2022年高三化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第七章 第3講 化學(xué)平衡常數(shù)、化學(xué)反應(yīng)進行的方向 新人教版

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1、2022年高三化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第七章 第3講 化學(xué)平衡常數(shù)、化學(xué)反應(yīng)進行的方向 新人教版 [考綱要求] 1.理解化學(xué)平衡常數(shù)的定義并能進行簡單計算。2.了解化學(xué)反應(yīng)的方向與化學(xué)反應(yīng)的焓變與熵變的關(guān)系。3.掌握化學(xué)反應(yīng)在一定條件下能否自發(fā)進行的判斷依據(jù),能夠利用化學(xué)反應(yīng)的焓變和熵變判斷化學(xué)反應(yīng)的方向。 考點一 化學(xué)平衡常數(shù) 1.概念 在一定溫度下,當一個可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡時,生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),用符號K表示。 2.表達式 對于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g), K=(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計入平衡常數(shù)表達式中

2、)。 3.意義 (1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,正反應(yīng)進行的程度越大。 (2)K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。 (3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。 深度思考 1.對于給定反應(yīng),正逆反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)一樣嗎?是什么關(guān)系? 答案 正逆反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)不一樣,互為倒數(shù)關(guān)系。 2.化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響,溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)是增大還是減少? 答案 溫度升高化學(xué)平衡常數(shù)的變化要視反應(yīng)而定,若正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則溫度升高K值增大,反之則減小。 3.對于一個可逆反應(yīng),化學(xué)計量數(shù)擴大或縮小,化學(xué)平衡常數(shù)表達式是否改變?是什么關(guān)系?轉(zhuǎn)化率是否相同?試舉

3、例說明。 答案 對于一個可逆反應(yīng),化學(xué)計量數(shù)不一樣,化學(xué)平衡常數(shù)表達式也就不一樣,但對應(yīng)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率相同。例如: (1)aA(g)+bB(g)cC(g) K1= (2)naA(g)+nbB(g)ncC(g) K2==K或K1= 無論(1)還是(2),A或B的轉(zhuǎn)化率是相同的。 題組一 化學(xué)平衡常數(shù)及其影響因素 1.溫度為t ℃時,在體積為10 L的真空容器中通入1.00 mol氫氣和1.00 mol碘蒸氣,20 min后,反應(yīng)達到平衡,此時測得碘蒸氣的濃度為0.020 mol·L-1。涉及的反應(yīng)可以用下面的兩個化學(xué)方程式表示: ①H2(g)+I2(g)2HI(g)

4、 ②2H2(g)+2I2(g)4HI(g) 下列說法正確的是 (  ) A.反應(yīng)速率用HI表示時,v(HI)=0.008 mol·L-1·min-1 B.兩個化學(xué)方程式的意義相同,但其平衡常數(shù)表達式不同,不過計算所得數(shù)值相同 C.氫氣在兩個反應(yīng)方程式中的轉(zhuǎn)化率不同 D.第二個反應(yīng)中,增大壓強平衡向生成HI的方向移動 答案 A 解析    H2(g)+I2(g)2HI(g) 初始濃度 (mol·L-1) 0.100 0.100 0 平衡濃度 (mol·L-1) 0.020 0.020 0.160 轉(zhuǎn)化濃度 (mol·L-

5、1) 0.080 0.080 0.160 所以,v(HI)=0.160 mol·L-1÷20 min=0.008 mol·L-1·min-1,A正確;K①==64,而K②==K=642=4 096,故選項B錯;兩個化學(xué)方程式表示的是一個反應(yīng),反應(yīng)達到平衡時,氫氣的濃度相同,故其轉(zhuǎn)化率相同,C錯;兩個反應(yīng)相同,只是表達形式不同,壓強的改變對平衡的移動沒有影響,D錯。 2.已知反應(yīng)①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反應(yīng)②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K1和K2,該溫度下反應(yīng)③:CO(g)+H2O(g)C

6、O2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)為K。則下列說法正確的是 (  ) A.反應(yīng)①的平衡常數(shù)K1= B.反應(yīng)③的平衡常數(shù)K= C.對于反應(yīng)③,恒容時,溫度升高,H2濃度減小,則該反應(yīng)的焓變?yōu)檎? D.對于反應(yīng)③,恒溫恒容下,增大壓強,H2濃度一定減小 答案 B 解析 在書寫平衡常數(shù)表達式時,純固體不能表示在平衡常數(shù)表達式中,A錯誤;由于反應(yīng)③=反應(yīng)①-反應(yīng)②,因此平衡常數(shù)K=,B正確;反應(yīng)③中,溫度升高,H2濃度減小,則平衡左移,即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此ΔH<0,C錯誤;對于反應(yīng)③,在恒溫恒容下,增大壓強,如充入惰性氣體,則平衡不移動,H2的濃度不變,D錯誤。

7、題組二 由化學(xué)平衡常數(shù)判斷化學(xué)平衡移動的方向 3.已知可逆反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,請回答下列問題: (1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=1 mol·L-1,c(N)=2.4 mol·L-1;達到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時N的轉(zhuǎn)化率為________; (2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率________(填“增大”、“減小”或“不變”); (3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=4 mol·L-1,c(N)=a mol·L-1;達到平衡后,c(P)=2 mol·L-1,a=________; (4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物

8、的起始濃度為c(M)=c(N)=b mol·L-1,達到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為________。 答案 (1)25% (2)增大 (3)6 (4)41% 解析 (1)  M(g) ?。 (g) P(g)+ Q(g) 始態(tài)mol·L-1 1 2.4 0 0 變化量mol·L-1 1×60% 1×60% 因此N的轉(zhuǎn)化率為×100%=25%。 (2)由于該反應(yīng)的ΔH>0,即該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此升高溫度,平衡右移,M的轉(zhuǎn)化率增大。 (3)根據(jù)(1)可求出各平衡濃度: c(M)=0.4 mol·L-1 c(N)=1.8 mol·L-1 c(P

9、)=0.6 mol·L-1 c(Q)=0.6 mol·L-1 因此化學(xué)平衡常數(shù)K= == 由于溫度不變,因此K不變,達到平衡后 c(P)=2 mol·L-1 c(Q)=2 mol·L-1 c(M)=2 mol·L-1 c(N)=(a-2)mol·L-1 K=== 解得a=6。 (4)設(shè)M的轉(zhuǎn)化率為x,則達到平衡后各物質(zhì)的平衡濃度分別為 c(M)=b(1-x)mol·L-1 c(N)=b(1-x)mol·L-1 c(P)=bx mol·L-1 c(Q)=bx mol·L-1 K=== 解得x≈41%。 4.在體積為1 L的密閉容器中,進行如下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2

10、(g)CO(g)+H2O(g),化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度T的關(guān)系如下表: T/℃ 700 800 850 1 000 1 200 K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6 回答下列問題: (1)升高溫度,化學(xué)平衡向________(填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”)方向移動。 (2)能判斷該反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是________。 A.c(CO2)=c(CO) B.K不變 C.容器中的壓強不變 D.v正(H2)=v正(CO2) E.c(H2)保持不變 (3)若某溫度下,平衡濃度符合下列關(guān)系:c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),此時的溫度

11、為__________;在此溫度下,若該容器中含有1 mol CO2、1.2 mol H2、0.75 mol CO、1.5 mol H2O,則此時反應(yīng)所處的狀態(tài)為____________(填“向正反應(yīng)方向進行中”、“向逆反應(yīng)方向進行中”或“平衡狀態(tài)”)。 答案 (1)正反應(yīng) (2)E (3)850 ℃ 向正反應(yīng)方向進行中 解析 (1)由表格數(shù)據(jù)可得,隨著溫度升高,平衡常數(shù)增大,說明化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動;(2)A項,達到平衡時c(CO2)不一定等于c(CO),反之相等時也不一定處于平衡狀態(tài);B項,溫度不變K不變,不正確;C項,此反應(yīng)不論是否平衡,壓強均不改變,故不正確;D項,v正(CO

12、2)與v正(H2)表示的反應(yīng)方向一致,故不能判斷是否達到平衡;E項,達到平衡時,各種反應(yīng)物、生成物的濃度保持不變。(3)由c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),則計算出K=1.0,即此時溫度為850 ℃,此溫度下==0.94<1.0,故反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行中。  借助平衡常數(shù)可以判斷一個化 學(xué)反應(yīng)是否達到化學(xué)平衡狀態(tài) 對于可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),在一定溫度下的任意時刻,反應(yīng)物與生成物濃度有如下關(guān)系: =Qc,稱為濃度商。 Qc考點二 有關(guān)化學(xué)平衡的計算 【思路梳理】 1.分析三個量:即起始量、變化量、平衡量。 2.明確三個

13、關(guān)系: (1)對于同一反應(yīng)物,起始量-變化量=平衡量。 (2)對于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。 (3)各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學(xué)計量數(shù)之比。 3.計算方法:三段式法 化學(xué)平衡計算模式:對以下反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b,達到平衡后,A的消耗量為mx,容器容積為V L。      mA(g)?。B(g)pC(g)+qD(g) 起始(mol) a b 0 0 變化(mol) mx nx px qx 平衡(mol) a-mx b-nx px

14、 qx 則有:(1)K= (2)c平(A)= (mol·L-1)。 (3)α(A)平=×100%,α(A)∶α(B)=∶=。 (4)φ(A)=×100%。 (5)=。 (6)(混)=(g·L-1)。 (7)=(g·mol-1)。 題組一 有關(guān)轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)速率等的基本計算 1.在100 ℃時,把0.5 mol N2O4通入體積為5 L的真空密閉容器中,立即出現(xiàn)紅棕色。反應(yīng)進行到2 s時,NO2的濃度為0.02 mol·L-1。在60 s時,體系已達平衡,此時容器內(nèi)壓強為開始時的1.6倍。下列說法正確的是 (  ) A.前2 s以N2O4的濃度變化表示的反應(yīng)速率

15、為0.01 mol·L-1·s-1 B.在2 s時體系內(nèi)的壓強為開始時的1.1倍 C.在平衡時體系內(nèi)含N2O4 0.25 mol D.平衡時,N2O4的轉(zhuǎn)化率為40% 答案 B 解析 N2O4和NO2之間存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:      N2O4(g)    2NO2(g) 起始(mol) 0.5 0 反應(yīng)(mol) 0.05 0.02×5 2s時(mol) 0.5-0.05 0.02×5 v(N2O4)==0.005 mol·L-1·s-1 氣體總的物質(zhì)的量為 0.5 mol-0.05 mol+0.02 mol·L-1×5 L=0.55

16、 mol 2 s時的壓強與開始時壓強之比為p2s∶p始=0.55∶0.5=1.1∶1。 60 s達到平衡時,設(shè)有x mol N2O4反應(yīng)。則有        N2O4(g)    2NO2(g) 起始(mol) 0.5 0 反應(yīng)(mol) x 2x 平衡(mol) 0.5-x 2x 平衡時,氣體總的物質(zhì)的量為0.5 mol-x mol+2x mol=(0.5+x)mol,所以有=1.6,解得x=0.3。 平衡體系中含0.2 mol N2O4,N2O4的轉(zhuǎn)化率為×100 %=60%。 2.某溫度下,H2(g)+CO2(g)H2

17、O(g)+CO(g)的平衡常數(shù)K=9/4,該溫度下在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始濃度如表所示: 起始濃度 甲 乙 丙 c(H2)/mol·L-1 0.010 0.020 0.020 c(CO2)/mol·L-1 0.010 0.010 0.020 下列判斷不正確的是 (  ) A.平衡時,乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60% B.平衡時,甲中和丙中H2的轉(zhuǎn)化率均是60% C.平衡時,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.012 mol·L-1 D.反應(yīng)開始時,丙中的反應(yīng)速率最快,甲中的反應(yīng)速率最慢 答案 C

18、 解析 甲:   H2(g)?。O2(g)H2O(g)+CO(g) 起始量/mol·L-1 0.010 0.010 0 0 變化量/mol·L-1 x x x x 平衡量/mol·L-1 0.010-x 0.010-x x x K=x2/(0.010-x)2=9/4 解得x=0.006 0 mol·L-1 c(H2)=0.010-x=c(CO2)=0.004 0 mol·L-1 c(H2O)=c(CO)=0.006 0 mol·L-1 α(H2)=0.006 0 mol·L-1/0.010 mol·L-1×1

19、00%=60%,又因乙組中H2的起始濃度大于甲組的,故乙組中的反應(yīng)相當于在甲組平衡的基礎(chǔ)上再加入0.010 mol·L-1的H2,使平衡又繼續(xù)正向移動,導(dǎo)致乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%,因此A項正確;丙可看作是2個甲合并而成的,又因H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)是平衡不受壓強影響的反應(yīng),故丙組達到平衡時,物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變,僅各物質(zhì)的濃度是甲組達到平衡時各物質(zhì)濃度的2倍,所以B項正確,C項錯誤;由于甲、乙、丙組中,丙中各物質(zhì)的濃度最大,甲中各物質(zhì)的濃度最小,所以丙反應(yīng)速率最快,甲反應(yīng)速率最慢,故D項正確。 題組二 綜合應(yīng)用 3.煤化工中常需研究不同溫度下平衡常數(shù)、投料比

20、及產(chǎn)率等問題。 已知CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)的平衡常數(shù)隨溫度的變化如下表: 溫度/℃ 400 500 830 1 000 平衡常數(shù)K 10 9 1 0.6 試回答下列問題: (1)上述反應(yīng)的正反應(yīng)是________反應(yīng)(填“放熱”或“吸熱”)。 (2)某溫度下,上述反應(yīng)達到平衡后,保持容器體積不變升高溫度,正反應(yīng)速率________(填“增大”、“減小”或“不變”),容器內(nèi)混合氣體的壓強________(填“增大”、“減小”或“不變”)。 (3)830 ℃時,在恒容反應(yīng)器中發(fā)生上述反應(yīng),按下表中的物質(zhì)的量投入反應(yīng)混合物,其中向正反應(yīng)方向

21、進行的有______(選填字母) 投料 A B C D n(CO2)/mol 3 1 0 1 n(H2)/mol 2 1 0 1 n(CO)/mol 1 2 3 0.5 n(H2O)/mol 5 2 3 2 (4)在830 ℃時,在2 L的密閉容器中加入4 mol CO(g)和6 mol H2O(g)達到平衡時,CO的轉(zhuǎn)化率是__________。 答案 (1)放熱 (2)增大 增大 (3)BC (4)60% 解析 (1)由表格可知,升溫,化學(xué)平衡常數(shù)減小,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。 (2)升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大;容器體積不變的情況下

22、,升高溫度,則容器內(nèi)混合氣體的壓強增大。 (3)830 ℃時,化學(xué)平衡常數(shù)為1,即若n(CO2)×n(H2)

23、容積的密閉容器中,保持一定溫度,在一定條件下進行反應(yīng):A(g)+2B(g)3C(g),已知加入1 mol A和3 mol B且達到平衡后生成了a mol C,請?zhí)顚懴铝锌瞻祝? (1)平衡時C在反應(yīng)混合氣體中的體積分數(shù)是______________________________ (用字母a表示)。 (2)在相同實驗條件下,若在同一容器中改為加入2 mol A和6 mol B,達到平衡后,C的物質(zhì)的量為______ mol(用字母a表示)。此時C在反應(yīng)混合氣體中的體積分數(shù)______(填“增大”、“減少”或“不變”)。 (3)在相同實驗條件下,若在同一容器中改為加入2 mol A和8

24、 mol B,若要求平衡后C在反應(yīng)混合氣體中的體積分數(shù)不變,則還應(yīng)加入C________ mol。 (4)在同一容器中加入n mol A和3n mol B,達到平衡時C的物質(zhì)的量為m mol,若改變實驗條件,可以使C的物質(zhì)的量在m mol~2m mol之間變化,那么n與m的關(guān)系應(yīng)是____________(用字母“m”、“n”表示)。 答案 (1)a/4 (2)2a 不變 (3)6 (4)n>2m/3 解析 (1)   A(g)  +  2B(g)   3C(g) 起始物質(zhì)的量 1 mol 3 mol 0 轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量 a/3 mol 2a/3

25、mol a mol 平衡物質(zhì)的量 (1-a/3) mol (3-2a/3) mol a mol 依題意得:C在反應(yīng)混合氣體中的體積分數(shù)是 =a/4。 (2)C的體積分數(shù)不變,物質(zhì)的量是原來的2倍。 (3)只需滿足將C轉(zhuǎn)化為A和B后滿足n(A)∶n(B)=1∶3即可。 (4)若C的物質(zhì)的量為m mol時,求得:n>m/3;若C的物質(zhì)的量為2m mol時,求 得:n>2m/3;綜合兩種情況,n與m的關(guān)系應(yīng)是n>2m/3。 考點三 化學(xué)反應(yīng)進行的方向 1.自發(fā)過程 (1)含義 在一定條件下,不需要借助外力作用就能自動進行的過程。 (2)特點 ①體系趨向

26、于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對外部做功或釋放熱量)。 ②在密閉條件下,體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向性(無序體系更加穩(wěn)定)。 2.自發(fā)反應(yīng) 在一定條件下無需外界幫助就能自發(fā)進行的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。 3.判斷化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù) (1)焓變與反應(yīng)方向 研究表明,對于化學(xué)反應(yīng)而言,絕大多數(shù)放熱反應(yīng)都能自發(fā)進行,且反應(yīng)放出的熱量越多,體系能量降低得也越多,反應(yīng)越完全。可見,反應(yīng)的焓變是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進行的因素之一。 (2)熵變與反應(yīng)方向 ①研究表明,除了熱效應(yīng)外,決定化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進行的另一個因素是體系的混亂度。大多數(shù)自發(fā)反應(yīng)有趨向于體系混亂度增大的傾向。 ②熵和熵變的含義

27、 a.熵的含義 熵是衡量一個體系混亂度的物理量。用符號S表示。 同一條件下,不同物質(zhì)有不同的熵值,同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下熵值也不同,一般規(guī)律是S(g)>S(l)>S(s)。 b.熵變的含義 熵變是反應(yīng)前后體系熵的變化,用ΔS表示,化學(xué)反應(yīng)的ΔS越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進行。 (3)綜合判斷反應(yīng)方向的依據(jù) ①ΔH-TΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進行。 ②ΔH-TΔS=0,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)。 ③ΔH-TΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進行。 深度思考 能自發(fā)進行的反應(yīng)一定能實際發(fā)生嗎? 答案 不一定,化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)指出的僅僅是在一定條件下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進行的趨勢,并不能說明在該條件下反應(yīng)一定能

28、實際發(fā)生,還要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問題。 題組一 焓變與自發(fā)反應(yīng) 1.實驗證明,多數(shù)能自發(fā)進行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。對此說法的理解正確的是(  ) A.所有的放熱反應(yīng)都是自發(fā)進行的 B.所有的自發(fā)反應(yīng)都是放熱的 C.焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一種重要因素 D.焓變是決定反應(yīng)是否具有自發(fā)性的唯一判據(jù) 答案 C 題組二 熵變與自發(fā)反應(yīng) 2.下列過程屬于熵增加的是 (  ) A.一定條件下,水由氣態(tài)變成液態(tài) B.高溫高壓條件下使石墨轉(zhuǎn)變成金剛石 C.4NO2(g)+O2(g)===2N2O5 (g) D.散落的火柴的無序排列 答案 D 3.下列反

29、應(yīng)中,熵顯著增加的反應(yīng)是 (  ) A.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) B.CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑ C.C(s)+O2(g)===CO2(g) D.2Hg(l)+O2(g)===2HgO(s) 答案 B 解析 反應(yīng)中若生成氣體或氣體的量增加,都會使混亂度增加,熵增加。 4.碳銨[(NH4)2CO3]在室溫下就能自發(fā)的分解產(chǎn)生氨氣,對其說法中正確的是 (  ) A.碳銨分解是因為生成易揮發(fā)的氣體,使體系的熵增大 B.碳銨分解是因為外界給予了能量 C.碳銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)能量判斷能自發(fā)分解 D.碳酸鹽都不穩(wěn)定

30、,都能自發(fā)分解 答案 A 題組三 復(fù)合判據(jù)的應(yīng)用 5.下列組合中在任何溫度下反應(yīng)均能自發(fā)進行的是 (  ) A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH<0,ΔS<0 C.ΔH>0,ΔS<0 D.ΔH<0,ΔS>0 答案 D 6.試判斷用于汽車凈化的一個反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在298 K、100 kPa下能否自發(fā)進行? 已知:在298 K、100 kPa下該反應(yīng)的ΔH=-113.0 kJ·mol-1,ΔS=-145.3 J·mol-1·K-1。 答案 可以自發(fā)進行。 解析 ΔH-TΔS=-113.0 kJ·mol

31、-1-298 K×(-145.3 J·mol-1·K-1)×10-3≈-69.7 kJ·mol-1<0,可以自發(fā)進行。 7.灰錫結(jié)構(gòu)松散,不能用于制造器皿,而白錫結(jié)構(gòu)堅固,可以制造器皿,現(xiàn)把白錫制成的器皿放在0 ℃,100 kPa的室內(nèi)存放,它會不會變成灰錫而不能再繼續(xù)使用? 已知:在0 ℃、100 kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)焓變和熵變分別為ΔH=-2 180.9 J·mol-1,ΔS=-6.61 J·mol-1·K-1。 答案 會自發(fā)變成灰錫,不能再繼續(xù)使用。 解析 ΔH-TΔS=-2 180.9 J·mol-1×10-3-298 K×(-6.61 J·mol-1·K-1)×1

32、0-3≈-0.21 kJ·mol-1<0,自發(fā)進行。 焓判據(jù)和熵判據(jù)能作為反應(yīng)自發(fā)進行的一般判據(jù),而由焓判據(jù)和熵判據(jù)組成的復(fù)合判據(jù)才是反應(yīng)是否自發(fā)進行的根本判據(jù):反應(yīng)是否自發(fā)與溫度有關(guān),一般低溫時焓變影響為主;高溫時熵變影響為主。根據(jù)ΔH-TΔS可準確判斷反應(yīng)進行的方向。 1.(xx·山東理綜,14)高溫下,某反應(yīng)達平衡,平衡常數(shù)K=。恒容時,溫度升高,H2濃度減小。下列說法正確的是 (  ) A.該反應(yīng)的焓變?yōu)檎? B.恒溫恒容下,增大壓強,H2濃度一定減小 C.升高溫度,逆反應(yīng)速率減小 D.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO+H2OCO2+H2 答案 A 解析

33、 由平衡常數(shù)K=。溫度升高時H2濃度減小,說明在恒容時平衡正向移動,ΔH>0,A正確;恒容時反應(yīng)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),在增大壓強時H2的濃度不變,升高溫度,v正和v逆都增大。 2.(xx·安徽理綜,11)汽車尾氣凈化中的一個反應(yīng)如下: NO(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=-373.4 kJ·mol-1 在恒容的密閉容器中,反應(yīng)達到平衡后,改變某一條件,下列示意圖正確的是(  ) 答案 C 解析 對于放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,K值減小,CO轉(zhuǎn)化率降低,A、B錯誤;溫度不變,K值不變,C正確;增加N2的量,平

34、衡向逆反應(yīng)方向移動,NO轉(zhuǎn)化率降低,D錯誤。 3.[xx·福建理綜,23(5)]在恒容絕熱(不與外界交換能量)條件下進行2A(g)+B(g)2C(g)+D(s)反應(yīng),按下表數(shù)據(jù)投料,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),測得體系壓強升高。簡述該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的變化關(guān)系:_______________________________。 物質(zhì) A B C D 起始投料/mol 2 1 2 0 答案 平衡常數(shù)隨溫度升高而變小(或其他合理答案) 解析 表中數(shù)據(jù)D為0,按表中數(shù)據(jù)投料,起始至平衡階段,反應(yīng)一定向正反應(yīng)方向進行。又該反應(yīng)的正反應(yīng)是一個氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),反應(yīng)達到平衡狀態(tài),

35、體系壓強升高,說明正反應(yīng)一定是一個放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向左移動,即化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度升高而減小。 4.(xx·福建理綜,12)25 ℃時,在含有Pb2+、Sn2+的某溶液 中,加入過量金屬錫(Sn),發(fā)生反應(yīng):Sn(s)+Pb2+(aq) Sn2+(aq)+Pb(s),體系中c(Pb2+)和c(Sn2+)變化關(guān)系如圖所 示。下列判斷正確的是 (  ) A.往平衡體系中加入金屬鉛后,c(Pb2+)增大 B.往平衡體系中加入少量Sn(NO3)2固體后,c(Pb2+)變小 C.升高溫度,平衡體系中c(Pb2+)增大,說明該反應(yīng)ΔH>0 D.25 ℃時,該反應(yīng)的平衡

36、常數(shù)K=2.2 答案 D 解析 體系中有過量的錫且金屬活動性:Sn>Pb,向平衡體系中加入鉛后,c(Pb2+)不變,A錯誤;加入少量Sn(NO3)2固體,c(Sn2+)增大,平衡逆向移動,c(Pb2+)增大,B錯誤;升溫使c(Pb2+)增大,說明平衡逆向移動,ΔH<0,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),C錯誤;由化學(xué)方程式和圖中數(shù)據(jù)得平衡常數(shù)K===2.2,D正確。 5.(xx·海南,15)氯氣在298 K、100 kPa時,在1 L水中可溶解0.09 mol,實驗測得 溶于水的Cl2約有三分之一與水反應(yīng)。請回答下列問題: (1)該反應(yīng)的離子方程式為________; (2)估算該反應(yīng)的平衡常數(shù)_

37、_______(列式計算); (3)在上述平衡體系中加入少量NaOH固體,平衡將向________移動; (4)如果增大氯氣的壓強,氯氣在水中的溶解度將________(填“增大”、“減小”或 “不變”),平衡將向________移動。 答案 (1)Cl2+H2OH++Cl-+HClO (2)K===0.015 (3)正反應(yīng)方向 (4)增大 正反應(yīng)方向 解析 Cl2溶于水時與水反應(yīng),生成HClO和HCl,反應(yīng)的離子方程式為Cl2+H2OH++Cl-+HClO。 (2)按1 L水中溶解0.09 mol Cl2進行計算,有0.09 mol×=0.03 mol Cl2參加反

38、應(yīng):      Cl2+H2O  HCl+HClO 開始(mol) 0.09 0 0 轉(zhuǎn)化(mol) 0.03 0.03 0.03 平衡(mol) 0.06 0.03 0.03 則平衡常數(shù)K===0.015 (3)加入少量NaOH固體,OH-與H+反應(yīng)生成H2O,OH-與HClO反應(yīng)生成ClO-和H2O,生成物的濃度減小,平衡向正反應(yīng)方向移動。 (4)增大Cl2的壓強,Cl2在水中的溶解度增大,溶液中c(Cl2)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動。 6.[xx·海南,15(1)(2)(4)]已知A(g)+B(g)C(g)+D(g

39、)反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系如下: 溫度/℃ 700 900 830 1 000 1 200 平衡常數(shù) 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4 回答下列問題: (1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式K=__________,ΔH______0(填“<”、“>”或“=”); (2)830 ℃時,向一個5 L的密閉容器中充入0.20 mol的A和0.80 mol的B,如反應(yīng)初始6 s內(nèi)A的平均反應(yīng)速率v(A)=0.003 mol·L-1·s-1。則6 s時c(A)=________ mol·L-1,C的物質(zhì)的量為________mol;若反應(yīng)經(jīng)一段時間后,達到平衡時A的轉(zhuǎn)化率

40、為________,如果這時向該密閉容器中再充入1 mol氬氣,平衡時A的轉(zhuǎn)化率為__________; (4)1 200 ℃時反應(yīng)C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常數(shù)的值為__________。 答案 (1) < (2)0.022 0.09 80% 80% (4)2.5 解析 (1)根據(jù)反應(yīng)A(g)+B(g)C(g)+D(g),可寫出平衡常數(shù)K=,隨著溫度升高,K值減小,即升溫平衡逆向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。 (2)6 s內(nèi)消耗的A為0.003 mol·L-1·s-1×6 s×5 L=0.09 mol,則此時A的物質(zhì)的量濃度為=0.022 mol·L-

41、1;生成C的物質(zhì)的量與消耗A的物質(zhì)的量相等,均為0.09 mol。設(shè)平衡時參加反應(yīng)的A為x mol,則平衡時A、B、C、D的物質(zhì)的量分別為(0.20-x)mol、(0.80-x)mol、x mol、x mol,根據(jù)平衡常數(shù)的表達式和此時K=1.0求得x=0.16,即平衡時A的轉(zhuǎn)化率為80%;向該平衡體系中充入氬氣等稀有氣體,對該平衡無影響,即平衡時A的轉(zhuǎn)化率依然為80%。 7.[xx·課標全國卷,26(4)]將0.23 mol SO2和0.11 mol氧氣放入容積為1 L的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)2SO2+O22SO3,在一定溫度下,反應(yīng)達到平衡,得到0.12 mol SO3,則反應(yīng)的平衡常

42、數(shù)K=______________。若溫度不變,再加入0.50 mol氧氣后重新達到平衡,則SO2的平衡濃度__________(填“增大”“不變”或“減小”),氧氣的轉(zhuǎn)化率________(填“升高”“不變”或“降低”),SO3的體積分數(shù)________(填“增大”“不變”或“減小”)。 答案 23.8 L·mol-1 減小 降低 減小 解析      2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0 初始濃度/mol·L-1 0.23 0.11 0 變化濃度/mol·L-1 0.12 0.06 0.12 平衡濃度/mol·L-1 0.11 0.05

43、 0.12 據(jù)此可計算出該溫度下的化學(xué)平衡常數(shù): K=≈23.8 L·mol-1;保持溫度不變,向容器中再加入一定量的氧氣后,氧氣的濃度增大,轉(zhuǎn)化率降低,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,故二氧化 硫的轉(zhuǎn)化率增大,其平衡濃度減小,所得混合氣體中三氧化硫的體積分數(shù)減小。因為三氧化硫增大的濃度最大值為0.11 mol·L-1,而氧氣增大的濃度遠大于該值,故三氧化硫的體積分數(shù)減小了。 8.[xx·山東理綜,28(2)節(jié)選]一定溫度下,向1 L密閉容器中加入1 mol HI(g),發(fā)生反應(yīng)2HIH2+I2,H2物質(zhì)的量隨時間的變化如右圖所示。 該溫度下,H2(g)+I2(g)2HI(g)

44、的平衡常數(shù)K=________。 相同溫度下,若開始加入HI(g)的物質(zhì)的量是原來的2倍,則 ________是原來的2倍。 a.平衡常數(shù) b.HI的平衡濃度 c.達到平衡的時間 d.平衡時H2的體積分數(shù) 答案 64 b 解析  2HI(g)  H2(g) ?。 2(g) 初始: 1 mol·L-1 0 0 平衡: 0.8 mol·L-1 0.1 mol·L-1 0.1 mol·L-1 該反應(yīng)的平衡常數(shù) K1=== 相同溫度下,H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)K==64。 9.[xx·浙江理綜,27(1)②③]某研究小

45、組在實驗室探究氨基甲酸銨(NH2COONH4)分解反應(yīng)平衡常數(shù)的測定。 將一定量純凈的氨基甲酸銨固體置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變,固體試樣體積忽略不計),在恒定溫度下使其達到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g) 實驗測得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表: 溫度/℃ 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 平衡總壓強/kPa 5.7 8.3 12.0 17.1 24.0 平衡氣體總濃度/mol·L-1 2.4×10-3 3.4×10-3 4.8×10-3 6.8×10-3 9.4×10-3 ②根據(jù)表中數(shù)據(jù)

46、,列式計算25.0 ℃時的分解平衡常數(shù):____________。 ③取一定量的氨基甲酸銨固體放在一個帶活塞的密閉真空容器中,在25.0 ℃下達到分解平衡。若在恒溫下壓縮容器體積,氨基甲酸銨固體的質(zhì)量將________(填“增加”、“減少”或“不變”)。 答案?、贙=c2(NH3)·c(CO2)=2·=×(4.8×10-3 mol·L-1)3≈1.6×10-8 (mol·L-1)3?、墼黾? 解析?、诟鶕?jù)K=c2(NH3)·c(CO2) =2· ≈1.6×10-8 (mol·L-1)3。 ③由NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)正反應(yīng)氣體分子數(shù)增加,增大壓強平

47、衡向逆反應(yīng)方向移動。 1.下列說法正確的是 (  ) A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,因為吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的 B.自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大,非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小 C.常溫下,反應(yīng)C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進行,則該反應(yīng)的ΔH>0 D.反應(yīng)2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自發(fā)進行,則該反應(yīng)的ΔH>0 答案 C 解析 反應(yīng)的自發(fā)性是由熵變和焓變共同決定的。若ΔH<0,ΔS>0,則一定自發(fā),若ΔH>0,ΔS<0,則一定不能自發(fā),若ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,反應(yīng)能否自發(fā),和溫度有關(guān),A、B錯誤;C項中反應(yīng)

48、的ΔS>0,若ΔH<0,則一定自發(fā),現(xiàn)常溫下不自發(fā),說明ΔH>0,正確;D項中反應(yīng)的ΔS<0,能自發(fā),說明ΔH<0,錯誤。 2.反應(yīng)Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),700 ℃時平衡常數(shù)為1.47,900 ℃時平衡常數(shù)為2.15。下列說法正確的是 (  ) A.升高溫度該反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小 B.該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達式為K= C.該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng) D.增大CO2濃度,平衡常數(shù)增大 答案 C 解析 A項,升溫,正、逆反應(yīng)速率均增大,不正確;B項,該化學(xué)平衡常數(shù)表達式為;C項,升溫,平衡常數(shù)增大,表明平衡向正反應(yīng)方向

49、移動,即正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故正確;D項,增大反應(yīng)物濃度,平衡常數(shù)不變,故不正確。 3.加熱N2O5,依次發(fā)生的分解反應(yīng)為①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。在容積為2 L的密閉容器中充入8 mol N2O5,加熱到t ℃,達到平衡狀態(tài)后O2為9 mol,N2O3為3.4 mol,則t ℃時反應(yīng)①的平衡常數(shù)為 (  ) A.10.7 B.8.5 C.9.6 D.10.2 答案 B 解析      N2O5N2O3+O2 起始/mol 8 0 0 平衡/mol 8-x x

50、 x    N2O3 N2O+ O2 起始/mol x 0 0 平衡/mol x-y y y ,則 所以K(①)===8.5,B正確。 4.在300 mL的密閉容器中,放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下表: 溫度/℃ 25 80 230 平衡常數(shù) 5×104 2 1.9×10-5 下列說法不正確的是 (  ) A.上述生成Ni(CO)4的反應(yīng)為放熱反應(yīng) B.25 ℃時反應(yīng)Ni(CO

51、)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為2×10-5 C.在80 ℃時,測得某時刻Ni(CO)4、CO的濃度均為0.5 mol·L-1,則此時v正>v逆 D.80 ℃達到平衡時,測得n(CO)=0.3 mol,則Ni(CO)4的平衡濃度為2 mol·L-1 答案 C 解析 溫度升高,平衡常數(shù)減小,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A正確;Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)為題給反應(yīng)的逆反應(yīng),兩個反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系,B正確;C項中該時刻Qc==8>K,反應(yīng)逆向進行,v逆> v正,C錯誤;D項中CO的平衡濃度為1 mol·L-1,由K=2可計算出

52、Ni(CO)4的平衡濃度為2 mol·L-1。 5.已知可逆反應(yīng)X(g)+2Y(g)Z(g) ΔH<0,一定溫度下, 在體積為2 L的密閉容器中加入4 mol Y和一定量的X后, X的濃度隨時間的變化情況如圖所示,則下列說法正確的 是 (  ) A.a(chǎn)點正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率 B.增大X的濃度,X的轉(zhuǎn)化率增大 C.容器中壓強恒定時,不能說明反應(yīng)已達平衡狀態(tài) D.保持溫度和密閉容器的容積不變,再充入1 mol X和2 mol Y,再次達到平衡時n(Z)/n(X)的值會變小 答案 A 解析 由圖像可知,a點尚未達到平衡狀態(tài),此時正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)

53、速率,A項正確;增大X的濃度,平衡正向移動,但根據(jù)平衡移動原理可知X的轉(zhuǎn)化率減小,B項錯誤;該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等的反應(yīng),由壓強不變可判斷反應(yīng)已達到平衡,C項錯誤;由題意,起始加入4 mol Y,由圖像可知起始時加入2 mol X,達到平衡后,再充入1 mol X和2 mol Y所達到的平衡相當于在原平衡的基礎(chǔ)上增大壓強,平衡正向移動,所以n(Z)/n(X)的值會變大,D項錯誤。 6.一定溫度下,在容積為2 L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),部分數(shù)據(jù)見下表(表中t2>t1)。 反應(yīng)時間/min n(CO) /mol n(H2O) /m

54、ol n(CO2) /mol n(H2) /mol 0 1.20 0.60 0 0 t1 0.80 t2 0.20 下列說法正確的是 (  ) A.反應(yīng)在t1 min內(nèi)的反應(yīng)速率為v(H2)= mol·L-1·min-1 B.平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為66.67% C.該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為1 D.其他條件不變,若起始時n(CO)=0.60 mol,n(H2O)=1.20 mol,則平衡時n(CO2)=0.20 mol 答案 C 解析 根據(jù)化學(xué)方程式可知在t1 min內(nèi)生成0.40 mol H2,因此在t1 min

55、內(nèi)的反應(yīng)速率為v(H2)== mol·L-1·min-1,故A錯誤;根據(jù)化學(xué)方程式可知t1、t2時刻均有n(CO)=0.80 mol,n(H2O)=0.20 mol,n(CO2)=n(H2)=0.40 mol,故表格中t1、t2時的數(shù)據(jù)均為平衡時的物質(zhì)的量。據(jù)此可求出CO的平衡轉(zhuǎn)化率為0.40 mol/1.2 mol×100%=33.33%,故B錯誤;由于該反應(yīng)是一個氣體體積不變的反應(yīng),將平衡時的物質(zhì)的量代入平衡常數(shù)表達式,可計算出反應(yīng)的平衡常數(shù)為1,C正確;根據(jù)平衡常數(shù)值可計算出D選項中平衡時n(CO2)=0.40 mol,故D錯誤。 7.用CO合成甲醇(CH3OH)的化學(xué)方程式為CO(g

56、)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,按 照相同的物質(zhì)的量投料,測得CO在不同溫度下的平 衡轉(zhuǎn)化率與壓強的關(guān)系如右圖所示。下列說法正確的 是 (  ) A.溫度:T1>T2>T3 B.正反應(yīng)速率:v(a)>v(c) v(b)>v(d) C.平衡常數(shù):K(a)>K(c) K(b)=K(d) D.平均摩爾質(zhì)量:M(a)M(d) 答案 C 解析 A項,因為ΔH<0,溫度越高,CO的轉(zhuǎn)化率越小,所以T3>T2>T1,錯誤;B項,由于T3>T1,所以v(c)>v(a),由于p(b)>p(d),所以v(b)>v(d),錯誤;C項,平衡常

57、數(shù)只受溫度影響,由于ΔH<0,溫度越高,平衡常數(shù)越小,正確;D項,升溫,平衡左移,M減小,M(a)>M(c),加壓,平衡右移,M增大,M(b)>M(d),錯誤。 8.已知:3A(g)+B(g)2C(g),在不同溫度和壓強時A的轉(zhuǎn)化率如表所示。由此可知,下列圖像正確的是 (  ) p1(MPa) p2(MPa) 200 ℃ 89.7 76.3 600 ℃ 83.8 71.6 答案 A 解析 由題表分析知,該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),且p1>p2。選項A,減小壓強,平衡逆向移動,v逆>v正,A正確;其他條件不變時,溫度高則反應(yīng)先達到平衡,B錯誤

58、;溫度不變時,增大壓強平衡正向移動,C的百分含量增大,故C錯誤;其他條件不變時升高溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,D錯誤。 9.二氧化碳捕集、存儲和轉(zhuǎn)化是當今化學(xué)研究的熱點問題之一。 (1)用釕的配合物作催化劑,一定條件下可直接光催化分解CO2,發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),該反應(yīng)的ΔH______0,ΔS______0(選填“>”、“<”或“=”),在低溫下,該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進行。 (2)CO2轉(zhuǎn)化途徑之一是利用太陽能或生物質(zhì)能分解水制H2,然后將H2與CO2轉(zhuǎn)化為甲醇或其他化學(xué)品。你認為該方法需要解決的技術(shù)問題有______

59、__。 a.開發(fā)高效光催化劑 b.將光催化制取的氫氣從反應(yīng)體系中有效分離,并與CO2發(fā)生催化轉(zhuǎn)化 c.二氧化碳及水資源的供應(yīng) 答案 (1)> > 不能 (2)ab 解析 該反應(yīng)是分解反應(yīng),且CO燃燒時放熱,所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即ΔH>0,因氣體的物質(zhì)的量增多,所以ΔS>0。ΔH-TΔS<0時,反應(yīng)可自發(fā)進行,所以在低溫下,該反應(yīng)不能自發(fā)進行。 10.活性炭可用于處理大氣污染物NO。在1 L密閉容器中加入NO和活性炭(無雜質(zhì)),生成氣體E和F。當溫度分別在T1 ℃和T2 ℃時,測得平衡時各物質(zhì)的物質(zhì)的量如下表: 物質(zhì) n/mol T/℃ 活性炭 NO E

60、 F 初始 2.030 0.100 0 0 T1 2.000 0.040 0.030 0.030 T2 2.005 0.050 0.025 0.025 (1)請結(jié)合上表數(shù)據(jù),寫出NO與活性炭反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________。 (2)上述反應(yīng)在T1 ℃時的平衡常數(shù)為K1,在T2 ℃時的平衡常數(shù)為K2。 ①計算K1=__________________。 ②根據(jù)上述信息判斷,T1和T2的關(guān)系是__________。 a.T1>T2 b.T1

61、______(填序號)。 a.增大c(NO) b.增大壓強 c.升高溫度 d.移去部分F 答案 (1)C+2NON2+CO2 (2)①9/16 ②c (3)ab 解析 (1)由T1 ℃、T2 ℃時,活性炭、NO物質(zhì)的量變化與E、F物質(zhì)的量變化關(guān)系可知化學(xué)計量數(shù)之比為1∶2∶1∶1,由此寫出化學(xué)方程式。 (2)①T1 ℃時,NO的平衡濃度為0.04 mol·L-1,而CO2、N2的平衡濃度均為0.03 mol·L-1,則K1==9/16(注意活性炭為固體)。②由于無法判斷反應(yīng)的熱效應(yīng),故無法判斷T1和T2的關(guān)系。 (3)該反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),因此選擇ab。 1

62、1.在恒溫恒容條件下,將一定量NO2和N2O4的混合氣體通入容積為2 L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0,反應(yīng)過程中各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度(c)隨時間(t)的變化曲線如圖所示。 (1)該溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為______________,若溫度升高,K值將________(填“增大”、“減小”或“不變”)。 (2)a、b、c、d四個點中,表示化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的是________點。從起點開始首次達到平衡時,以NO2表示的反應(yīng)速率為____________。 (3)25 min時,加入了__________(填加入物質(zhì)的化學(xué)式及加入的物質(zhì)的量),使

63、平衡發(fā)生了移動。 (4)d點對應(yīng)NO2的物質(zhì)的量濃度________(填“大于”、“小于”或“等于”)0.8 mol·L-1,理由是____________________________________________________。 答案 (1)0.9 增大 (2)bd 0.04 mol·L-1·min-1 (3)0.8 mol NO2 (4)小于 假設(shè)平衡時二氧化氮的濃度為0.8 mol·L-1,則此時Qc=1.28>K=0.9,平衡要逆向移動,使二氧化氮的濃度降低,所以平衡時二氧化氮的濃度小于0.8 mol·L-1 解析 (1)由題圖可知,平衡時c(NO2)=0.6 mo

64、l·L-1,c(N2O4)=0.4 mol·L-1,故該溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.62/0.4=0.9;升溫,反應(yīng)正向進行(正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)),平衡常數(shù)增大。 (2)由題圖知,a、b、c、d四點中只有b、d點處于平衡狀態(tài);v(NO2)=(0.6 mol·L-1-0.2 mol·L-1)/10 min=0.04 mol·L-1·min-1。 (3)利用25 min后的物質(zhì)的濃度變化可知在25 min時加入了NO2,其加入的物質(zhì)的量=(1.0 mol·L-1-0.6 mol·L-1)×2 L=0.8 mol。 (4)假設(shè)平衡時二氧化氮的濃度為0.8 mol·L-1,則此時Qc=1.2

65、8>K=0.9,平衡要逆向移動,使二氧化氮的濃度降低,所以平衡時二氧化氮的濃度小于0.8 mol·L-1。 12.在0.5 L的密閉容器中,一定量的氮氣與氫氣進行如下反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=a kJ·mol-1,其化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度的關(guān)系如下。 溫度/℃ 200 300 400 K 1.0 0.86 0.5 請回答下列問題。 (1)寫出該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達式:_______________________________, a________(填“大于”、“小于”或“等于”)0。 (2)400 ℃時,2NH3(g)N2(g)+

66、3H2(g)的化學(xué)平衡常數(shù)為__________,測得氨氣、氮氣、氫氣的物質(zhì)的量分別為3 mol、2 mol、1 mol時,該反應(yīng)的v正(N2)________(填“大于”、“小于”或“等于”)v逆(N2)。 答案 (1)K= 小于 (2)2 大于 解析 (1)根據(jù)平衡常數(shù)的定義可寫出該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K=。由表中數(shù)據(jù)可知,溫度升高,平衡常數(shù)減小,即平衡逆向移動,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以a<0。 (2)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)與2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),故400 ℃時2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的化學(xué)平衡常數(shù)K=1/0.5=2。當氨氣、氮氣、氫氣的物質(zhì)的量分別為3 mol、2 mol、1 mol時,三者的濃度分別為6 mol·L-1、4 mol·L-1、2 mol·L-1,此時的濃度商Qc== v逆(N2)。 13.甲醇(CH3OH)是一種重要的化工原料,合成甲醇的主 要反應(yīng)為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),反應(yīng)過程中 的能量變化如圖所示。

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