（新課標Ⅰ）2019版高考化學一輪復習 專題八 弱電解質的電離平衡課件.ppt

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1、專題八 弱電解質的電離平衡,高考化學 (課標專用),考點一弱電解質的電離平衡 1.(2015課標,13,6分,0.540)濃度均為0.10 molL-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是() A.MOH的堿性強于ROH的堿性 B.ROH的電離程度:b點大于a點,五年高考,A組統(tǒng)一命題課標卷題組,C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等 D.當lg=2時,若兩溶液同時升高溫度,則增大,答案D根據(jù)題圖信息可判斷MOH是強堿,而ROH為弱堿,A項正確;B項,ROH是弱堿,加水稀釋時,電離程度增大,正確;C項,若兩溶液無限稀釋,p

2、H最終無限接近于7,它們的c(OH-)相等,正確;D項,當lg=2時,兩溶液同時升溫,由于ROH是弱堿,c(R+)增大,c(M+)不變,則減小,錯 誤。,解題關鍵清楚圖中橫、縱坐標的意義是解決此題的關鍵,橫坐標表示體積比的對數(shù),相當于稀釋倍數(shù)。,思路分析根據(jù)題目所給出的信息,隨著溶液的稀釋倍數(shù)的增大,pH減小,稀釋至相同倍數(shù)時ROH溶液的pH變化幅度較小,說明ROH堿性較弱。稀釋相同倍數(shù)時,pH變化幅度較大的是相對較強的酸或堿。,考點二電離常數(shù)的應用 2.(2017課標,12,6分)改變0.1 molL-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質的量分數(shù)(X)隨pH的變化如

3、圖所示已知(X)=。下列敘述錯誤的是() A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-) B.lgK2(H2A)=-4.2,C.pH=2.7時,c(HA-)c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+),答案D本題考查弱電解質的電離及相關計算。結合題圖,可知A、C正確。K2(H2A)=,結合題圖中pH=4.2時c(HA-)=c(A2-),代入上式可得K2(H2A)=10-4.2,則lgK2(H2A)= -4.2,故B正確。pH=4.2時,c(H+)=10-4.2 molL-1,但溶液中c(HA-)、c(A2-)均約為0.05 molL-1,故D錯。,疑難

4、突破在溫度不變時,電離平衡常數(shù)不隨溶液成分變化而改變,故可以選擇特殊點進行計算,例如本題中K2(H2A)的計算。,溫馨提醒此類圖像題中,曲線的“起點”“拐點”“交點”等特殊點往往會隱含重要的解題信息,要注意正確利用。,考點一弱電解質的電離平衡 1.(2018北京理綜,8,6分)下列化學用語對事實的表述不正確的是() A.硬脂酸與乙醇的酯化反應:C17H35COOH+C28OHC17H35COOC2H5+8O B.常溫時,0.1 molL-1氨水的pH=11.1:NH3H2ON+OH- C.由Na和Cl形成離子鍵的過程: D.電解精煉銅的陰極反應:Cu2+2e-Cu,B組 自主命題?。▍^(qū)、市）卷

5、題組,答案A本題考查酯化反應機理、弱電解質的電離、離子鍵的形成和電解原理的應用等相關知識。在酯化反應中,通常是“酸脫羥基醇脫氫”,所以A中反應后18O原子應存在于酯中。,易錯易混C項中離子鍵的形成過程包含電子的轉移,用電子式表示離子鍵的形成過程時要用箭頭表示出電子轉移的方向。,2.(2016北京理綜,11,6分,)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中,分別滴入物質的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其導電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示。 下列分析不正確的是() A.代表滴加H2SO4溶液的變化曲線 B.b點,溶液中大量存在的離子是Na+、OH- C.c點,兩溶液中含有相同量的OH-

6、D.a、d兩點對應的溶液均顯中性,答案C中的a點處Ba(OH)2和H2SO4恰好完全反應,Ba2+和SO2-4完全轉化為BaSO4沉淀,溶液的導電能力達到最低;在溶液中繼續(xù)滴加H2SO4溶液到c點,此時H2SO4過量,溶液呈酸性。中b點處Ba(OH)2和NaHSO4按物質的量之比11反應,此時除了生成BaSO4沉淀外,還生成NaOH;bd是繼續(xù)加入的NaHSO4與NaOH反應的過程,因此中c點溶液呈堿性。故C項錯誤。,思路分析對于曲線對應的反應過程要分析清楚。從開始到b點所發(fā)生的反應是Ba(OH)2+NaHSO4 BaSO4+NaOH+H2O;從b點到d點所發(fā)生的反應是NaOH+NaHSO4

7、Na2SO4+ H2O。理清了反應過程,此題就不難作答。,3.(2015山東理綜,13,5分,)室溫下向10 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液中加入0.1 molL-1的一元酸HA,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是() A.a點所示溶液中c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA) B.a、b兩點所示溶液中水的電離程度相同 C.pH=7時,c(Na+)=c(A-)+c(HA) D.b點所示溶液中c(A-)c(HA),答案Da點V(HA)=10 mL,此時NaOH與HA剛好完全反應,pH=8.7,說明HA是弱酸,可知NaA溶液中:c(Na+)c(A-)c(OH-)c(HA)c(

8、H+),A錯誤;a點為NaA溶液,A-水解促進水的電離,b點為等濃度的NaA與HA的混合溶液,以HA的電離為主,水的電離受到抑制,B錯誤;pH=7時,c(Na+)=c(A-)c(H+)=c(OH-),C錯誤;b點為等濃度的NaA與HA的混合溶液,溶液pH=4.7c(HA),D正確。,4.(2014天津理綜,5,6分,)下列有關電解質溶液中粒子濃度關系正確的是() A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(SO2-4)+c(OH-) B.含有AgCl和AgI固體的懸濁液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-) C.CO2的水溶液:c(H+)c(HC)=2c(CO2-3) D.含等物質的量的N

9、aHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2)+c(C2O2-4)+c(H2C2O4),答案A根據(jù)NaHSO4溶液中的電荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(SO2-4)+c(OH-),又因為c(Na+)=c(SO2-4),所以A項正確;B項,相同條件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的濃度比Cl-的小;C項,碳酸的電離是分步進行的,第一步電離程度遠大于第二步,所以c(HC)c(CO2-3);D項,Na+的總 濃度應是H2C2O4、HC2、C2O2-4總濃度的1.5倍,即2c(Na+)=3c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2O2- 4)。,5.(2014廣東

10、理綜,12,4分,)常溫下,0.2 molL-1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后,所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示,下列說法正確的是(),A.HA為強酸,B.該混合液pH=7 C.圖中X表示HA,Y表示OH-,Z表示H+ D.該混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+),答案D混合后的溶液為0.1 molL-1 NaA溶液,由題圖知,c(A-)c(A-)c(OH-)c(HA)c(H+),C錯誤。由上述分析知,Y是HA分子,根據(jù)物料守恒得c(A-)+c(HA)=c(Na+),D正確。,考點二電離常數(shù)的應用 6.(2018天津理綜,3,6分)下列敘述正確的是() A.某溫度下

11、,一元弱酸HA的Ka越小,則NaA的Kh(水解常數(shù))越小 B.鐵管鍍鋅層局部破損后,鐵管仍不易生銹 C.反應活化能越高,該反應越易進行 D.不能用紅外光譜區(qū)分C2H5OH和CH3OCH3,答案B本題考查弱電解質的電離、金屬的腐蝕、化學反應與能量及有機物分子的結構。A項,HA的Ka越小,說明該一元酸的酸性越弱,酸根離子的水解能力越強,NaA的Kh越大;B項,鍍鋅層局部破損后有可能在特定的環(huán)境下形成原電池,鐵電極被保護而不易生銹;C項,活化能越高,反應越不易進行;D項,C2H5OH和CH3OCH3的官能團不同,紅外光譜也不同,所以用紅外光譜可以區(qū)分。,知識拓展核磁共振氫譜用來確定化學環(huán)境中氫原子種

12、類及數(shù)目;質譜用來確定分子的相對分子質量;紅外光譜主要用來確定官能團的種類。,7.(2016浙江理綜,12,6分,)苯甲酸鈉(,縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研 究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A-。已知25 時,HA的Ka=6.2510-5,H2CO3的=4.1 710-7,=4.9010-11。在生產碳酸飲料的過程中,除了添加NaA外,還需加壓充入CO2氣體。 下列說法正確的是(溫度為25 ,不考慮飲料中其他成分)() A.相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較低 B.提高CO2充氣壓力,飲料中c(A-)不變 C.當pH為5.0時,飲料中=0.16 D.碳酸飲料中各種粒子的

13、濃度關系為:c(H+)=c(HC)+c(CO2-3)+c(OH-)-c(HA),答案CHA的抑菌能力顯著高于A-,碳酸飲料中存在反應CO2+H2O+NaA HA+NaHCO3, HA含量比未充CO2的飲料要高,抑菌能力更強,A項不正確;增大壓強可使更多的CO2溶于水中,生成更多的HA,c(A-)會減小,B項不正確;已知HA的Ka=6.2510-5,Ka=,當c(H+)=10-5 molL-1時,飲料中=0.16,C項正確;由物料守恒知c(Na+)=c(A-)+c (HA),由電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(CO2-3)+c(OH-)+c(A-),兩式聯(lián)立可得c(H+)=c

14、(HC )+2c(CO2-3)+c(OH-)-c(HA),D項不正確。,8.(2016天津理綜,6,6分)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1 molL-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯誤的是() A.三種酸的電離常數(shù)關系:KHAKHBKHD B.滴定至P點時,溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-) C.pH=7時,三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) D.當中和百分數(shù)達100%時,將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),答案CA項,濃度均為0.1 molL-1的HA、

15、HB和HD三種酸溶液的pH不同,pH越小,則酸的電離常數(shù)越大,正確;B項,滴定至P點時,所得溶液為等物質的量濃度的HB與NaB的混合溶液,溶液顯酸性,說明HB的電離程度強于B-的水解程度,故c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-),正確;C項,pH=7時,三種溶液中:c(A-)c(B-)c(D-),錯誤;D項,根據(jù)質子守恒知D正確。,9.(2017江蘇單科,20,14分)砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素,使用吸附劑是去除水中砷的有效措施之一。 (1)將硫酸錳、硝酸釔與氫氧化鈉溶液按一定比例混合,攪拌使其充分反應,可獲得一種砷的高效吸附劑X,吸附劑X中含有CO2-3,其原

16、因是。 (2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分數(shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數(shù))與pH的關系分別如圖1和圖2所示。,圖1,以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.010.0),將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,當溶液由無色變?yōu)闇\紅色時停止滴加。該過程中主要反應的離子方程式為。 H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4 H2As+H+的電離常數(shù)為,則p=(p,圖2,=-lg )。,(3)溶液的pH對吸附劑X表面所帶電荷有影響。pH=7.1時,吸附劑X表面不帶電荷;pH7.1時帶負電荷,pH越高,表面所帶負電荷越多;pH7.1時帶正電荷,pH越低,表面所帶正電

17、荷越多。pH不同時吸附劑X對三價砷和五價砷的平衡吸附量(吸附達平衡時單位質量吸附劑X吸附砷的質量)如圖3所示。,圖3,答案(14分)(1)堿性溶液吸收了空氣中的CO2 (2)OH-+H3AsO3 H2As+H2O2.2 (3)在pH 79之間,隨pH升高H2As轉變?yōu)镠AsO2-4,吸附劑X表面所帶負電荷增多,靜電斥力 增加 在pH 47之間,吸附劑X表面帶正電,五價砷主要以H2As和HAsO2-4陰離子存在,靜電引力 較大;而三價砷主要以H3AsO3分子存在,與吸附劑X表面產生的靜電引力小加入氧化劑,將三價砷轉化為五價砷,在pH 79之間,吸附劑X對五價砷的平衡吸附量隨pH升高而迅速下降,其

18、原因是。 在pH 47之間,吸附劑X對水中三價砷的去除能力遠比五價砷的弱,這是因為。 提高吸附劑X對三價砷去除效果可采取的措施是。,解析(1)堿性溶液易吸收空氣中的CO2,CO2與堿發(fā)生反應CO2+2OH- CO2-3+H2O,故吸附 劑X中含有CO2-3。 (2)觀察圖1知,在pH為810之間,H3AsO3的分布分數(shù)逐漸減小,H2As的分布分數(shù)逐漸增大, 故該過程中,NaOH與H3AsO3反應生成NaH2AsO3和水,離子方程式為OH-+H3AsO3 H2As+ H2O。 由H3AsO4的第一步電離方程式知,=,觀察圖2知,當pH=2.2,即c(H+)=10-2.2 mol/L時,H3AsO

19、4的分布分數(shù)和H2As的分布分數(shù)相等,即=10-2.2,故p=-lg =-lg 10-2.2 =2.2。,解題方法認真觀察圖像,注意圖像中的關鍵點和特殊點; 解第(3)小題時,注意閱讀題干中的已知信息,圍繞已知信息分析圖像。,考點一弱電解質的電離平衡 1.(2013海南單科,8,4分,)0.1 molL-1 HF溶液的pH=2,則該溶液中有關濃度關系式不正的是() A.c(H+)c(F-)B.c(H+)c(HF) C.c(OH-)c(HF)D.c(HF)c(F-),C組教師專用題組,答案BC由0.1 molL-1 HF溶液的pH=2,可知HF為弱酸,且該濃度的HF溶液電離出來的c(H+)=0.

20、01 molL-1,同時溶液中的H2O發(fā)生電離生成H+和OH-,故c(HF)c(H+)c(F-),故A、D正確,B錯誤;水的電離微弱,故c(HF)c(OH-),故C項錯誤。,2.(2013重慶理綜,2,6分)下列說法正確的是() A.KClO3和SO3溶于水后能導電,故KClO3和SO3為電解質 B.25 時,用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH=7,V醋酸VNaOH C.向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成 D.AgCl沉淀易轉化為AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)c(X-),故K(AgI)K(AgCl),答案DSO3溶于水且與水反應生成H2SO4,H2SO4為電

21、解質,SO3為非電解質,A不正確;等濃度醋酸溶液與NaOH溶液等體積混合后,二者恰好中和時溶液顯堿性,只有醋酸溶液稍過量時所得溶液才可顯中性,B不正確;Al與HC在溶液中反應生成Al(OH)3和CO2-3,C不正確;難溶物 向更難溶物轉化較易實現(xiàn),D正確。,3.(2013江蘇單科,11,4分,)下列有關說法正確的是() A.反應NH3(g)+HCl(g) NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進行,則該反應的H0 B.電解法精煉銅時,以粗銅作陰極,純銅作陽極 C.CH3COOH溶液加水稀釋后,溶液中的值減小 D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體,CO2-3水解程度減小,溶液的pH減小,答案

22、ACNH3(g)+HCl(g) NH4Cl(s)的S0,該反應室溫下可自發(fā)進行,所以H0,A項正 確;精煉粗銅時粗銅作陽極,純銅作陰極,B項錯誤;CH3COOH溶液加水稀釋,CH3COOH電離程度增大,的值減小,C項正確;Na2CO3溶液與Ca(OH)2反應生成CaCO3和NaOH,溶液 pH增大,D項錯誤。,考點二電離常數(shù)的應用 4.(2015浙江理綜,12,6分,)40 ,在氨-水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢如圖所示。下列說法不正確的是() A.在pH=9.0時,c(N)c(HC)c(NH2COO-)c(CO2-3) B.不同pH的溶液中存在關系:,c(N)+c(H+)=2c(

23、CO2-3)+c(HC)+c(NH2COO-)+c(OH-) C.隨著CO2的通入,不斷增大 D.在溶液pH不斷降低的過程中,有含NH2COO-的中間產物生成,答案C由圖像信息可知A項正確;由電荷守恒可知B項正確;Kb=,隨著CO2的 通入,c(N)不斷增大,Kb為常數(shù),則不斷減小,C項不正確;由圖中信息可知pH在10. 57.5之間,NH2COO-先從0逐漸增多,后又逐漸減少到0,故有含NH2COO-的中間產物生成,D項正確。,5.(2011課標,10,6分)將濃度為0.1 molL-1 HF溶液加水不斷稀釋,下列各量始終保持增大的是 () A.c(H+)B.Ka(HF)C.D.,答案DHF

24、為弱酸,溶液中存在電離平衡:HF H+F-。加水稀釋,平衡向右移動,所以 增大。選項D正確。,考點一弱電解質的電離平衡 1.(2018安徽合肥二模,13)常溫下,將pH均為3,體積均為V0的HA溶液和HB溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg的變化如圖所示。下列說法中正確的是() A.稀釋相同倍數(shù)時:c(A-)c(B-) B.水的電離程度:b=ca C.溶液中離子總物質的量:bca D.溶液中離子總濃度:abc,三年模擬,A組 20162018年高考模擬基礎題組,答案B根據(jù)圖像,當lg=2時,HA溶液:pH=5,HB溶液:3HB溶液,溶液中c(A-)a,B項正確;a、c點溶液體積相同,c點pH

25、大于a點,c點溶液中c(A-)c,b點相對于a點加水稀釋,促進HB的電離,溶液中離子總物質的量:ba,故溶液中離子總物質的量:bac,C項錯誤;c點pH大于a點,c點溶液中c(A-)c,b、c點溶液的pH相等,b、c點兩溶液中的電荷守恒分別為c(H+)=c(B-)+c(OH-)、c(H+)=c(A-)+c(OH-),溶液中離子總濃度:b=c,溶液中離子總濃度:ab=c,D項錯誤。,2.(2018河南4月適應性考試,13)H2X為二元弱酸,常溫下,將NaOH溶液加入到H2X溶液中,在不同pH環(huán)境下,不同形態(tài)的粒子(酸、酸式酸根離子、酸根離子)的組成分數(shù)如圖所示。下列說法中正確的是() A.HX-

26、的電離程度小于其水解程度 B.在pH=7的溶液中HX-和X2-能大量共存 C.在pH=9時,H2X與NaOH恰好完全中和,D.1 L 0.1 molL-1 Na2X溶液中,n(HX-)+2n(X2-)+n(H2X)=0.1 mol,答案ANaOH溶液加入到H2X溶液中,發(fā)生反應:NaOH+H2X NaHX+H2O、NaHX+ NaOH Na2X+H2O。根據(jù)圖像pH=9時溶質為NaHX,此時溶液顯堿性,說明HX-的電離程度 小于其水解程度,A項正確;根據(jù)圖像pH=7時,溶質為H2X和NaHX,B項錯誤;根據(jù)圖像,當pH=14時,應恰好完全反應,C項錯誤;根據(jù)物料守恒,n(HX-)+n(X2-)

27、+n(H2X)=0.1 mol,D項錯誤。,3.(2018福建福州質量檢測,13)已知pOH=-lgc(OH-)。t 時,往50 mL 0.1 molL-1 MOH溶液中滴加0.1 molL-1鹽酸,溶液pH、pOH隨滴入鹽酸體積的變化如下圖所示,以下說法中正確的是() A.a=12 B.鹽酸與MOH溶液恰好中和時溶液pH=6.5 C.滴入鹽酸體積達26.0 mL時,溶液中微粒濃度c(Cl-)c(H+)c(M+)c(MOH)c(OH-) D.t 時,MOH的Kb1.010-3,答案D根據(jù)圖示,滴加25.0 mL 0.1 molL-1鹽酸時pH=pOH=6.5,可知KW=10-13,0.1 mo

28、lL-1MOH溶液的pOH=2,則pH=11,A項錯誤;0.1 molL-1MOH溶液的pOH=2,可知MOH是弱堿,鹽酸與MOH溶液恰好中和時溶液呈酸性,pHc(MOH),溶液呈酸性,MCl水解程度MOH電離程度,所以c(MOH)c(H+)c(OH-),C項錯誤;t 時,MOH的Kb=10-3,D項正確。,4.(2017河南信陽、三門峽聯(lián)考,9)次磷酸(H3PO2)是一種精細磷化工產品,屬于一元弱酸,具有較強的還原性。下列有關說法正確的是() A.H3PO2溶于水的電離方程式為:H3PO2 H+H2P B.H3PO2與過量NaOH溶液反應的離子方程式為:H3PO2+3OH- PO3-2+3H

29、2O C.將H3PO2溶液加入到酸性高錳酸鉀溶液中,H3PO2的還原產物為H3PO4 D.用惰性電極電解NaH2PO2溶液,其陽極反應式為:2H2O-4e- O2+4H+,答案AH3PO2是一元弱酸,溶于水的電離方程式為H3PO2 H+H2P,故A正確;H3PO2與 過量NaOH溶液反應的離子方程式為H3PO2+OH- H2P+H2O,故B錯誤;將H3PO2溶液加入 到酸性高錳酸鉀溶液中,H3PO2的氧化產物為H3PO4,故C錯誤;用惰性電極電解NaH2PO2溶液,其陽極反應式為2H2O+H2P-4e- H3PO4+3H+,故D錯誤。,考點二電離常數(shù)的應用 5.(2018山東臨沂統(tǒng)考,14)甲

30、胺(CH3NH2)的性質與氨相似。25 時,向10 mL 1.000 0 molL-1甲胺溶液中滴入0.500 0 molL-1的稀硫酸,溶液的pOH與所加稀硫酸的體積(V)關系如圖所示。 已知:pOH=-lgc(OH-),Kb(CH3NH2H2O)=4.010-4。 下列說法中正確的是() A.pOH=7時,2c(CH3N)=c(SO2-4) B.水的電離程度:cba,C.a點溶液中存在:c(CH3NH2H2O)c(CH3N)c(H+)c(OH-) D.25 時1.000 0 molL-1甲胺溶液中CH3NH2H2O的電離度約為2.0%,答案DpOH=7時,溶液顯中性,則根據(jù)電荷守恒可知c(

31、CH3N)=2c(SO2-4),A項錯誤;b點二 者恰好反應,生成的鹽水解促進水的電離,所以水的電離程度最大的是b點,B項錯誤;a點硫酸不足,甲胺過量,溶液顯堿性,溶液中存在:c(CH3N)c(CH3NH2H2O)c(OH-)c(H+),C項錯誤;根 據(jù)電離常數(shù)可知25 時1.000 0 molL-1甲胺溶液中OH-的濃度是0.02 molL-1,則CH3NH2H2O的電離度約為100%=2.0%,D項正確。,6.(2018安徽皖南八校第二次聯(lián)考,13)298 K時,某種甲酸(HCOOH)和甲酸鈉的混合溶液中HCOOH、HCOO-的濃度存在關系式:c(HCOO-)+c(HCOOH)=0.100

32、 molL-1,含碳元素的粒子的濃度與pH的關系如圖所示。下列說法中正確的是() A.298 K時,HCOOH的電離常數(shù)Ka=1.010-10.25 B.0.1 molL-1 HCOONa溶液中有c(HCOO-)+c(HCOOH)+c(OH-)c(H+)+0.1 molL-1 C.298 K時,加蒸餾水稀釋P點溶液,溶液中n(H+)n(OH-)增大 D.0.1 molL-1 HCOONa溶液和0.1 molL-1 HCOOH溶液等體積混合后,溶液的pH=3.75(混合后溶液體積變化忽略不計),答案C298 K時,HCOOH的電離常數(shù)Ka=1.010-3.75,A 項錯誤;HCOONa溶液呈堿性

33、,0.1 molL-1 HCOONa溶液中有0.1 molL-1 +c(OH-)c(H+)+0.1 molL-1 ,即c(HCOO-)+c(HCOOH)+c(OH-)c(H+)+0.1 molL-1,B項錯誤;298 K時,加蒸餾水稀釋P點溶液,溶液中c(H+)c(OH-)=KW,保持不變,但加水稀釋,可同時促進HCOOH的電離和HCOONa的水解,n(H+)和n(OH-)都增大,故n(H+)n(OH-)增大,C項正確;0.1 molL-1 HCOONa溶液和0.1 molL-1 HCOOH溶液等體積混合后,雖然混合溶液中c(HCOO-)+c(HCOOH)=0.100 molL-1,但由于HC

34、OOH的電離程度大于HCOONa的水解程度,混合溶液中c(HCOO-)c(HCOOH),故溶液的pH3.75,D項錯誤。,7.(2017河北衡水中學三調,13)常溫下10 mL濃度均為0.1 molL-1的HX和HY兩種一元酸溶液加水稀釋過程中的pH隨溶液體積變化曲線如圖所示。則下列說法不正確的是() A.電離常數(shù):K(HX)c(Y-)c(X-)c(OH-)c(H+) D.a點水的電離度大于b點水的電離度,答案D濃度均為0.1 molL-1的HX和HY兩種一元酸溶液,HY溶液的pH=2,HX溶液的pH2,說明HY溶液中氫離子濃度大于HX溶液中的氫離子濃度,則HY的酸性強于HX,故電離常數(shù):K(

35、HX)c(X-),則溶液中離子濃度大小關系為:c(Na+)c(Y-)c(X-)c(OH-)c(H+),C正確;a、b兩點溶液中氫離子濃度相同,對水電離的抑制作用相同,故兩點的水的電離程度相同,D錯誤。,1.(2018廣東汕頭一模,12)氫硫酸中存在電離平衡:H2S H+HS-和HS- H+S2-。已知酸 式鹽NaHS溶液呈堿性,若向10 mL濃度為0.1 molL-1的氫硫酸中加入以下物質,下列判斷中正確的是() A.加水,會使平衡向右移動,溶液中氫離子濃度增大 B.加入20 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液,則c(Na+)=c(HS-)+c(H2S)+2c(S2-) C.通入過量SO

36、2氣體,平衡向左移動,溶液pH始終增大 D.加入10 mL濃度為0.1 molL-1 的NaOH溶液,則c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H+)c(S2-),B組 20162018年高考模擬綜合題組 (時間：45分鐘 分值：65分),一、選擇題（每題5分，共50分）,易錯警示加水稀釋氫硫酸時,雖然促進硫化氫電離,但H+濃度減小,溶液的pH增大。,答案D加水稀釋促進硫化氫電離,但氫離子濃度減小,A項錯誤;加入20 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液,得到硫化鈉溶液,根據(jù)物料守恒有c(Na+)=2c(HS-)+2c(H2S)+2c(S2-),B項錯誤;通入過量SO2氣體,二氧化硫與硫化

37、氫反應生成硫和水,平衡向左移動,開始時溶液pH增大,之后有亞硫酸生成,則pH減小,C項錯誤;加入10 mL濃度為0.1 molL-1 的NaOH溶液,得到NaHS溶液,溶液呈堿性,則HS-水解程度大于其電離程度,離子濃度大小為c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H+)c(S2-),D項正確。,2.(2018福建廈門質量檢測,13)利用電導法測定某濃度醋酸電離的H、Ka隨溫度變化曲線如圖所示。已知整個電離過程包括氫鍵斷裂、醋酸分子解離、離子水合。下列有關說法中不正確的是() A.理論上H=0時,Ka最大 B.25 時,c(CH3COOH)最大,C.電離的熱效應較小是因為分子解離吸收的能量與離

38、子水合放出的能量相當 D.CH3COOH溶液中存在氫鍵是H隨溫度升高而減小的主要原因,答案B理論上H=0時,電離程度最大,H+和CH3COO-濃度最大,Ka最大,A項正確;25 時,Ka最大,電離程度最大,平衡時醋酸分子的濃度最小,B項錯誤;分子解離吸收的能量與離子水合放出的能量相當時,即拆開化學鍵吸收的能量與水合放出的能量相當,電離的熱效應較小,C項正確;拆開氫鍵需要能量,但隨溫度的升高,氫鍵越來越小,CH3COOH溶液中存在氫鍵是H隨溫度升高而減小的主要原因,D項正確。,易錯警示本題容易受“電離是吸熱的,故溫度升高電離常數(shù)增大”影響,忽視圖像對解題的價值。,3.(2018湖南益陽調研,13

39、)常溫下,Ka(CH3COOH)=1.810-5,分別向20 mL 0.1 molL-1 NaHCO3溶液和CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 molL-1 NaOH溶液,滴定曲線如圖所示,下列敘述正確的是() A.a點溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HC)+c(CO2-3)+c(OH-) B.b、d點溶液中離子濃度的大小關系均為c(Na+)c(CH3COO-) C.c點溶液中存在:c(H+)+c(HC)+c(H2CO3)=c(OH-),D.d點溶液中存在:n(CH3COO-)/n(CH3COOH)=180,答案DNaHCO3溶液顯堿性,CH3COOH溶液顯酸性,因此上邊的曲線表示N

40、aHCO3與NaOH的反應,下邊的曲線表示CH3COOH與NaOH的反應。a點溶液中的溶質為等物質的量的Na2CO3和NaHCO3,根據(jù)電荷守恒,存在:c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(CO2-3)+c(OH-),A項錯誤;b點溶液顯 酸性,根據(jù)電荷守恒,c(Na+)c(CH3COO-),d點溶液pH=7,根據(jù)電荷守恒,c(Na+)=c(CH3COO-),B項錯誤;c點溶液中的溶質為Na2CO3,根據(jù)質子守恒,存在:c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3)=c(OH-),C項 錯誤;d點溶液的pH=7,Ka(CH3COOH)=1.810-5,則=180,D項正確。,4.(2018廣

41、東茂名二模,13)已知部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表:,下列敘述錯誤的是() A.NaCN溶液中通入少量CO2發(fā)生的離子反應為CN-+H2O+CO2 HCN+HC B.等體積、等物質的量濃度的HCOONa溶液和NaCN溶液中所含陰離子總數(shù)前者大于后者 C.等物質的量濃度的NaHCO3和Na2CO3混合溶液中:c(Na+)c(OH-)c(HC)c(CO2-3)c(H+) D.中和等體積、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物質的量前者小于后者,答案C向NaCN溶液中通入少量CO2,因為酸性:H2CO3HCNHC,故反應生成HCN和 NaHCO3,反應的離子方程式為CN-+CO2+H2O

42、 HCN+HC,A項正確;兩溶液中存在電荷守 恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-)和c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-),甲酸的酸性大于HCN,等物質的量濃度的HCOONa溶液和NaCN溶液,CN-水解能力較強,故NaCN溶液的c(OH-)較大,則c(H+)較小,因兩溶液中的Na+濃度相等,所以HCOONa溶液中所含陰離子總數(shù)大于NaCN溶液所含的陰離子總數(shù),B項正確;Na2CO3溶液中CO2-3水解程度大于NaHCO3溶液中HC的水解程度,所 以溶液中c(HC)c(CO2-3)c(OH-),C項錯誤;由于HCOOH酸性大于HCN,所以等體積、等pH 的

43、HCOOH溶液和HCN溶液,HCN溶液濃度較大,HCN的物質的量較大,消耗NaOH物質的量較多,即中和等體積、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物質的量前者小于后者,D項正確。,解題關鍵將相關弱酸的電離常數(shù)排序,按照“強弱”關系,及相關理論進行判斷。,5.(2018安徽馬鞍山二模,13)室溫時,1 molL-1的HA溶液和1 molL-1的HB溶液,起始時的體積均為V0,分別向兩溶液中加水進行稀釋,所得曲線如圖所示。下列說法中錯誤的是() A.M點溶液中c(A-)等于N點溶液中c(B-) B.HA的電離常數(shù)約為10-4 C.濃度均為0.1 molL-1的NaA和HA混合溶液的pH

44、M,答案D由圖中信息可知,室溫時,1 molL-1的HA溶液和1 molL-1的HB溶液pH分別為2和0,所以HA是弱酸、HB是強酸,HB已完全電離。因為濃度和體積均相等,故兩溶液中所含一元酸的物質的量相等。M點溶液和N點溶液的pH都等于3,由電荷守恒可知,M點溶液中c(A-)等于N點溶液中c(B-),A項正確;1 molL-1的HA溶液的pH為2,c(A-)=c(H+)=0.01 molL-1,c(HA)1 molL-1,則HA的電離常數(shù)約為10-4,B項正確;濃度均為0.1 molL-1的NaA和HA混合溶液中,c(HA)c(A-),根據(jù)電離常數(shù)的表達式可知,c(H+)=Ka(HA)=10

45、-4 molL-1,所以該溶液的pH7,C項正確;M、P兩點的溶液所含一元酸的物質的量相等,故分別用等濃度的NaOH溶液中和時,消耗的NaOH溶液體積相等,D項錯誤。,解題關鍵本題通過圖像考查了一元強酸和一元弱酸加水稀釋的相關問題,主要考查了有關弱電解質的電離常數(shù)的計算和從圖中獲取信息的能力。分析圖像時,要先看清橫坐標和縱坐標所表示的物理量,然后看圖中線的變化趨勢,最后看線的起點和其他特殊點。,方法技巧盡管濃度均為0.1 molL-1的NaA和HA混合溶液中HA和A-的濃度不一定相等,但通過近似相等處理,即可做出正確的判斷。,6.(2018河南濮陽二模,13)室溫條件下,用0.100 molL

46、-1的NaOH溶液分別滴定三種酸(HX、HY、HZ)溶液,三種酸溶液的體積均為20.00 mL,濃度均為0.100 molL-1,滴定曲線如圖所示。下列敘述正確的是() A.電離常數(shù)Ka(HX)的數(shù)量級為10-12 B.HX的電離程度大于X-的水解程度 C.pH=7時,三種溶液中c(X-)=c(Y-)=c(Z-) D.P點對應的溶液中:c(Y-)c(Na+)c(HY)c(H+)c(OH-),答案D根據(jù)圖像,室溫下0.100 molL-1 HX溶液的pH=6,則Ka(HX)=10-11,A項 錯誤;X-的水解平衡常數(shù)Kh=10-3Ka(HX),HX的電離程度小于X-的水解程度,B項錯誤; 根據(jù)電

47、荷守恒,pH=7時,三種溶液中都存在c(X-)=c1(Na+),c(Y-)=c2(Na+),c(Z-)=c3(Na+),而三種酸的強弱不同,則pH=7時,消耗的氫氧化鈉溶液的體積不同,即c1(Na+)c2(Na+)c3(Na+),C項錯誤;P點對應的溶液中存在等濃度的HY和NaY,溶液顯酸性,說明以HY的電離為主,則c(Y-)c(Na+)c(HY)c(H+)c(OH-),D項正確。,方法技巧同溫時,弱酸的電離常數(shù)和對應鹽的水解常數(shù)符合如下關系:KaKh=KW。本題B項即可據(jù)此推斷。,7.(2017湖北黃岡第三次聯(lián)考,12)室溫時,向20 mL 0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液中滴

48、加0.100 0 molL-1NaOH溶液,混合溶液的pH隨滴加NaOH溶液體積的變化如圖所示。下列有關敘述錯誤的是() A.忽略H2C2O4的第二步電離,由題給信息,可以計算出常溫下H2C2O4的電離常數(shù) B.A、B、C三點所對應的溶液中,水的電離程度最小的是A點 C.A、B、C三點所對應的溶液中,均有c(Na+)c(OH-)+c(HC2)+2c(C2O2-4) D.在B點溶液中,生成的含鈉化合物有兩種,且c(HC2)+c(C2O2-4)=0.100 0 molL-1,答案D當NaOH溶液的體積為0時,pH=1.5,c(H+)=10-1.5molL-1,忽略H2C2O4的第二步電離,c(HC

49、2)=c(H+)=10-1.5molL-1,c(H2C2O4)=0.100 0 molL-1,K=,故A正確;A點溶液 中的溶質為NaHC2O4,B點溶液中的溶質為NaHC2O4和Na2C2O4,C點溶液中的溶質為Na2C2O4,從A點到C點水電離程度越來越大,故B正確;由電荷守恒 A、B、C三點所對應的溶液中,均有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2O2-4),左邊去掉c(H+),得c(Na+)c(OH-)+c(HC2)+2c(C2O2- 4),故C正確;B點由物料守恒得c(HC2)+c(C2O2-4)+c(H2C2O4)=0.100 0 molL-1,故D錯誤。

50、,規(guī)律方法滴定曲線中各點的分析,先確定各點溶液中溶質的種類,再由溶質的性質考慮電離或水解的情況以及電離和水解程度的相對大小,確定離子濃度的大小關系,在有關離子的等式中考慮電荷守恒和物料守恒以及兩者的綜合利用。,易錯警示電荷守恒和物料守恒中考慮的離子種類不全和忽視離子所帶的電荷是出錯的主要原因。,8.(2017河北邯鄲一模,12)常溫下,向20 mL 0.1 molL-1氨水中滴加一定濃度的稀鹽酸,溶液中由水電離出的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化如圖所示。 則下列說法正確的是() A.常溫下,NH3H2O的電離常數(shù)K約為110-5 B.a、b之間的點一定滿足:c(N)c(Cl-)c(OH-)c(

51、H+) C.c點溶液中c(N)=c(Cl-) D.d點代表兩溶液恰好完全反應,答案A常溫下,0.1 molL-1的氨水中c(H+)水=10-11molL-1,則c(OH-)= molL-1=0.001 mol L-1,K=10-310-3/0.1=110-5,A正確;a、b之間的任意一點,溶液都呈堿性,即c(H +)10-7molL-1,c(OH-)10-7molL-1,溶液呈酸性,結合電荷守恒得c(N)c(Cl-),C錯誤;d點溶液中c(H+)=10-7molL-1,常溫下c(H+)c(OH-)=KW=10-14,所以c(H+)= c(OH-),溶液呈中性,如果氨水和鹽酸恰好完全反應生成氯化

52、銨,氯化銨為強酸弱堿鹽,其溶液呈酸性,D錯誤。,解題關鍵理解酸或堿及鹽對水電離的影響是解題的關鍵,酸、堿對水的電離起抑制作用,鹽的水解對水的電離起促進作用,酸、堿完全反應時,水的電離程度最大。,易錯警示a、b之間,離子濃度的大小與所加鹽酸的量有關,忽略溶質的濃度的相對大小,會誤選B。,9.(2017湖南三湘名校第三次聯(lián)考,12)常溫下,向 20 mL 0.2 mol/L H2A溶液中滴加 0.2 mol/L NaOH溶液,相關微粒的物質的量如下圖 (其中代表H2A,代表HA-,代表A2-),根據(jù)圖示判斷,下列說法正確的是() A.H2A在水中的電離方程式是:H2A H+HA- B.當V(NaO

53、H)=20 mL 時,溶液中各離子濃度的大小順序為:c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-) C.等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后,其溶液中水的電離程度比純水大 D.當V(NaOH)=30 mL 時,溶液中存在以下關系:,2c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-),答案B由題圖可知H2A溶液中存在H2A分子,故H2A為弱電解質,A錯誤;當V(NaOH)=20 mL 時,生成NaHA,由題圖可知A2-濃度大于H2A濃度,說明HA-電離程度大于其水解程度,溶液呈酸性,c(H+)c(OH-),HA-的水解和電離程度都非常微弱,故c(Na+)

54、c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-),B正確;等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后,得NaHA,HA-電離程度大于其水解程度,溶液呈酸性,對水的電離起抑制作用,其溶液中水的電離程度比純水小,C錯誤;當V(NaOH)=30 mL 時,溶液變?yōu)镹a2A和NaHA的等濃度混合溶液,根據(jù)電荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),物料守恒:2c(Na+)=3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A),由2-可得:2c(H+)+c(HA-)+3c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-),D錯誤。,審題技巧從圖中各曲線的數(shù)據(jù)讀取各微粒物質的量的大小

55、,由此判斷水解和電離程度的相對大小,確定溶液的酸堿性。,知識拓展物料守恒表示某幾種原子在體系中的定量關系,故在使用物料守恒前必須確定溶質的種類及其定量關系。,10.(2017廣東茂名4月綜合考試,13)連二次硝酸(H2N2O2)是一種二元酸。常溫下,向10 mL 0.01 mol L-1的H2N2O2溶液中滴加0.01 molL-1的NaOH溶液,測得混合溶液的pH與NaOH溶液體積的關系如圖所示。下列說法正確的是() A.由a點到n點水的電離程度依次減小 B.a點時,c(H2N2O2)c(Na+) C.m點時,c(OH-)+c(N2O2-2)=c(H2N2O2)+c(H+) D.m點到n點,

56、比值增大,答案C由a點到n點,酸被中和,酸對水電離的抑制作用減弱,生成的鹽對水電離的促進作用增強,水的電離程度依次增大,A錯誤;a點時為H2N2O2和NaHN2O2等濃度的混合溶液,呈酸性,H2N2O2的電離程度大于HN2的水解程度,c(H2N2O2)c(Na+),B錯誤;m點時為NaHN2O2溶液,根據(jù) 質子守恒可知:c(OH-)+c(N2O2-2)=c(H2N2O2)+c(H+),C正確;為1/Kh,只與溫度有 關,故不變,D錯誤。,一題多解對于平衡體系中各微粒的濃度比值問題解決方法有兩種:一種是通過平衡的移動分析各微粒的濃度變化及變化幅度的大小對比值進行判斷;另一種是利用比值構造某一平衡

57、常數(shù),結合平衡常數(shù)只與溫度有關和平衡常數(shù)表達式中各物理量的關系進行判斷,具體方法由題目已知條件來確定。,11.(2018湖北荊州質檢,18)(15分).氨是重要的工業(yè)原料,在農業(yè)、醫(yī)藥、國防和化工等領域有重要應用。 (1)工業(yè)上用N2和H2在一定條件下合成氨,下列措施能使正反應速率增大,且使平衡混合物中NH3的體積分數(shù)一定增大的是。 A.降低反應溫度B.壓縮反應混合物 C.充入N2D.液化分離NH3 (2)常溫下向100 mL 0.2 molL-1的氨水中逐滴加入0.2 molL-1的鹽酸,所得溶液的pH、溶液中N和NH3H2O物質的量分數(shù)與加入鹽酸的體積的關系如下圖所示,根據(jù)圖像回答下列問

58、題。,二、非選擇題(共15分),表示NH3H2O濃度變化的曲線是(填“A”或“B”)。 NH3H2O的電離常數(shù)為(已知lg1.8=0.26)。 當加入鹽酸體積為50 mL時,溶液中c(N)-c(NH3H2O)=molL-1。 .若液氨中也存在類似水的電離(H2O+H2O H3O+OH-),碳酸鈉溶于液氨后也能發(fā)生完全 電離和類似水解的氨解。 (1)寫出液氨的電離方程式:。,(2)寫出碳酸鈉溶于液氨后第一級氨解的離子方程式:。 (3)寫出碳酸鈉的液氨溶液中各離子濃度的大小關系:。,答案.(1)B(2)A1.810-5或10-4.74 2(10-5-10-9) .(1)NH3+NH3 N+N (2

59、)CO2-3+2NH3 N+NH4C (3)c(Na+)c(CO2-3)c(N)c(NH4C)c(N),解析.(1)降低溫度,化學反應速率降低,A項錯誤;合成氨反應:N2+3H2 2NH3,壓 縮反應混合物,增大壓強,化學反應速率加快,促使平衡向正反應方向移動,NH3的體積分數(shù)增大,B項正確;充入N2,正反應方向速率加快,總氣體的物質的量增大,氨氣的體積分數(shù)可能減小,C項錯誤;分離出NH3,此時正反應速率不變,氨氣的體積分數(shù)減小,D項錯誤。 (2)根據(jù)題意,向氨水中滴加鹽酸,發(fā)生反應:NH3H2O+HCl NH4Cl+H2O,NH3H2O的濃度降 低,根據(jù)圖像可知A曲線代表NH3H2O濃度的變

60、化。 電離常數(shù)Kb=,電離常數(shù)只受溫度的影響,因此可取值pH=9.26,c(N)=c(NH3 H2O),即Kb=10-4.74。 根據(jù)電荷守恒,c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),根據(jù)物料守恒,c(N)+c(NH3H2O)=2c(Cl-),兩者 綜合可得c(N)-c(NH3H2O)=2c(OH-)-2c(H+)=2(10-5-10-9) molL-1。 .(1)液氨電離與水的電離類似,因此液氨的電離方程式為NH3+NH3 N+N。 (2)根據(jù)鹽類水解的定義,碳酸鈉溶于液氨后第一級氨解的離子方程式為CO2-3+2NH3 N +NH4C。 (3)氨解中存在CO2-3+2NH3 N+NH4C,NH3+NH3 N+N,氨解的程度微弱,因此,離子濃度大小順序是c(Na+)c(CO2-3)c(N)c(NH4C)c(N)。,知識拓展自耦電離 液態(tài)狀況下溶劑分子在溶劑中自發(fā)發(fā)生的電離稱為自耦電離。只要是液態(tài)極性共價分子化合物就可發(fā)生自耦電離,在部分酸的濃水溶液(如濃硝酸)中也可發(fā)生類似反應:2H2O H3O+ +OH-、2HNO3 H2N+N。分子的極性越強則自耦電離的程度越大。,