（人教通用版）2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡

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1、 第四節(jié)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡 明考綱要求 理主干脈絡(luò) 1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。 2．了解沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。 一、沉淀溶解平衡 1．概念 在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí)，沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的狀態(tài)。 2．沉淀溶解平衡常數(shù)——溶度積 (1)溶度積(Ksp)： 在一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，離子濃度冪的乘積。 (2)表達(dá)式： 對(duì)于沉淀溶解平衡：MmNn(s)mMn＋(aq)＋nNm－(aq)，Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Nm－)。 (3)意義： 反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解

2、能力。 (4)影響因素： 在一定的溫度下，它是一個(gè)常數(shù)，只受溫度影響，不受溶液中物質(zhì)濃度的影響。 3．溶度積規(guī)則 (1)離子積(Qc)： 難溶電解質(zhì)溶液中離子濃度冪的乘積，如Mg(OH)2溶液中Qc＝c(Mg2＋)·c2(OH－)。 (2)溶度積規(guī)則： Qc<Ksp——溶液不飽和，無沉淀析出。 Qc＝Ksp——溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。 1 / 14 Qc>Ksp——溶液過飽和，有沉淀析出。 二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用 1．沉淀的生成 (1)調(diào)節(jié)pH法： 如除去CuCl2溶液中的雜質(zhì)FeCl3，可以向溶液中加入CuO，調(diào)節(jié)溶液的pH，使

3、Fe3＋形成Fe(OH)3沉淀而除去。離子方程式為：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O。 (2)沉淀劑法： 如用H2S沉淀Hg2＋的離子方程式為：H2S＋Hg2＋===HgS↓＋2H＋。 2．沉淀的溶解 (1)酸溶解法： 如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。 Cu(OH)2溶于稀硫酸，離子方程式為：Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O。 (2)鹽溶液溶解法： 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為：Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2

4、O。 3．沉淀的轉(zhuǎn)化 (1)實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。 (2)規(guī)律：一般說來，溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。 (3)應(yīng)用： ①鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為： CaSO4＋CO===CaCO3＋SO。 ②礦物轉(zhuǎn)化： CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為： Cu2＋＋ZnS===CuS＋Zn2＋。 1.判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。 (1)(2013·重慶高考)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故K(AgI

5、)＜K(AgCl)。(　　) (2)(2013·安徽高考)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。(　　) (3)沉淀完全是指溶液中該物質(zhì)的濃度為0。(　　) (4)在AgCl的飽和溶液中，加入NaCl溶液，AgCl沉淀質(zhì)量增大，但Ksp(AgCl)不變。(　　) (5)(2010·天津高考)AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同。(　　) (6)(2012·江蘇高考)向濃度均為0.1 mol·L－1 NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出現(xiàn)黃色沉淀，說明Ksp(AgCl)>Ksp(A

6、gI)。(　　) (7)(2011·四川高考)醋可用于除去暖水瓶中的水垢。(　　) 提示：(1)√　AgI更難溶，所以其Ksp更小。 (2)×　AgCl在食鹽水中溶解度更小，因?yàn)閏(Cl－)較大，使AgCl(s)Ag＋＋Cl－平衡左移。 (3)×　溶液中離子濃度小于1.0×10－5 mol/L時(shí)認(rèn)為沉淀完全，絕對(duì)不溶的物質(zhì)是不存在的。 (4)√　Ksp(AgCl)只與溫度有關(guān)。 (5)×　前者c(Cl－)濃度大，AgCl在其中的溶解度小。 (6)√　(7)√ 2．設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明AgCl飽和溶液中存在Ag＋和Cl－？ 答案：取

7、適量AgCl加蒸餾水溶解于試管中，取上層清液并分成兩份。一份滴加酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀，證明AgCl溶液中含Cl－；一份滴加Na2S溶液，生成黑色沉淀，證明AgCl溶液中含Ag＋。 3．AgCl===Ag＋＋Cl－與AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表達(dá)式有何區(qū)別？ 答案：前者表明AgCl為強(qiáng)電解質(zhì)，在水溶液中完全電離，后者表示AgCl的沿淀溶解平衡。 4．除去NaCl溶液中的BaCl2和除去AgI中的AgCl各用什么方法？ 答案：除去NaCl溶液中的BaCl2可用適量Na2SO4溶液，Ba2＋＋SO===BaSO4↓過濾即可除雜；除去AgI中的AgCl需用飽

8、和KI溶液，振蕩靜置，溶度積大的AgCl就會(huì)慢慢轉(zhuǎn)化為溶度積小的AgI。 5．試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí)： (1)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？ (2)CaCO3難溶于稀H2SO4，卻能溶于醋酸中； (3)分別用等體積的蒸餾水和0.01 mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。 答案：(1)BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)，HCl===H＋＋Cl－，2H＋＋CO===H2O＋CO2↑，鹽酸電離的H＋與BaCO3產(chǎn)生的CO結(jié)合成生CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2＋)增大，引起

9、人體中毒。 (1)CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)，H2SO4===SO＋2H＋，因?yàn)樯傻腃aSO4溶解度較小，會(huì)附在CaCO3的表面，阻止平衡的右移。而CH3COOHCH3COO－＋H＋生成的醋酸鈣易溶于水；當(dāng)H ＋與CO結(jié)合生成CO2和H2O時(shí)，CaCO3的溶解平衡右移。 (3)用水洗滌AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，用鹽酸洗滌AgCl，稀釋的同時(shí)HCl電離產(chǎn)生的Cl－會(huì)使平衡左移，AgCl減少的質(zhì)量要小些。 影響沉淀溶解平衡的因素 1．(2013·

10、;北京高考)實(shí)驗(yàn)：①0.1 mol·L－1AgNO3溶液和0.1 mol·L－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c； ②向?yàn)V液b中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁； ③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。 下列分析不正確的是(　　) A．濁液a中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) B．濾液b中不含有Ag＋ C．③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI D．實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶 解析：選B　 由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和反應(yīng)原理可知，濁液a為含有AgC

11、l及硝酸鈉的濁液，濾液b為硝酸鈉溶液(含極少量的Ag＋、Cl－)，白色沉淀c為AgCl，②中出現(xiàn)的渾濁為AgI，③中的黃色沉淀為AgI。濁液a中存在AgCl的溶解平衡，A項(xiàng)正確；由選項(xiàng)A可知濾液b中含有Ag＋，B項(xiàng)錯(cuò)誤；③中的黃色沉淀為AgI，是由AgCl電離出的Ag＋與I－結(jié)合生成的，C項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)②和實(shí)驗(yàn)③均說明AgI比AgCl更難溶，D項(xiàng)正確。 2．有關(guān)AgCl的沉淀溶解平衡的說法正確的是(　　) A．AgCl沉淀生成和溶解同時(shí)在不斷進(jìn)行，且速率相等 B．AgCl 難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－ C．只要向含有AgCl的飽和溶液中加入鹽酸，一定會(huì)有沉淀生成 D．向含有AgC

12、l的懸濁液中加入NaBr固體，AgCl沉淀不變化 解析：選A　A項(xiàng)，沉淀溶解平衡是一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡，正確；B項(xiàng)，沉淀溶解平衡存在，則肯定存在Ag＋和Cl－，故不正確；C項(xiàng)，如果加入鹽酸后溶液中Cl－的濃度小于原飽和溶液中的Cl －濃度，則不產(chǎn)生沉淀；D項(xiàng)，向含有AgCl的懸濁液中加入NaBr固體，AgCl沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化為AgBr沉淀。 3．已知溶液中存在平衡： Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH<0，下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是(　　) ①升高溫度，平衡逆向移動(dòng)?、谙蛉芤褐屑尤肷倭刻妓徕c粉末能增大鈣離子濃度　③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，

13、可以向溶液中加入適量的NaOH溶液?、芎銣叵孪蛉芤褐屑尤隒aO，溶液的pH升高?、萁o溶液加熱，溶液的pH升高　⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加　⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變 A．①⑥　　　　　　　　　　 　B．①⑥⑦ C．②③④⑥ D．①②⑥⑦ 解析：選A?、跁?huì)生成CaCO3，使Ca2＋濃度減小，錯(cuò)誤；加入氫氧化鈉溶液會(huì)使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度積較大，要除去Ca2＋，應(yīng)把Ca2＋轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3，③錯(cuò)誤；恒溫下Ksp不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，④錯(cuò)；加熱，Ca

14、(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，⑤錯(cuò)；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，⑥正確；加入NaOH固體平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，⑦錯(cuò)。 4．將AgCl分別加入盛有：①5 mL水；②6 mL 0.5 mol/L NaCl溶液；③10 mL 0.2 mol/L CaCl2溶液；④50 mL 0.1 mol/L鹽酸的燒杯中，均有固體剩余，各溶液中c(Ag＋)從大到小的排列順序?yàn)開_______。 解析：根據(jù)沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)知，溶液中c(Cl－)越大，則c(Ag＋)越小。

15、 答案：①④③② 影響沉淀溶解平衡的因素 1．內(nèi)因 難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。 溶度積(Ksp)反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。對(duì)同類型的電解質(zhì)而言，Ksp數(shù)值越大，電解質(zhì)在水中溶解度越大；Ksp數(shù)值越小，難溶電解質(zhì)的溶解度也越小。 2．外因 (1)濃度：(Ksp不變)： ①加水稀釋，平衡向溶解的方向移動(dòng)； ②向平衡體系中加入難溶物相應(yīng)的離子，平衡逆向移動(dòng)； ③向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解的方向移動(dòng)。 (2)溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解的方向移動(dòng)，Ksp增大。 3．實(shí)例 以A

16、gCl為例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 外界條件 移動(dòng)方向 c(Ag＋) Ksp 升高溫度 正向 增大 增大 加入少量的AgNO3 逆向 增大 不變 加入Na2S 正向 減小 不變 通入HCl 逆向 減小 不變 [特別提醒] (1)沉淀溶解平衡也屬于動(dòng)態(tài)平衡，遵循勒夏特列原理，運(yùn)用平衡移動(dòng)原理也可解釋相關(guān)問題。 (2)沉淀的生成和溶解這兩個(gè)相反的過程相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小，調(diào)控反應(yīng)所需的離子濃度，可使反應(yīng)向著所需的方向轉(zhuǎn)化。 溶度積的相關(guān)計(jì)算與溶解平衡曲線 5．(2013·新課

17、標(biāo)全國卷Ⅰ)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，濃度均為0.010 mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?　　) A．Cl－、Br－、CrO　　　　 　B．CrO、Br－、Cl－ C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－ 解析：選C　本題考查溶度積常數(shù)，意在考查考生的化學(xué)計(jì)算能力。設(shè)加入一定體積的AgNO3溶液時(shí)，溶液

18、中Cl－、Br－和CrO的濃度均為c mol·L－1，則形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag＋濃度分別是mol·L－1、mol·L－1、 mol·L－1，比較Ksp數(shù)值可知，Br－形成沉淀時(shí)所需Ag＋濃度最小，即最先產(chǎn)生沉淀；CrO形成沉淀時(shí)所需Ag＋濃度最大，即最后產(chǎn)生沉淀。 6．(雙選)(2013·江蘇高考)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知：pM＝－lg c(M)，p(CO)＝－lg c(CO)。下列說法正確的是 (　　) A．MgCO3、Ca

19、CO3、MnCO3的Ksp依次增大 B．a(chǎn)點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO) C．b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO) D．c點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO) 解析：選BD　pM、p(CO)越大，則c(M)、c(CO)越小，Ksp越小，根據(jù)圖示，可以判斷MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)在MnCO3的沉淀溶解平衡曲線上，為飽和溶液，且p(Mn2＋)＝p(CO)，則c(Mn2＋)＝c(CO)，B項(xiàng)正確；b點(diǎn)在CaCO3的沉淀溶解平衡曲線上，為飽和溶液，p(Ca2＋)＜p

20、(CO)，則c(Ca2＋)＞c(CO)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；c點(diǎn)在MgCO3的沉淀溶解平衡曲線上方，c(Mg2＋)·c(CO)＜Ksp(MgCO3)，為不飽和溶液，D項(xiàng)正確。 7．(2013·寶雞三檢)25℃時(shí)，CaCO3在水中的溶解平衡曲線如圖所示。已知25℃時(shí)，CaCO3的Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9。據(jù)圖分析，下列說法不正確的是(　　) A．x的數(shù)值為2×10－5 B．c點(diǎn)時(shí)有碳酸鈣沉淀生成 C．b點(diǎn)與d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶度積相等 D．加入蒸餾水可使溶液由d點(diǎn)變到a點(diǎn) 解析：選D　d點(diǎn)c(CO)＝1.4×10－4 mol·L

21、－1，則c(Ca2＋)＝＝＝2×10－5 (mol·L－1)，即x＝2×10－5，A正確。c點(diǎn)Qc>Ksp，故有沉淀生成，B正確。溶度積只與溫度有關(guān)，b點(diǎn)與d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶度積相等，C正確。加入蒸餾水后，d點(diǎn)各離子濃度都減小，不可能變到a點(diǎn)，D錯(cuò)誤。 1．溶度積的計(jì)算及應(yīng)用 (1)結(jié)合具體的溶解平衡，可以寫出溶度積的表達(dá)式。一般說來，表達(dá)式為同類型的沉淀，溶度積越小，表明其溶解度越小。 (2)關(guān)于溶度積的計(jì)算，主要是結(jié)合具體溶解平衡考查某離子沉淀時(shí)溶液的pH或離子濃度，或根據(jù)離子濃度判斷，能否達(dá)到溶解平衡等。 (3)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)，如對(duì)于

22、反應(yīng)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常數(shù)K＝＝。 2．沉淀溶解平衡圖像題的解題策略 (1)溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)，均表示不飽和。 (2)從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。 (3)比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。 (4)涉及Qc的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代

23、入的溶液體積也必須是混合液的體積。 沉淀溶解平衡在物質(zhì)分離中的應(yīng)用 沉淀溶解平衡知識(shí)常用于物質(zhì)的分離與提純，往往結(jié)合化工生產(chǎn)、實(shí)驗(yàn)流程考查物質(zhì)的分離提純，此類試題綜合性強(qiáng)，思維有深度。解答此類問題要靈活應(yīng)用生成沉淀的反應(yīng)條件，溶度積常數(shù)在圖像中的定量描述，學(xué)會(huì)利用溶度積計(jì)算未知離子濃度，利用溶度積規(guī)則判斷沉淀的生成與否，學(xué)會(huì)分析化工流程，抓住實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮蛯?shí)驗(yàn)步驟，綜合應(yīng)用氧化還原反應(yīng)、化學(xué)平衡、基本實(shí)驗(yàn)操作等知識(shí)，學(xué)會(huì)獲取信息(圖、表、數(shù)據(jù)等)和加工信息，用以解決化學(xué)問題。 1．(2013·昆明一中月考)在pH為4～5的環(huán)境中，Cu2＋、Fe2＋不能生成沉

24、淀，而Fe3＋幾乎完全沉淀。工業(yè)上制取CuCl2是將濃鹽酸用蒸汽加熱到80℃左右，再慢慢加入粗氧化銅(含雜質(zhì)FeO)，充分?jǐn)嚢枋怪芙?，欲除去溶液中的雜質(zhì)離子，下列方法正確的是(　　) A．加入純Cu將Fe2＋還原 B．向溶液中加入(NH4)2S使Fe2＋沉淀 C．直接加水加熱使雜質(zhì)離子水解除去 D．在溶液中通入Cl2，再加入CuO粉末調(diào)節(jié)pH為4～5 解析：選D　A項(xiàng)，Cu與Fe2＋不反應(yīng)；B項(xiàng)，引入新雜質(zhì)，且Cu2＋轉(zhuǎn)化為CuS；C項(xiàng)，直接加水加熱Cu2＋也會(huì)發(fā)生水解；D項(xiàng)，通入Cl2，把Fe2＋氧化為Fe3＋，再加入CuO調(diào)節(jié)pH為4～5，使Fe3＋沉淀完全即可。 2

25、．(2013·浙江五校聯(lián)考)氯堿工業(yè)電解所用的氯化鈉溶液需精制。除去有影響的Ca2＋、Mg2＋、NH、SO及泥沙，其精制流程如下： 已知：①Ca2＋、Mg2＋開始形成相應(yīng)氫氧化物沉淀的pH如下表。 Ca(OH)2 Mg(OH)2 pH ≥11.5 ≥4.2 ②Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(CaCO3)＝5.0×10－9。 下列說法正確的是(　　) A．鹽泥a除泥沙外，還含有Ca(OH)2和Mg(OH)2 B．過程Ⅰ中將NH轉(zhuǎn)化為N2的離子方程式是3ClO－＋2

26、NH===3Cl－＋N2↑＋3H2O＋2H＋ C．過程Ⅱ中通入CO2有利于除SO D．過程Ⅳ調(diào)pH可以使用硝酸 解析：選C　鹽泥a是在pH＝11的條件下得到的，由題給條件，得不到Ca(OH)2，A錯(cuò)；過程Ⅰ是在堿性條件下進(jìn)行的，得不到H＋，B錯(cuò)；過程Ⅳ調(diào)pH不可以使用硝酸，會(huì)引入NO雜質(zhì)，D錯(cuò)。 3．(2011·浙江高考)海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備 MgO 的實(shí)驗(yàn)方案： 模擬海水中的離子濃度/mol·L－1 Na＋ Mg2＋ Ca2＋ Cl－ HCO 0.439 0.050 0.011 0.560 0.001

27、 注：溶液中某種離子的濃度小于 1.0×10－5 mol·L－1，可認(rèn)為該離子不存在；實(shí)驗(yàn)過程中，假設(shè)溶液體積不變。 Ksp，[CaCO3]＝4.96×10－9 Ksp，[MgCO3]＝6.82×10－6 Ksp，[Ca(OH)2]＝4.68×10－6 Ksp，[Mg(OH)2]＝5.61×10－12 下列說法正確的是(　　) A．沉淀物X為CaCO3 B．濾液M中存在 Mg2＋，不存在Ca2＋ C．濾液N中存在 Mg2＋、Ca2＋ D．步驟②中若改為加入 4.2 g NaOH 固體，沉淀物 Y 為 Ca(O

28、H)2 和 Mg(OH)2 的混合物 解析：選A　加入 NaOH 溶液，HCO 與 OH－ 反應(yīng)生成 CO，此時(shí)c(Ca2＋)·c( CO)＝ 0.011× 0.001 ＝ 1.1× 10－5>Ksp[CaCO3]，c(Mg2＋)·c( CO)＝ 0.050 ×0.001 ＝ 5×10－5> Ksp[MgCO3]，由于Ksp(CaCO3)< Ksp(MgCO3)，因此先生成 CaCO3 沉淀，生成沉淀后溶液中 c( CO)＝Ksp[CaCO3]/c(Ca2＋)＝4.96×10－7<1×1

29、0－5，因此 CO完全沉淀，則無 MgCO3 沉淀生成，A 對(duì)；濾液 M 中c(Ca2＋)＝ 0.010 mol/L，c(Mg2＋)＝ 0.050 mol/L，B 錯(cuò)；濾液 M 加 NaOH 固體調(diào)節(jié) pH ＝ 11，此時(shí)c(Mg2＋)·c2(OH－)＝0.050 ×(10－3)2＝5×10－8>Ksp[Mg(OH)2]，c(Ca2＋)·c2(OH－)＝0.010×(10－3)2＝1×10－8<Ksp[Ca(OH)2]，因此只有 Mg(OH)2沉淀生成，而無 Ca(OH)2沉淀生成，生成沉淀后溶液中c(Mg2＋)＝Ksp[

30、Mg(OH)2]/c2(OH－)＝5.61×10－6<1×10－5，因此 Mg2＋完全沉淀，故濾液 N 中只有 Ca2＋而無 Mg2＋，C 錯(cuò)；若改為加入 4.2 g NaOH 固體，則c(OH－)＝0.105 mol/L，則 c(Mg2＋)·c2(OH－)＝0.050×(0.105)2＝5.51×10－4>Ksp[Mg(OH)2]，c(Ca2＋)·c2(OH－)＝0.010×(0.105)2＝1.10×10－4>Ksp[Ca(OH)2]，由于Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Ca(OH)2

31、]，則先生成Mg(OH)2沉淀，并且沉淀完全，生成沉淀后溶液中 c(OH－)＝0.105－0.05×2＝0.005 mol/L，此時(shí)c(Ca2＋)·c2(OH－)＝0.010×(0.005)2＝2.5×10－7<Ksp[Ca(OH)2]，故無Ca(OH)2沉淀生成，D 錯(cuò)。 4．在25 ℃下，向濃度均為0.1 mol·L－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成______沉淀(填化學(xué)式)，生成該沉淀的離子方程式為___________________________ _________________________

32、_______________________________________________。 已知25 ℃時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。 解析：因?yàn)镵sp[Cu(OH)2]?Ksp[Mg(OH)2]，故先生成Cu(OH)2沉淀。注意氨水是弱電解質(zhì)，在離子方程式中要寫成分子形式。 答案：Cu(OH)2　Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH 5．(2012·浙江高考)已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－。相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表： 物質(zhì) C

33、u(OH)2 Fe(OH)3 CuCl CuI Ksp 2.2×10－20 2.6×10－39 1.7×10－7 1.3×10－12 某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，為得到純凈的CuCl2·2H2O晶體，加入________，調(diào)至pH＝4，使溶液中的Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，此時(shí)溶液中的c(Fe3＋)＝________。過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到CuCl2·2H2O晶體。 解析：調(diào)節(jié)溶液pH時(shí)不應(yīng)該帶入其他雜質(zhì)，故可選擇Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)消耗溶液中

34、的H＋，使溶液的pH升高；當(dāng)溶液的pH＝4時(shí)，c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1，由Fe(OH)3的Ksp計(jì)算可得c(Fe3＋)＝Ksp/c3(OH－)＝2.6×10－39/(1×10－30)＝2.6×10－9mol·L－1。 答案：Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3　2.6×10－9 mol·L－1 以“沉淀溶解平衡曲線”為載體串聯(lián)溶解平衡的知識(shí) 高考載體(2010·山考高考T15) 　　某溫度下，F(xiàn)e(OH)3

35、(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。 [知識(shí)串聯(lián)設(shè)計(jì)] (1)Fe(OH)3沉淀溶解平衡常數(shù)(Ksp)的表達(dá)式是什么？ (2)Cu(OH)2能否溶于稀硫酸？試用沉淀溶解平衡理論解釋。 (3)向等物質(zhì)的量濃度的Fe3＋、Cu2＋的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先產(chǎn)生的沉淀是什么？ (4)如何除去CuCl2溶液中混有的少量Fe3＋？ (5)已知Cu(OH)2的

36、Ksp＝2.2×10－10，若CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.022 mol/L。在常溫下，如果要生成Cu(OH)2沉淀，需要加入NaOH溶液調(diào)整溶液的pH應(yīng)大于多少？ 答案：(1)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－) (2)能；Cu(OH)2Cu2＋＋2OH－　加入稀H2SO4，H＋與OH－發(fā)生中和反應(yīng)，上述平衡右移，故Cu(OH)2能溶于稀硫酸 (3)Fe(OH)3 (4)加入CuO或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3，調(diào)節(jié)CuCl2溶液pH。 (5)Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝0.022×c2(OH－)＝2.2×10－10，c(OH－)＝10－4 mol/L　c(H＋)＝＝10－10 pH＝－lgc(H＋)＝－lg10－10＝10 即pH>10 希望對(duì)大家有所幫助，多謝您的瀏覽！