高三二輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題04氧化還原反應(yīng)及其應(yīng)用（講）解析版

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1、專(zhuān)題04氧化還原反應(yīng)及其應(yīng)用 【考情探究】 課 標(biāo) 解 讀 內(nèi)容 裁化還原反應(yīng)的概念及規(guī)律 弱化還原反應(yīng)方程式的配平及應(yīng)用 解讀 1. 根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)理解不同類(lèi)型的化學(xué) 反應(yīng) 2. 在分析元素化合價(jià)變化的基礎(chǔ)上，理解氧化 還原反應(yīng)的本質(zhì) 根據(jù)敏化還原反應(yīng)的規(guī)律研究物質(zhì)的 化學(xué)性質(zhì)以及常見(jiàn)氧化劑和還原劑之 間的反應(yīng) 考情分析 高考對(duì)氧化還原反應(yīng)基本概念的考查主要涉及相關(guān)概念的判斷，同時(shí)考查考生對(duì)氧 化還原反應(yīng)基本規(guī)律的掌握情況。有的題目較為簡(jiǎn)單，有的題目比較復(fù)雜，有較高的區(qū) 分度。氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)則重在綜合運(yùn)用，對(duì)考生的要求較高，出現(xiàn)頻率也很

2、 高,屬于難度較大的題目 備考策略 氧化還原反應(yīng)主要在具體問(wèn)題情境里進(jìn)行考查,是證據(jù)推理與模型認(rèn)知素養(yǎng)的基本 載體，建議將知識(shí)情景化、問(wèn)題化，在實(shí)際問(wèn)題解決過(guò)程中掌握氧化還原反應(yīng)規(guī)律 【高頻考點(diǎn)】 高頻考點(diǎn)一 氧化還原反應(yīng)的概念 一、氧化還原反應(yīng) 1. 氧化還原反應(yīng)本質(zhì)和特征 -電子轉(zhuǎn)移（得失或偏移） 一在反應(yīng)過(guò)程中元素?的化分價(jià)發(fā)生變化 2. 基本概念及相互關(guān)系 正確的是() A. 線(xiàn)段II表示F/+的變化情況 B. 線(xiàn)段IV發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為I2+5C12+12OH_=2IO； + 10Cl_+6H2O C. 根據(jù)圖像可計(jì)算a=6

3、 D. 原溶液中 c(Fe2+) : c(F) : c(Br")=2 ： 1 ： 3 【答案】B 【解析】向僅含F(xiàn)e2\「、的溶液中通入適量氯氣，還原性：I_>Fe2+>B「，首先發(fā)生反應(yīng)：2F + Cl2=I2+2Cr,「反應(yīng)完畢，再發(fā)生反應(yīng)：2Fe2++Cl2=2Fe^+2Cr, F/+反應(yīng)完畢，又發(fā)生反應(yīng)：2BL + Cl2==Br2+2Cr,故線(xiàn)段I代表「的變化情況，線(xiàn)段I【代表F/十的變化情況，線(xiàn)段II【代表BL的變化情況，故 A正確；線(xiàn)段IV表示一種含氧酸，且【和IV表示的物質(zhì)中含有相同的元素，該元素為I元素，2「+Cl2==l2+ 2CP,消耗Imol氯氣，所以碘原

4、子的物質(zhì)的量為2mol,反應(yīng)IV消耗氯氣的物質(zhì)的量為5mol,根據(jù)得失電子 守恒，設(shè)該含氧酸中碘元素的化合價(jià)為x, 3—0)x2 mol=5 molx2,解得x=+5,則該含氧酸為HIO.,離子 方程式為I2+5C12+6H2O=2IO； +1OCF + 12H+,故B錯(cuò)誤；根據(jù)反應(yīng)離子方程式可知溶液中〃(「)=2〃。2) = 2n】ol,溶液中 〃(Fe" )=2〃(C12)=2x(3 mol—1 niol)=4 mol, Fe*反應(yīng)完畢，根據(jù)電荷守恒可知 〃(I )+〃(Br ) = 2n(Fe2+),故 n(Br )=2/2(Fe2+)—H(r)=2x4 mol—2 mol=6

5、mol,根據(jù) 2Br_+C12=Br2+2C 1一可知，漠離子 反應(yīng)需要氯氣的物質(zhì)的量為3mol,故。=3 + 3=6,故C正確；根據(jù)以上分析，原溶液中c(Fe2_) ： c(「)： c(Br ■)=4 : 2 : 6=2 ： 1 ： 3,故 D 正確。 【舉一反三】(2021-內(nèi)蒙赤峰模擬)為驗(yàn)證還原性S02>Fe2+>Cl~ ,三組同學(xué)分別進(jìn)行了下圖實(shí)驗(yàn)， 并對(duì)溶液1和溶液2中所含離子進(jìn)行了檢驗(yàn)，能證明上述還原性順序的實(shí)驗(yàn)組有() 溶液1 溶液2  甲 含 Fe，+、Fe2+ 含SOf 乙 含 Fe3*, 5EFe2+ 含sor 丙 含 Fe3+,無(wú) F

6、e" 含 Fe2, A. 只有甲 B.甲、乙 C.甲、丙 D.甲、乙、丙 【解析】本實(shí)驗(yàn)利用"還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物”''強(qiáng)還原性物質(zhì)制弱還原性物質(zhì)"的原理來(lái)驗(yàn)證還原性 的強(qiáng)弱順序。向FeCb的溶液中通入Ch，得到溶液1，再向溶液1中通入SO?,得到溶液2。甲：溶液1中含 有Fe3+、Fe2+,說(shuō)明發(fā)生反應(yīng)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cr,且CI2反應(yīng)完全，可證明還原性Fe2+>Cf；溶液2 中含有SO廠(chǎng)，則說(shuō)明發(fā)生反應(yīng)2Fe3+ + S024-2H2O===2Fe2+ + SOf+4HH證明還原性SO2>Fc2+,故甲能 證明還原性SO2>Fe2+>Cr；乙：溶

7、液1中含有Fe3+,無(wú)Fe2',可證明還原性Fe2，>cr*但CI2可能過(guò)量， 再通入SO2，可能發(fā)生的反應(yīng)是Cl2+SO2+2H2O===2Cl" + SOf+4H',不能夠比較SO2與Fe?+的還原性強(qiáng) 弱，故乙不能驗(yàn)證；丙：溶液1中含有Fe3+,沒(méi)有F/+,通入SO2后溶液中乂含有Fe?。說(shuō)明SO2將Fe，+還 原得到F/+,證明還原性SO2>Fe2+,故丙能證明還原性SO2>Fe2+>Cro 【答案】C 【變式探究］（2021-四川自貢模擬）已知：2Fe3++2I_===2Fe2++l22Fe2++Br2===2Fe3+ 4-2Br~? 向含等物 質(zhì)的量濃度的Fcl2、Fc

8、Bd混合溶液中通入一定量的氯氣后，再滴加少量的KSCN溶液，溶液變?yōu)榧t色，則下 列離子方程式書(shū)寫(xiě)不合理的是（） A. 2Fe2++4I + 3Cl2===2Fe3++212+6C1_ B. 2Br~+2F +2Fe2++3Cl2===I2+Br2+2Fe3++6Cr C. 2B「+4「+2Fe2++4C12===2I2+Br2+2Fe3+ + 8C1- D. 2I"+2Fe2++2Cl2===2Fe3+ +12+4C「 【答案】C 【解析】由己知離子方程式可得還原性強(qiáng)弱順序?yàn)閞>Fc2+>B<,向含等物質(zhì)的量濃度的Fcl2、FeB”混合 溶液中通入一定量的氯氣后，C12依次與溶

9、液中的「、Fe2\ B廣反應(yīng)，再滴加少量的KSCN溶液，溶液變紅 色，證明溶液中有Fe3+生成，則I己完全被氧化。Fel2> FeB”的物質(zhì)的量濃度相同，則原溶液中I、Fe2\ B「的物質(zhì)的量之比為1 ： 1 ： 1。C項(xiàng)表示溶液中的「完全被氧化，F(xiàn)e2\ Br一部分被氧化，溶液中還有F/+、 Br~,故不合理。 題型四考查氧化還原方程式的配平與計(jì)算 例4. ［2019浙江4月選考］反應(yīng)8NH3+3C12——N2+6NH4CI,被氧化的NH3與被還原的C12的物質(zhì)的量之比為（） A. 2 ： 3 B. 8 ： 3 C. 6 ： 3 D. 3 ： 2 【答案】A 降2X3價(jià)

10、【解析】該氧化還原反應(yīng)用雙線(xiàn)橋表示為8NH3 + 3CI2=N2+6NH4CI，可知實(shí)際升價(jià)的N原子為2個(gè)，所 I 1 升6X1價(jià) 以2個(gè)NH3被氧化，同時(shí)C12全部被還原，觀(guān)察計(jì)量數(shù)，CI2為3個(gè)，因而被氧化的NH"與被還原的C12的物 質(zhì)的量之比為2： 3。故答案選A。 【方法技巧】利用電了守恒關(guān)系解題的思維模板 i找各物質(zhì) 找出反應(yīng)中的氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和窺化產(chǎn)物，并標(biāo)出變價(jià)元素的化 合價(jià) 二定得失數(shù) 找準(zhǔn)一個(gè)原子（或離子）得失電子數(shù)目（注意化學(xué)式中粒子的個(gè)數(shù)） 三列守恒式 根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出等式關(guān)系：〃（氧化劑）X變價(jià)原子個(gè)數(shù)X

11、 化合價(jià)變化值=〃（還原劑）X變價(jià)原子個(gè)數(shù)X化合價(jià)變化值 【舉一反三】（2021.廣東韶關(guān)模擬）完成卜.列各小題。 ⑴將NaBiO3固體（黃色，微溶）加入MnSO4和H2SO4的混合溶液里，加熱，溶液顯紫色（Bi，+無(wú)色）。配平 該反應(yīng)的離子方程式： | | NaBiO3+| |Mn2++| | ->| |Na+ + | |Bi3++| | +| | 。 （2） 高鐵酸鉀（K2FeO4）作為水處理劑的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能與水反應(yīng)生成膠體吸附雜質(zhì)，配平該反應(yīng)的離子方程 式： | | FcOf+口 H2O===| I Fc（OH）3（膠體）+ 匚| CM + 口 OH 一。 （3）

12、以亞氯酸鈉和稀鹽酸為原料制備C1O2，反應(yīng)原理為5NaC102+4HCI===5NaCl+4C102t+2H20o該反 應(yīng)中敏化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為 。 （4） 在含VO2+的溶液中加入KC1O,可使VO?+轉(zhuǎn)化為VO才，則欲使3 mol VO2+變成VO；,需要氧化劑 KClOs 至少為 mol 0 （5） 己知M2O廠(chǎng)可與R2―作用，R2一被氧化為R單質(zhì)，M2Of的還原產(chǎn)物中M為+ 3價(jià)；又知c、（MQ廠(chǎng)）=0.3 的溶液10（） mL可與t*（R2~）=0.6 mol L_,的溶液150 mL恰好完全反應(yīng)，則〃值為 。 【解析】（I）由題意知生成紫色離子MnO4o

13、(3) 根據(jù)化合價(jià)變化規(guī)律知，NaClO2既作氧化劑又作還原劑，〃(氧化劑)x4=〃(還原劑)x1,可知答案。 (4) 3 mol VO2+轉(zhuǎn)變成VO；,共失去了 3 n】ol電子，而1 mol CIO?變?yōu)镃「得到6 mol電子，所以需要0.5 mol KCIOao (5) 〃(M2。廠(chǎng))=0.3 niol-L 'x().l L=0.03 mob n(R2 )=0.6 mol-L 'x().15 L=0.09 mol,反應(yīng)中 M 化合價(jià)降低 到+ 3, R元素化合價(jià)升高到0。設(shè)M2Of中M的化合價(jià)為x,則2x+2 = 2〃，工=〃一1,氧化還原反應(yīng)中得、 失電子數(shù)目相等,則有(n-

14、1 -3)x0.03 molx2=(2-0)x0.09 mol, 〃=7。 【答案】(1)5 2 14 H+ 5 5 2 MnO； 7 H2O (2) 4 10 4 3 8 (3) 1 : 4 (4) 0.5 (5) 7 題型五考查氧化還原反應(yīng)的綜合應(yīng)用 例5. (2021?湖南省長(zhǎng)沙市雅禮中學(xué)模擬)白銀(Ag)是高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)材料之一。在一種光盤(pán)金屬 層中回收少量白銀(金屬層中其他金屬含量過(guò)低，對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響可忽略)的流程如下： n2h4 - h2o 預(yù)處理后 的光盤(pán)碎片 10%氛水 調(diào)pH NaOH溶液 濾液 波渣 II 15% NaClO 溶液(過(guò)

15、量) Ag 已知：NaClO溶液在受熱或酸性條件下易分解。 下列敘述正確的是 A. “氧化"過(guò)程若在加強(qiáng)熱和損酸性條件下進(jìn)行時(shí)可提高氧化速率 B. “操作1”所用到的玻璃儀器是玻璃棒、燒杯、分液漏斗 C. 若“還原”過(guò)程通過(guò)原電池來(lái)實(shí)現(xiàn)，則N2為正極產(chǎn)物 D. “還原”過(guò)程中參加反應(yīng)的n[Ag(NH3)；]： n[N2H4 H2O]=4： 1 【答案】D 【解析】“氧化''過(guò)程加入氧化劑NaClO溶液，NaClO在受熱或酸性條件下易分解，在加強(qiáng)熱和強(qiáng)酸性條 件下進(jìn)行時(shí)NaClO濃度降低氧化速率減慢，A錯(cuò)誤；操作1為過(guò)濾，所需的玻璃儀器為玻璃棒、燒杯和普通 漏斗，B錯(cuò)

16、誤；N2H4 H2O中氮元素化合價(jià)升高發(fā)生氧化反應(yīng)生成N2,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，故N2為負(fù)極產(chǎn) 物，C錯(cuò)誤；“還原”過(guò)程中Ag(NFh)；中銀元素化合價(jià)降低生成單質(zhì)銀，由+1價(jià)變?yōu)?價(jià)，N2H4 H2O中氮元 素化合價(jià)升高生成N2,由-2價(jià)變?yōu)?價(jià)，根據(jù)得失電子守恒，n[Ag(NH3)；]： n[N2H4H2O]=4： 1, D正確；答 案選D。 【變式探究】(2021-山東青島模擬)三氯化六氨合鉆ICo(NH3)6]C13是橙黃色、微溶于水的配合物，是合成 其他一些含鉆配合物的原料。下圖是某科研小組以含鉆廢料(含少晟Fe、Al等雜質(zhì))制取ICo(NH3)6]C13的工藝 流程：

17、 回答下列問(wèn)題： (1) 寫(xiě)出加“適量NaClOF發(fā)生反應(yīng)的離子方程式： (2) “加Na2CO3調(diào)pH至?！睍?huì)生成兩種沉淀，分別為 (填化學(xué)式)。 (3) 操作I的步驟包括 、冷卻結(jié)晶、減壓過(guò)濾。 (4) 流程中NH4CI除作反應(yīng)物外，還可防止加氨水時(shí)c(0K)過(guò)大，其原理是 (5) “氧化，步驟，甲同學(xué)認(rèn)為應(yīng)先加入氨水再加入田。2,乙同學(xué)認(rèn)為試劑添加順序?qū)Ξa(chǎn)物無(wú)影響。你認(rèn)為 (填“甲“或“乙”)同學(xué)觀(guān)點(diǎn)正確，理由是 。 寫(xiě)出該步驟的化學(xué)方程式： O 【解析】⑴加適量NaCICh的目的是將亞鐵高子氧化為鐵離于。 (2) 加入碳酸鈉調(diào)節(jié)pH,使鋁離子和鐵離子轉(zhuǎn)化為

18、Fe(OH)3和AI(OH)3兩種沉淀。 (3) 為了防止產(chǎn)品水解，故應(yīng)在HCI氛圍下蒸發(fā)濃縮。 (4) 流程中氯化鉉除作為反應(yīng)物外，N&C1溶于水電離出NH；會(huì)抑制后期加入的NH3 H2O的電離，可防止 加氨水時(shí)氫氧根離子濃度過(guò)大。 (5) 若先加入過(guò)氧化氫，將鉆元素氧化為Co'。后加入氨水，會(huì)生成氫氧化鉆，不利于產(chǎn)品的生成，故甲 同學(xué)正確，先加入氨水再加入過(guò)氧化氫，可防止Co(OH)3的生成。 【答案】(1 )6Fe2++CIO3 + 6H* ===6Fe3++Cl-+3H2O (2)Fe(OH)3和 A1(OH)3 (3)HC1 氛圍下蒸發(fā)濃縮 (4)NH4CI溶于水電離出

19、NHi會(huì)抑制后期加入的NH3 H2O的電離(5)甲 防止Co(OH)3的生成 HQ2+2C0CI2 + 2NHK1+ 10NH3?H2O==2[Co(NH3)6]C131+ 12也0 【變式探究】(2021?湖北荊門(mén)一中模擬)在南北朝劉宋?雷教所著的《雷公炮炙論》中收錄了一種礦物類(lèi)藥 材A髓鉛，又稱(chēng)自然銅，具有活血化瘀止痛的效果。今用現(xiàn)代分析技術(shù)檢測(cè)一份石髓鉛樣品，發(fā)現(xiàn)其含銅極 少，含有鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.8%,硫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為51.2%?；卮鹣铝袉?wèn)題： (1) 石髓鉛的主要成分是一種化合物(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96%),化學(xué)式為 ;石髓鉛粉末幾乎能完全 溶于硫酸酸化的高鎬酸鉀溶液中

20、，形成多種硫酸鹽的混合液，寫(xiě)出主要反應(yīng)的離子方程式： (2) 利用石髓鉛、焦炭和氧氣在高溫下反應(yīng)可制造硫黃，副產(chǎn)品為Fe30i和CO。F3O4是 色晶 體，可用于制作復(fù)印機(jī)的墨粉，CO可用于合成在紡織工業(yè)中廣泛使用的保險(xiǎn)粉(Na2S2O4),其流程如下： 合成塔I中得到的HCOONa溶液溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為5%,從中分離出HCOONa-2H20的主要步驟是 、 、過(guò)濾、洗滌、干燥；合成塔II中發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 保險(xiǎn)粉暴露在空氣中易吸收氧氣和水蒸氣而變質(zhì)，當(dāng)吸收自身物質(zhì)的量一半的氧氣和一定量水蒸氣時(shí)，變 質(zhì)形成 (填化學(xué)式)。 【答案】(l)FeS2 FeS2 +

21、3MnO7 + 8H+===Fe3++2S0i_+3Mn2+ +4H2O (2) 黑(加熱)蒸發(fā)(濃縮)(冷卻)結(jié)品 HCOONa-2H2O+NaOH+2SO2===Na2S2O4+CO：+3H2O NaHSO? 【解析】(1)由于石髓鉛樣品中Fe、S兩種元素含量的和為96%,恰好等于石髓鉛的含量，所以該物質(zhì)是 Fe、S的化合物，根據(jù)質(zhì)量比可得〃(Fe) :〃(S)=^P : *p=l ：2,所以該物質(zhì)的化學(xué)式為FeS?;石髓鉛 粉末完全溶于硫酸酸化的高鎰酸鉀溶液中，F(xiàn)cS2被氧化為FC，+和SO廠(chǎng)，高錠酸鉀被還原為MX'根據(jù)電子守 恒、電荷守恒及原子守恒，可得主要反應(yīng)的離子方程式：

22、FeS2 + 3MnOi + 8H‘===Fe3++2SO廠(chǎng)+ 3MX+ + 4也0。mFe3O4是黑色晶體，HCOONa的溶解度受溫度的影響變化較大，所以從HCOONa溶液中獲得 HCOONa-2H20的方法是將該物質(zhì)的稀溶液蒸發(fā)濃縮，然后冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥，就得到 HCOONa-2H2O；在合成塔 II 中，HCOONa 2H2O> NaOH、SO?發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生 CO?、NazSzO。、HQ,發(fā)生的 主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為HCOONa-2H2O+NaOH + 2SO2===Na2S2O4+CO2 + 3H2O；保險(xiǎn)粉Na2S2O4暴露于空 氣中易被氧氣氧化，氧化劑為氧

23、氣，還原劑為NazSzO”又氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為1：2,設(shè) Na2S2O4被氧化后硫的化合價(jià)為+x價(jià)，則根據(jù)得失電子守恒，》4=2x2x(x—3),解得x=4,又有水蒸氣參與 反應(yīng)，所以產(chǎn)物為NaHSCh。 題型六考查信息氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě) 例6. (2021 ?江蘇鹽城一中模擬)從某廢催化劑(含ZnO、CuO、F3O3、石墨及MnO?等)中回收金屬并制 取活性氧化鋅的工藝流程如下(己知：Zn及其氧化物、氫氧化物的性質(zhì)與A1及其相應(yīng)化合物性質(zhì)類(lèi)似)： “氧化”時(shí)Mi?-被氧化的離子方程式為 o “中和、沉淀"時(shí)，若pH過(guò)高，則堿式碳酸鋅的產(chǎn)率偏小。寫(xiě)出其

24、反應(yīng)的離子方程式(任寫(xiě)一個(gè)即可): 【解析】由工藝流程圖可知反應(yīng)物為MW、(NHQ2S2O8，生成物為MnO(OH)2、(NHQ2SO4故反應(yīng)的離了 方程式為mW + SzO廠(chǎng)一一MnO(OH)2+2SOr,由環(huán)境知濾液呈酸性，故應(yīng)在右側(cè)補(bǔ)H*,左側(cè)補(bǔ)水，Mn2+4- S2O「+ 3H2O===MnO(OH)2+2SO「+4H ° 【答案】Mn2+ + S20i +3H2O===MnO(OH)2l + 2SO4 +4H" Zn(OH)2+2OH ===ZnOr + 2H2O 【方法技巧】突破信息氧化還原反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)中反應(yīng)物與產(chǎn)物判斷 (1) 從工藝流程題框圖進(jìn)出物質(zhì)中分析判斷

25、(2) 整合題干信息，從文字?jǐn)⑹鲋袆冸x (3) 常見(jiàn)變化如 SO「一SO「MnO]、MnO廠(chǎng)、MnO2->Mn2+ cio;. cioi、C102、cioi、HC102、hcio ->cr (4) 焙燒要注意空氣中的O2有可能參與反應(yīng) 【變式探究】(2021-山西大同一中模擬)NaCN屬于劇毒化學(xué)品，應(yīng)與酸類(lèi)、氧化劑、食用化學(xué)品分開(kāi)存 放。其陰離子CW中各原子均滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，NaCN的電子式為 : NaCN溶液 顯堿性，原因是 O (用離子方程式表示)；強(qiáng)氧化劑NaCIO會(huì)將CN一氧化，生成N2、CO廠(chǎng)和C「等無(wú)毒無(wú)害物質(zhì)，可用該反 應(yīng)處理含氤廢水(破氤)，反應(yīng)的離子方程

26、式為 o 若用一定量NaCIO處理濃縮后的含敏廢水10 L[c(CN-)=().2 mol L_lJ,過(guò)程中產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下21 L氮 氣，則該過(guò)程的破氤率達(dá)到 %。 21 I ?! 【解析】根據(jù)關(guān)系式：2CN?N?,知去除的〃(CN )=2〃(N2)=2n 以二苗 mollOL濃縮后的含氤廢水中 /?（CN~）=0.2 mol L_,xlOL=2 mol,故該過(guò)程的破氤率為yy尹＞2x100%=93.75%。 【答案】Na [: c ： : N ： ] CN +H2O^=iHCN+OH" 2CN +5C10 +2OH「===2COr + N2f+5C「+ H2O 93.75 題

27、型七氧化還原滴定 例7.（2021-云南昆明調(diào)研）準(zhǔn)確測(cè)定某溶液中Fc2+質(zhì)量分?jǐn)?shù)的?種方法是：在FeSO4溶液中加入（NHQ2SO4 固體制成莫爾鹽晶體l（NH4）2SO4FeSO4-6H2O],該晶體比一般亞鐵鹽穩(wěn)定。 稱(chēng)取“g莫爾鹽樣品溶于水，配制成200 mL溶液，每次取待測(cè)液20.00 mL,用濃度為。mol?LT的酸性 KMnO4溶液滴定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果記錄如下： 實(shí)驗(yàn)次數(shù) 第…次 第：次 第三次 消耗酸性KMnO4溶液體積/mL 20.02 19.98 20.52 ⑴酸化KMnCh的試劑為 （選填序號(hào)）。 A.HC1 B.H2SO4 C.HNO3 （2）

28、滴定過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 。 （3） 滴定過(guò)程中，應(yīng)將酸性KMnO4溶液置于 （填“酸式"或“堿式”）滴定管中。判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象 為 。 （4） 通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算樣品中F/,的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 （用含b的代數(shù)式表示）。 【解析】（1）HC1具有還原性，能被KMnO4溶液氧化，HNO3具有強(qiáng)氧化性，也能氧化Fe2\滴定時(shí)產(chǎn)生 干擾，數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，因此酸化KMnO4溶液的試劑為H2SO4, B項(xiàng)正確。（2）滴定過(guò)程中，F(xiàn)e?+與MnO]在酸性 條件下反應(yīng)的離子方程式為MnO[ + 5Fe2+ + 8H4=Mn2++5Fe3++4H2。。（3）酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化 性，能氧化

29、堿式滴定管下端的橡膠管，故應(yīng)將其置于酸式滴定管中。實(shí)驗(yàn)時(shí)滴入最后一滴酸性KMnO4溶液， 溶液變?yōu)闇\紅色，且30 s內(nèi)顏色不再發(fā)生變化，即說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)。（4）第三次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍 去，根據(jù)第一次、第二次的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可算出實(shí)驗(yàn)中消耗酸性KMnOj溶液的平均體積為20.00 mL,根據(jù) MnO4 1 mol b mol-L 1x20.00x10 3 l 5Fe2+ 5 mol c (Fe2+) X20.00X10-3 L  — 5 molx/? mol-L 'x20.(X)xl0 3 L . ,, . 八加 得c(Fe~ )= 1 mo]x2000x10 3 L

30、=5》mol.L 則該莫爾鹽中Fe~的質(zhì)量分?jǐn)?shù)= 5b mol-L *x0.2 Lx56 g-mol * 56b s x 100%=—x 100% o 【答案】(1)B⑵MnO；4-5Fe2+ + 8H+=Mn2++5Fe3++4H2O (3)酸式當(dāng)最后一滴酸性高錠酸鉀溶液 滴入時(shí)，溶液變?yōu)闇\紅色，且30 s內(nèi)不變色(4r^xl00% 【變式探究】(2021?江寧本溪一中模擬)用如圖裝置可以測(cè)定混合氣中CIO?的含量: 【.在錐形瓶中加入足量的碘化鉀，用5() mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸； II .在玻璃液封裝置中加入水，使液面沒(méi)過(guò)玻璃液封管的管口 ： I

31、II. 將一定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收； IV. 將玻璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中； V. 用0.1(X)() mol L-1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的溶液(I2+2S2O廠(chǎng)=2I_ + S4O廠(chǎng))，指示劑顯示終 點(diǎn)時(shí)共用去2O.(X) mL硫代硫酸鈉溶液。在此過(guò)程中： (1) 錐形瓶?jī)?nèi)CIO?與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式為 o (2) 玻璃液封裝置的作用是 o (3) V中加入的指示劑通常為 ,滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是 。 (4) 測(cè)得混合氣中C1O2的質(zhì)量為 。 【解析】(1)C1O2與KI溶液反應(yīng)時(shí)，CI’OlC〉，2「-l2,反應(yīng)環(huán)境為酸性，從而可寫(xiě)出該反應(yīng)的離子 方

32、程式。(2)玻璃液封裝置的作用是防止殘余的CIO?氣體揮發(fā)到空氣中，污染空氣。(3)步驟V反應(yīng)中，12->21 L 12使淀粉溶液顯藍(lán)色，故可選用淀粉溶液作指示劑，滴定至終點(diǎn)時(shí)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。(4)由反應(yīng)2C1O? + IO!-+ 8H+=2C1~+5I2+4H2O> I2+2S2O廠(chǎng)=21 一+ SQ廠(chǎng)可得關(guān)系式：2C1O2?51??10SQ廠(chǎng)，「值2。廠(chǎng))=0.100 0 mol-L~1 X20.00 mLx 10-3 L/mL=2x 10-3 mol,則 n(C102)=2xlO-3 molx2/10=4xl0-4 mol, /?7(C1O2)= 4x10F molx67.5

33、 g mol-1 =0.027 00 go 【答案】(I)2C1O2 + 1 ()「+ 8H * =2C「+5【2+4田0 (2) 吸收殘余的二氧化氯氣體(其他合理答案也可) (3) 淀粉溶液 溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色且3() s內(nèi)不恢復(fù)原色 (4) 0.027 00 得C-.化會(huì)價(jià)降低 化合價(jià)升降值相等 得失電子數(shù)目相等 -鈕 匕劑 反應(yīng)物 性質(zhì) 反應(yīng) 過(guò)程 產(chǎn)物 -還擊劑忌嗣各|氧化反阱|被蘇化倒板化?物 失C-.化合價(jià)升高 概括為“升失氧、降得還，劑性一致、其他相反” 例如，反應(yīng)Cu+2H2SO"濃)△=CuSO4+SO2f + 2HQ中，氧化劑是濃Fh

34、SCh,還原劑是氧化產(chǎn)物 是C US04O生成lmolSO2時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為2M，被還原的H2SO4的物質(zhì)的量是1_辿，濃硫酸表現(xiàn)的性質(zhì) 是酸性和強(qiáng)氧化性。 【特別提醒】 (1)元素由化合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)，該元素不一定被還原。 (2)在烈化還原反應(yīng)中，一種元素被氧化，不一定有另一種元素被還原，也可能是同一元素既被氧化又被 還原。 3.氧化還原反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移的表示方法 (1)雙線(xiàn)橋法：①標(biāo)變價(jià)，②畫(huà)箭頭，③算數(shù)目，④說(shuō)變化。 還原劑+氧化劑——氛化產(chǎn)物+還原產(chǎn)物 得到 實(shí)例：用雙線(xiàn)橋法標(biāo)出銅和濃硝酸反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)F1 失去2c 「 1 H Cu+4HNO3(濃) C

35、u(NO3)2+2NO2 A+211,() I 十 得到2e (2)單線(xiàn)橋法：箭頭由失電子原子指向得電子原子，線(xiàn)橋上只標(biāo)電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目，不標(biāo)“得到”、“失去"字 樣。 還原劑氧化劑 代化產(chǎn)物+還原產(chǎn)物 實(shí)例：用單線(xiàn)橋法標(biāo)出銅和稀硝酸反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目 3&u+8lN()」(稀) 3Cu(\()3)2+2、()a+4H?()。 4.氧化還原反應(yīng).與四種基本反應(yīng)

36、類(lèi)型的關(guān)系 二、常見(jiàn)的氧化劑和還原劑 1. 常見(jiàn)氧化劑 常見(jiàn)氧化劑包括某些非金屬單質(zhì)、含有高價(jià)態(tài)元素的化合物、過(guò)氧化物等。如: 2. 常見(jiàn)還原劑 常見(jiàn)還原劑包括活潑的金屬單質(zhì)、非金屬離子及低價(jià)態(tài)化合物、低價(jià)金屬陽(yáng)離子、非金屬單質(zhì)及其氫化物 等。如: 3. 具有中間價(jià)態(tài)的物質(zhì)既有氧化性，又有還原性 高頻考點(diǎn)二氧化還原反應(yīng)的規(guī)律及應(yīng)用 1. 守恒規(guī)律 氧化劑得電子總數(shù)=還原劑失電子總數(shù)。 2. 價(jià)態(tài)規(guī)律： (1) 元素處于最高價(jià)，只有氧化性，如Fe3\ Ag"等；元素處于最低價(jià)，只有還原性，如S2—、「等；元 素處于中間價(jià)態(tài)，既有氧化性又有還

37、原性，如Fe2\ C12等。 (2) 歸中反應(yīng)規(guī)律 不同價(jià)態(tài)的同種元素間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，該元素價(jià)態(tài)的變化一定遵循"高價(jià)+低價(jià)一中間價(jià)"，而不 會(huì)出現(xiàn)交又現(xiàn)象。簡(jiǎn)記為“兩相靠，不相交 如在反應(yīng)KCIO3+6HCK濃)=KCl + 3C12f + 3H2O中，氧化產(chǎn)物是C12，還原產(chǎn)物是C12, 1 mol KCIO3反 應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)是5Na° (3) 歧化反應(yīng)規(guī)律 “中間價(jià)一高價(jià)+低價(jià)具有多種價(jià)態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng)，如：Cl2+ 2NaOH=NaCl + NaCIO+H2Oo 1 mol Cl2 反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為 3. 強(qiáng)弱規(guī)律 自發(fā)進(jìn)行

38、的氧化還原反應(yīng)，一般遵循強(qiáng)氧化劑制弱氧化劑，強(qiáng)還原劑制弱還原劑，艮卜強(qiáng)制弱 氧化劑+還原劑一還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物 氧化性：氧化劑 > 氧化產(chǎn)物; 還原性：還原劑〉還原產(chǎn)物。 4. 先后規(guī)律 在濃度相差不大的溶液中: (I)同時(shí)含有幾種還原劑時(shí)加△巡劑將按照還原性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。如在FeBr?溶液中通入少量 C12時(shí)，因?yàn)檫€原性：Fe2+>Br_,所以Fe?+先與CI2反應(yīng)。 ⑵同時(shí)含有兒種氧化劑時(shí)加△強(qiáng)劑將按照氧化性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。 如在含有Fe3+、Cu2\ H*的溶液中加入鐵粉，因?yàn)檠趸訤e3+>Cu2+>H\所以鐵粉先與Fe，+反應(yīng)，然后 再與C『+

39、反應(yīng)，最后與H~反應(yīng)。 高頻考點(diǎn)三氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)與配平 3.缺項(xiàng)型氧化還原反應(yīng)方程式的配平方法 ①配平方法 先用“化合價(jià)升降法''配平含有變價(jià)元素的物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)，然后由原子守恒確定未知物，再根據(jù)原子守 恒進(jìn)行配平。 ②補(bǔ)項(xiàng)原則 條件 補(bǔ)項(xiàng)原則 酸性條件下 缺H或多。補(bǔ)H',少O補(bǔ)HQ 堿性條件下 缺H或多0補(bǔ)H2O,少O補(bǔ)OH 高頻考點(diǎn)四氧化還原滴定 1. 原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身 并沒(méi)有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。 2. 試劑：常見(jiàn)

40、的用于滴定的氧化劑有KMnOi、K2CY2O7等；常見(jiàn)的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維 生素C等。 3. 指示劑：氧化還原滴定法的指示劑有三類(lèi)。①氧化還原指示劑；②專(zhuān)用指示劑，如在碘量法滴定中，可 溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)；③自身指示劑，如高保酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無(wú)色變 為紫色。 【題型突破】 題型一考查氧化還原反應(yīng)的概念 例1. （2020-山東卷）下列敘述不涉及氧化還原反應(yīng)的是（） A, 谷物發(fā)酵酷造食醋 B.小蘇打用作食品膨松劑 C.含氯消毒劑用于環(huán)境消毒 D.大氣中NCh參與酸雨形成 【答案】B 【解析】涉及淀粉水解成葡萄糖，葡萄糖氧化

41、成乙醇，乙醇氧化成乙酸，涉及氧化還原反應(yīng)，A不符合題 意；小蘇打即NaHCO3, NaHCO3受熱分解產(chǎn)生無(wú)毒的CCh,因此可用小蘇打作食品膨松劑，不涉及氧化還原 反應(yīng)，B符合題意；利用含氯消毒劑的強(qiáng)氧化性消毒殺菌，涉及氧化還原反應(yīng)，C不符合題意；NO2與水反應(yīng) 有HNO3產(chǎn)生，因此NO2參與了硝酸型酸雨的形成，涉及氧化還原反應(yīng)，D不符合題意。答案選B。 加熱 【變式探究】（2020.浙江卷）反應(yīng)MnO2+4HCI（濃）+。』+ 2乩0中，氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn) 物的物質(zhì)的量之比是（） A. 1:2 B. 1:1 C. 2:1 D. 4:1 【答案】B 【解析】由反應(yīng)方

42、程式可知，反應(yīng)物MnCh中的Mn元素的化合價(jià)為+4價(jià)，生成物MnCh中Mn元素的化 合價(jià)為+2價(jià)，反應(yīng)物HC1中CI元素的化合價(jià)為-1價(jià)，生成物Ch中C1元素的化合價(jià)為0價(jià)，故MnCh是還 原產(chǎn)物，C12是氧化產(chǎn)物，由氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒可知，〃（Cb）： 〃（MnC12）=l： 1, B符合題意：答案 選B。 【舉一反三】（2019?北京卷）下列除雜試劑選用正確且除雜過(guò)程不涉及氧化還原反應(yīng)的是（） 選項(xiàng) 物質(zhì)（括號(hào)內(nèi)為雜質(zhì)） 除雜試劑 A FeCh 溶液(FeCl3) Fe粉 B NaCl 溶液(MgCh) NaOH溶液、稀HC1 C Ch(HCl) H

43、2O、濃 H2SO4 D NO(NO2) H2O、無(wú)水CaC】2 【答案】B 【解析】A項(xiàng)，F(xiàn)e粉將溶液中的Fe3,轉(zhuǎn)化為Fe?。涉及氧化還原反應(yīng)；B項(xiàng)，Mg?+與NaOH溶液反應(yīng)生 成Mg（OH）2沉淀，多余的NaOH用稀鹽酸中和，兩個(gè)反應(yīng)均不涉及氧化還原反應(yīng)；C項(xiàng)，CL能溶于水并與水 發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能用水除去Cb中的HC1： D項(xiàng)，NO?與水反應(yīng)生成HNO3和NO,涉及氧化還原反 應(yīng)。 【變式探究】（2018?北京卷）下列實(shí)驗(yàn)中的顏色變化，與氧化還原反應(yīng)無(wú)關(guān)的是（） A B C D  實(shí)驗(yàn) NaOH溶液滴入FeSO4溶液中 石蕊溶液滴入氯水

44、中 Na2S溶液滴入AgCl 濁液中 熱銅幺幺插入稀硝酸中 現(xiàn)象 產(chǎn)生白色沉淀，隨后變?yōu)? 紅褐色 溶液變紅，隨后 迅速褪色 沉淀由白色逐漸 變?yōu)楹谏? 產(chǎn)生無(wú)色氣體， 隨后變?yōu)榧t棕色 【答案】C 【解析】A項(xiàng)，NaOH溶液滴入FcSO4溶液中產(chǎn)生白色Fe (OH) 2沉淀，白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀時(shí)的反 應(yīng)為4Fc (OH) 2+O2+2H2O=4Fc (OH) 3,該反應(yīng)前后元素化合價(jià)有升降，為氧化還原反應(yīng)；B項(xiàng)，氯水中存 在反應(yīng)CI2+H2O —HCI+HCIO,由于氯水呈酸性，石蕊溶液滴入后溶液先變紅，紅色褪色是HC1O表現(xiàn)強(qiáng)氧 化性，與有色物質(zhì)發(fā)生氧化

45、還原反應(yīng)；C項(xiàng)，白色沉淀變?yōu)楹谏珪r(shí)的反應(yīng)為2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl,反應(yīng) 前后元素化合價(jià)不變，不是氧化還原反應(yīng)；D項(xiàng)，Cu與稀HNO3反應(yīng)生成Cu (NO3) 2、NO氣體和H2O,氣 體由無(wú)色變?yōu)榧t棕色時(shí)的反應(yīng)為2NO+Ch=2NO2,反應(yīng)前后元素化合價(jià)有升降，為氧化還原反應(yīng)；與氧化還原 反應(yīng)無(wú)關(guān)的是C項(xiàng)，答案選C。 題型二 氧化還原反應(yīng)規(guī)律 例2. (2021 ?安徽池州模擬)將過(guò)t H2O2溶液加入含(NH4)2CrO4的氨水中，加熱后冷卻，生成暗棕紅色 晶體M［化學(xué)式為Cr(NH3).Qd，其離子方程式為：CrO： + 3NH3+3H2O2=M+2H2O+

46、2OH 測(cè)得M 中有2個(gè)過(guò)氧鍵。下列敘述正確的是() A. M中Cr的化合價(jià)為+ 3 B. 參與反應(yīng)的H2O2全部被氧化 C. 向FeSCh溶液中滴加幾滴M的溶液，沒(méi)有明顯現(xiàn)象 D. 轉(zhuǎn)移0.2 mol電子時(shí)，生成M的質(zhì)量為16.7 g 【答案】D 【解析】本題考查氧化還原反應(yīng)。由化學(xué)方程式可知，反應(yīng)生成ImolCh，H2O2失去2mol電子，因反應(yīng) 生成ImolM, CrOi得(6-?)mol電子，由得失電子數(shù)目守恒可知，6—“=2,。=4,故A錯(cuò)；由化學(xué)方程式 可知，3 mol H2O2參與反應(yīng)，只有1 mol O?生成說(shuō)明H2O2有一部分沒(méi)有被氧化，故B錯(cuò)；由題意M中有

47、2個(gè)過(guò)氧鍵，則向FeSO」溶液中滴加幾滴M的溶液，亞鐵離子會(huì)被M氧化為鐵離子，溶液由淺綠色變?yōu)辄S色，故C 錯(cuò)；由離子方程式可知，反應(yīng)轉(zhuǎn)移2 mol電子，生成1 molM,所以轉(zhuǎn)移0.2 mol電子時(shí)，生成M的質(zhì)量為0.1 molx!67 g- mol i = 16.7 g,故 D 正確。 【變式探究】（2021-111東聊城模擬）CuS、C112S用于處理酸性廢水中的Cr20r,反應(yīng)如下。 反應(yīng) I ： CuS+OO廠(chǎng)+ H'—CF+SO廠(chǎng)+Cr3* + H2O（未配平） 反應(yīng) II ： Cu2S+Cr2Or+H+― Cu2++SOr+Cru+H2O（未配平） 下列有關(guān)說(shuō)法正確

48、的是（） A. 反應(yīng)I和II中各有2種元素的化合價(jià)發(fā)生變化 B. 處理1 mol C“O廠(chǎng)時(shí)反應(yīng)【、H中消耗H+的物質(zhì)的量相等 C. 反應(yīng)II中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為3： 5 D. 質(zhì)量相同時(shí)，CU2S能去除更多的Cr2Of 【答案】C 【解析】在反應(yīng)【中S、Cr元素化合價(jià)發(fā)生變化，在反應(yīng)II中Cu、S、Cr三種元素的化合價(jià)發(fā)生了變 化，A錯(cuò)誤；反應(yīng)I方程式配平后為3CUS+4C”O(jiān)廠(chǎng)+32H+=3Cu2+ 4-3SOf + 8CP+ +16H2O,反應(yīng)配平后 的方程式為 3CU2S+5&2O廠(chǎng)+46H ' =6Cu2++3SOf + 1 OCr3+ + 23H2O,可

49、見(jiàn)處理 1 mol C^O廠(chǎng)時(shí)，反應(yīng) I 消 耗H'的物質(zhì)的量是8 mol,反應(yīng)II消耗H*的物質(zhì)的量是9.2 mol, B錯(cuò)誤；反應(yīng)II中還原劑是CuzS,氧化劑 是CnO廠(chǎng)，二者反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為3： 5, C正確；根據(jù)方程式可知3 mol即3x96 g CuS處理4 mol Cr?。廠(chǎng)，每克處理CrQ廠(chǎng)的物質(zhì)的量為3^% =72 mo*; 3 mol即3x160 g C112S處理5 mol C”。；，每克處理 CrQ廠(chǎng)的物質(zhì)的量為部*=法mol,可見(jiàn)質(zhì)量相同時(shí)，CuS能去除更多的50廠(chǎng)，D錯(cuò)誤。 題型三考查氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)與規(guī)律 例3. （2021.陜西榆林模擬）向含F(xiàn)c2\「、的溶液中通入過(guò)量的氯氣，溶液中四種粒子的物質(zhì)的量變 化如圖所示，己知：b-a=5,線(xiàn)段IV表示一種含氧酸，且【和IV表示的物質(zhì)中含有相同的元素。下列說(shuō)法不