氣相質(zhì)譜：4 氣相色譜維修維護(hù)經(jīng)驗(yàn)

《氣相質(zhì)譜：4 氣相色譜維修維護(hù)經(jīng)驗(yàn)》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《氣相質(zhì)譜：4 氣相色譜維修維護(hù)經(jīng)驗(yàn)（12頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、 第一篇 氣相色譜維修維護(hù)經(jīng)驗(yàn) 要分析和判斷色譜儀的故障所在，就必須要熟悉氣相色譜的流程和氣、電路這兩大系統(tǒng)，特別是構(gòu)成這兩個(gè)系統(tǒng)部件的結(jié)構(gòu)、功能。色譜儀的故障是多種多樣的，而且某一故障產(chǎn)生的原因也是多方面的，必須采用部分檢查的方法，即排除法，才可能縮小故障的范圍。對(duì)于氣路系統(tǒng)出的故障，不外乎是各種氣體（特別是載氣）有漏氣的現(xiàn)象、氣體不好、氣體穩(wěn)壓穩(wěn)流不好等等，氣路產(chǎn)生的“鬼峰”和峰的丟失較為普遍。另外，色譜柱的“老化”過(guò)程沒(méi)有充分或柱溫過(guò)高，產(chǎn)生的“液相遺失”等“鬼峰”也會(huì)頻頻出現(xiàn)。所以，首先應(yīng)該解決氣路問(wèn)題，若氣路無(wú)問(wèn)題，則看電路問(wèn)題，色譜氣路上的故障，分析工作者可以找出并排

2、除，但要排除電路上的故障則并非易事，就需要分析工作者有一定的電子線路方面的知識(shí)，并且要弄清楚主機(jī)接線圖和各系統(tǒng)的電原理圖（尤其是接線圖）。在這些圖上清楚的畫出了控制單元和被控對(duì)象間的關(guān)系，具體的標(biāo)明了各接插件引線的編號(hào)和去向，按圖去檢查電路、找尋故障是非常方便的。色譜電路系統(tǒng)的故障，一般是溫度控制系統(tǒng)的故障和檢測(cè)放大系統(tǒng)的故障，當(dāng)然不排除供給各系統(tǒng)的電源的故障。溫控系統(tǒng)（包括柱溫、檢測(cè)器溫控、進(jìn)樣器溫控）的主回路由可控硅和加熱絲所組成，可控硅導(dǎo)通角的變化，使加熱功率變化，而使溫度變化（恒定或不恒定）。而控制可控硅導(dǎo)通角變化的是輔回路（或稱控溫電路），包括鉑電阻（熱敏元件）和線性集成電路等等。

3、 由上所述可知，若是溫控系統(tǒng)的毛病，則應(yīng)首先要檢查可控硅是否壞，加熱絲是否壞（斷或短路），鉑電阻是否壞（斷或短路）或是否接觸不良。其次檢查輔回路的其它電子部件。放大系統(tǒng)常見(jiàn)故障是離子訊號(hào)線受潮或斷開(kāi)、高阻開(kāi)關(guān)（即靈敏度選擇）受潮、集成運(yùn)算放大器（如：AD515JH、OP07等）性能變差或壞等等。 色譜故障的排除既要做到局部又要考慮到整體，有“果”必有“因”，弄清線路的走向，逐步排除產(chǎn)生“果”（故障）的“因”，把故障范圍縮小。例如：若出現(xiàn)基線不停的抖動(dòng)或基線噪音很大時(shí)，可先將放大器的訊號(hào)輸入線斷開(kāi)，觀察基線情況，如果恢復(fù)正常，則說(shuō)明故障不在放大器和處理機(jī)（或記錄儀），而在氣路部

4、分或溫度控制單元；反之，則說(shuō)明故障發(fā)生在放大器、記錄儀（或處理機(jī)）等單元上。這種部分排除的檢查故障方法，在實(shí)際中是非常有用的。 第二篇 一、 氣相色譜故障分析基礎(chǔ) 1、 了解氣相色譜的相關(guān)組成部分； 2、 通曉氣相色譜各部分的作用； 3、 清楚氣相色譜各部分是如何工作的； 4、 能夠清楚判別各部分工作的正常與否； 5、 要嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)程檢修，了解檢修過(guò)程中應(yīng)該注意的事項(xiàng)。 二、 故障分析的思路 1、 檢修時(shí)應(yīng)該注意的問(wèn)題：要有安全用電常識(shí)，注重自我保護(hù)意識(shí)，防止觸電事故的發(fā)生； 2、 根據(jù)發(fā)生的故障現(xiàn)象，確定與故障相關(guān)聯(lián)的部分和因素； 3、 注意檢修

5、方法，不要輕易拆卸和更換元件，以免擴(kuò)大和轉(zhuǎn)移故障范圍； 4、 故障分析的思路和方法： ⑴、 順序推理法：根據(jù)工作原理進(jìn)行推理、檢查、尋找故障原因； ⑵、 分段排除法：逐個(gè)排除，縮小范圍，從而找出故障原因； ⑶、 經(jīng)驗(yàn)推理法：根據(jù)維修經(jīng)驗(yàn)積累，以確定故障的原因； ⑷、 比較檢查法：參照正常的機(jī)器的有關(guān)數(shù)據(jù)，來(lái)確定故障點(diǎn)； ⑸、 綜合法：綜合使用以上各種方法，直至找到故障源。 三、 氣相色譜故障的種類 1、 氣路部分的故障：氣體輸入不正常，氣體的種類不對(duì)或純度不夠、氣路泄漏、氣路堵塞、氣路的污染、氣路部件的故障、流量設(shè)置不當(dāng)、色譜柱問(wèn)題等； 2、 主機(jī)電路部分故

6、障：?jiǎn)?dòng)或初始化不正常、溫度控制部分故障、鍵盤或顯示部分故障、開(kāi)關(guān)門不正常、量程衰減設(shè)置不當(dāng)、其它功能性故障等。 3、 檢測(cè)器輸出信號(hào)不正常：無(wú)信號(hào)輸出、輸出信號(hào)零點(diǎn)偏移、輸出信號(hào)不穩(wěn)定、輸信號(hào)數(shù)值不對(duì)等； 4、 其它故障：氣源不正常、電網(wǎng)電壓不正常、二次儀表不正常、機(jī)械類故障等。 四、 故障的判別 1、 基礎(chǔ)：檢查尋找故障原因的基礎(chǔ)是充分掌握氣相色譜故障判別的方法。掌握故障判別方法的基礎(chǔ)是熟悉和了解儀器各部分的組成、作用及工作原理； 2、 輸入與輸出：通常每個(gè)儀器的每個(gè)部分、部件、甚至是零件都有它的輸入與輸出，輸入一般是指該部分正常工作的前提，輸出一般是指該部分所起的作用

7、與功能。 例如：FID放大器它的輸入是FID檢測(cè)器通過(guò)離子信號(hào)線傳送過(guò)來(lái)的微電流信號(hào)，放大器的工作電壓，以及放大器的調(diào)零電位器；它的輸出是經(jīng)過(guò)放大并送到二次儀表的電信號(hào)。判別放大器是否正常工作的方法是： A：如果是輸入正常而輸出不正常，故障肯定在放大器本身； B：如果輸入輸出均正常，則放大器正常； C：如果輸入不正常，則放大器是否正常無(wú)法判定。 3、收集與積累：積極收集維修資料、認(rèn)真做好維修記錄、不斷積累各類故障判別的方法與經(jīng)驗(yàn)，并了解、熟悉、掌握、牢記這些方法與經(jīng)驗(yàn)。 第三篇 氫焰系統(tǒng)常見(jiàn)故障的判斷和檢查 FID（氫焔檢測(cè)器）的靈敏度高、死體積小、響應(yīng)快、線性范

8、圍廣，能有效地與毛細(xì)柱聯(lián)用，成為目前對(duì)有機(jī)物微量分析應(yīng)用最廣的檢測(cè)器。FID檢測(cè) 系統(tǒng)主要由檢測(cè)器、檢測(cè)電路（放大器）和氣路三大部分組成，當(dāng)發(fā)生故障或分析譜圖不正常時(shí)，應(yīng)首先判斷區(qū)分問(wèn)題是出在哪一部分。 　　FID系統(tǒng)常見(jiàn)不正常情況有：1、不能點(diǎn)火---問(wèn)題主要出在氣路或檢測(cè)器；2、基流很大---問(wèn)題主要出在氣路或檢測(cè)器； 3、噪音很大---氣路、檢測(cè)器和電路出問(wèn)題都有可能； 4、靈敏度明顯降低---氣路、檢測(cè)器和電路不正常都有可能；5、不出峰---氣路、檢測(cè)器、電路不正常都有可能； 6、色譜峰形不正常---進(jìn)樣器、氣路、檢測(cè)器為主要檢查對(duì)象； 7、基線漂移嚴(yán)重---氣路、檢測(cè)器都有可能；

9、8、有時(shí)有訊號(hào)，有時(shí)無(wú)訊號(hào)---問(wèn)題主要出在電路上。 　　一、檢查氣路：檢查 H2（氫氣）、N2（氮?dú)猓?、AIR（空氣）流量是否正常，空氣流量太小和噴嘴嚴(yán)重漏氣就會(huì)引起較大的爆鳴聲而不能點(diǎn)火；氫氣太小，氮?dú)馓髸?huì)使點(diǎn)火困難和容易熄火； 噴嘴漏氣，色譜柱漏氣不僅會(huì)使點(diǎn)火困難，也會(huì)導(dǎo)致靈敏度降低，甚至不出峰；氫氣與氮?dú)饬髁勘葘⒚黠@影響靈敏度；很大氫氣流量太大也會(huì)造成噪音變大；氣路系統(tǒng)不干凈，包括進(jìn)樣器污染，檢測(cè)器污染或色譜柱沒(méi)有充分老化都會(huì)引起基流、噪音較大和基線漂移。在點(diǎn)火時(shí)請(qǐng)注意基流大小：在點(diǎn)火前，放大器基線位置盡可能調(diào)在記錄儀零位及附近， 在不旋動(dòng)調(diào)零電位器的條件下， 點(diǎn)火后， 記錄筆偏離

10、零位的距離可指示基流大小，可改變記錄儀量程或放大器衰減倍數(shù)來(lái)確定，一般來(lái)說(shuō)，點(diǎn)火后H2氣調(diào)回正常工作值時(shí)，基流偏離小于1mV，說(shuō)明系統(tǒng)十分干凈，基流小于10mV，一般還能使用，若基流大于幾十mV，就說(shuō)明系統(tǒng)污染比較嚴(yán)重， 這時(shí)噪音、漂移都很大，儀器穩(wěn)定時(shí)間也較長(zhǎng)。檢查是哪部分受到污染的簡(jiǎn)單方法，就是分別單獨(dú)將某一部分的工作溫度升高， 若基流明顯變大， 該部分就污染嚴(yán)重。氣路（包括進(jìn)樣器）中的堵塞和漏氣，往往會(huì)引出峰不正常；進(jìn)樣器中襯管沒(méi)有壓平也會(huì)破壞正常峰形。 　　二、檢查檢測(cè)器：檢查噴嘴是否漏氣，這將影響點(diǎn)火、靈敏度、峰形和基線漂移；檢查極化極與噴嘴的象對(duì)位置是否正確： 噴嘴口高于極化極圈

11、平面，靈敏度明顯下降，這往往是裝色譜柱管時(shí)柱管將石英噴嘴頂上去所致，象反噴嘴口低于極化極圈平面或極化極與噴嘴象碰，噪音會(huì)增大；檢查收集極絕緣是否良好，若收集極絕緣不良，則噪音會(huì)很大，基線不穩(wěn)定，漂移嚴(yán)重；收集極離子流訊號(hào)線接觸不良或斷線就會(huì)造成不出峰；檢測(cè)器是否污染，可用升溫看基流變化大小來(lái)確定。清除污染的辦法就是拆洗零部件和進(jìn)行高溫老化。 　　三、檢查電路： 儀器在不點(diǎn)火并拔去收集極插頭時(shí)走基線就可判斷和檢查放大器是否正常，光是走放大器基線， 一般正常情況應(yīng)該是噪音小于5uv，漂移應(yīng)小于10uv/0.5u。 有條件的話，可給放大器輸入一個(gè)微電流，即用一節(jié)電池串聯(lián)一個(gè)109Ω高阻接到放大器輸

12、入端（收集極離子線插頭端）， 電池另一端接地，放大器增益于109Ω檔，輸出應(yīng)有100mv左右，若放大器增益于108Ω檔，輸出應(yīng)有10 mv左右，這就說(shuō)明放大器工作正常，在沒(méi)有高阻的情況下，用于指輕觸放大器輸入端，端出應(yīng)出現(xiàn)一個(gè)很大的信號(hào)，這是最簡(jiǎn)單粗略地判斷放大器是否正常的方法，如果上述檢查不正常，則要對(duì)電路進(jìn)一步檢查，高阻切換繼電器和AD549集成運(yùn)算放大器接線的假焊虛焊常常會(huì)引起放大器失常，可用小烙鐵在各點(diǎn)焊處逐一燙焊來(lái)加以判斷檢查；放大器屏蔽鐵盒內(nèi)電路（主要是高阻）受到潮氣將嚴(yán)重導(dǎo)致噪音增加；收集極離子訊號(hào)線芯線較細(xì)容易碰斷，往往造成訊號(hào)不通和不出峰；極化極對(duì)地電壓（極化電壓）一般在22

13、0V-230V(有些產(chǎn)品設(shè)計(jì)為250V-300V)給出極化電壓的高壓穩(wěn)壓管損壞就會(huì)FID極化電壓不正常，從而導(dǎo)致不出峰或色譜峰畸形，使用萬(wàn)用表測(cè)量極化極對(duì)地的直流電壓就可檢查出極化電壓是否正常。噪音的產(chǎn)生有時(shí)也會(huì)來(lái)自給出極化電壓的高壓穩(wěn)壓二極管，判斷方法是去掉220-230V極化點(diǎn)壓，看噪音是否消除或減小，除了更換高壓穩(wěn)壓二極管外，在極化電壓230V上串接一個(gè)300KΩ電阻，極化極對(duì)地再接一個(gè)0.33uf/400V電容，也可有效地濾掉來(lái)自高壓穩(wěn)壓二極管的噪音。如果放大器有輸出，但調(diào)零不起作用，則毛病肯定出在調(diào)零電位器或相應(yīng)的連接線上。 第四篇 高效液相色譜常見(jiàn)故障的判定及解決方法

14、(一)保留時(shí)間變化 1.柱溫變化 柱恒溫，必要時(shí)需配置恒溫箱 2.等度與梯度間未能充分平衡 至少用10倍柱體積的流動(dòng)相平衡柱 3.緩沖液容量不夠 用>25mmol/L的緩沖液 4.柱污染 每天沖洗柱 5.柱內(nèi)條件變化 穩(wěn)定進(jìn)樣條件,調(diào)節(jié)流動(dòng)相 6.柱快達(dá)到壽命 采用保護(hù)柱 (二)保留時(shí)間縮短 1.流速增加 檢查泵,重新設(shè)定流速 2.樣品超載 降低樣品量 3.鍵合相流失 流動(dòng)相PH值保持在3~7.5檢查柱的方向 4.流動(dòng)相組成變化 防止流動(dòng)相蒸發(fā)或沉淀 5.溫度增加 柱恒溫 (三)保留時(shí)間延長(zhǎng) 1.流速下降 管路泄漏,更換泵密封圈,排除泵內(nèi)氣泡 2.硅膠柱上活性點(diǎn)變

15、化 用流動(dòng)相改性劑,如加三乙胺,或采用堿至鈍化柱 3.鍵合相流失 同前(二)3 4.流動(dòng)相組成變化 同前(二)4 5.溫度降低 同前(二)5 (四) 出現(xiàn)肩峰或分叉 1.樣品體積過(guò)大 用流動(dòng)相配樣,總的樣品體積小于第一峰的15% 2.樣品溶劑過(guò)強(qiáng) 采用較弱的樣品溶劑 3.柱塌陷或形成短路通道 更換色譜柱,采用較弱腐蝕性條件 4.柱內(nèi)燒結(jié)不銹鋼失效 更換燒結(jié)不銹鋼,加在線過(guò)濾器,過(guò)濾樣品 5.進(jìn)樣器損壞 更換進(jìn)樣器轉(zhuǎn)子 (五)鬼峰 1.進(jìn)樣閥殘余峰 每次用后用強(qiáng)溶劑清洗閥,改進(jìn)閥和樣品的清洗 2.樣品中未知物 處理樣品 3.柱未平衡 重新平衡柱,用流動(dòng)相作樣品溶劑 (尤

16、其是離子對(duì)色譜) 4.三氟乙酸(TFA)氧化(肽譜) 每天新配,用抗氧化劑 5.水污染(反相) 通過(guò)變化平衡時(shí)間檢查水質(zhì)量，用HPLC級(jí)的水 (六) 基線噪聲 1.氣泡(尖銳峰) 流動(dòng)相脫氣,加柱后背壓 2.污染(隨機(jī)噪聲) 清洗柱,凈化樣品,用HPLC級(jí)試劑 3.檢測(cè)器燈連續(xù)噪聲 更換氘燈 4.電干擾(偶然噪聲) 采用穩(wěn)壓電源,檢查干擾的來(lái)源(如水浴等) 5.檢測(cè)器中有氣泡 流動(dòng)相脫氣,加柱后背壓 (七)峰拖尾 1.柱超載 降低樣品量,增加柱直徑采用較高容量的固定相 2.峰干擾 清潔樣品,調(diào)整流動(dòng)相 3.硅羥基作用 加三乙胺,用堿致鈍化柱增加緩沖液或鹽的濃度降低流動(dòng)相

17、PH值,鈍化樣品 4.同前(四)4 同前(四)4 5.同前(四)3 同前(四)3 6.死體積或柱外體積過(guò)大 連接點(diǎn)降至最低,對(duì)所有連接點(diǎn)作合適調(diào)整,盡可能采用細(xì)內(nèi)徑的連接管 7.柱效下降 用較低腐蝕條件,更換柱,采用保護(hù)柱 (八)峰展寬 1.進(jìn)樣體積過(guò)大 同(四)1 2.在進(jìn)樣閥中造成峰擴(kuò)展 進(jìn)樣前后排出氣泡以降低擴(kuò)散 3.數(shù)據(jù)系統(tǒng)采樣速率太慢 設(shè)定速率應(yīng)是每峰大于10點(diǎn) 4.檢測(cè)器時(shí)間常數(shù)過(guò)大 設(shè)定時(shí)間常數(shù)為感興趣第一峰半寬的10% 5.流動(dòng)相粘度過(guò)高 增加柱溫,采用低粘度流動(dòng)相 6.檢測(cè)池體積過(guò)大 用小體積池,卸下熱交換器 7.保留時(shí)間過(guò)長(zhǎng) 等度洗脫時(shí)增加溶劑含量也

18、可用梯度洗脫 8.柱外體積過(guò)大 將連接管徑和連接管長(zhǎng)度降至最小 9.樣品過(guò)載 進(jìn)小濃度小體積樣品 第五篇 常見(jiàn)故障及排除 柱壓升高 色譜柱入U(xiǎn)濾片被流動(dòng)相或樣品中顆粒堵住。樣品組分在濾片上沉淀堵住濾片。 卸下入口接頭的濾片，使用1：1的硝酸溶液超聲清洗5min，再用水、甲醇清洗除去水份。 樣品及流動(dòng)相使用0．45μm濾膜除去微量雜質(zhì)。 使用流動(dòng)相作溶劑配制樣品。 新柱柱效低 柱外死體積大。樣品在流動(dòng)相中溶解不好，影響傳質(zhì)過(guò)程。 更換連接管，重新連接色譜柱，降低死體積。 使用合適的流動(dòng)相或使用流動(dòng)相溶解樣品。 舊色譜柱柱效低，分離不好，柱入口床層塌陷。 填料被流動(dòng)

19、相溶蝕而流失。 用同型填料填補(bǔ)柱效可部分恢復(fù)。 對(duì)硅膠質(zhì)填料，流動(dòng)相PH值在2—7范圍內(nèi)，否則可能被溶蝕。 舊色譜柱柱效低分離不好，有時(shí)出現(xiàn)雙峰。 入門填料被污染變質(zhì)所致。 用強(qiáng)溶劑沖洗。刮除被污染的床層，用同型的填料填補(bǔ)柱效可部分恢復(fù)。污染嚴(yán)重，則廢棄或重新填裝。 新柱接到儀器上后，柱頭漏液。 柱接頭與儀器之間連接管的壓環(huán)變形量不夠。 用扳手順時(shí)針?lè)较驍Q緊1／4圈直到不漏液為止。 新柱接到儀器上后，啟動(dòng)儀器沒(méi)有柱壓降。 柱放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)柱內(nèi)充裝的液體己揮發(fā)干。 繼續(xù)開(kāi)泵，用流動(dòng)相將柱內(nèi)氣體置換掉。 新柱接到儀器上后，檢測(cè)器出口不斷有小氣泡出 現(xiàn)。 ①同上。 ②流動(dòng)

20、相脫氣不徹底特別是MeOH／H20體系由于氫鍵作用很容易出現(xiàn)氣泡。 ①同上。 ②配好流動(dòng)相后一定要進(jìn)行脫氣處理。 新柱接到儀器上后柱壓降不斷增加，甚至超過(guò)儀器的耐壓限。 柱入口濾片被固體顆粒堵塞(或被毒 菌堵塞)。 更換或清洗柱入口濾片；用0．45μm過(guò)濾膜過(guò)濾流動(dòng)相除去微小顆粒物。 進(jìn)樣次數(shù)增加柱壓降逐漸增加。 ①樣品中含有不溶于流動(dòng)相的微小顆粒物。 ②樣品在流動(dòng)相中析出微小結(jié)晶。 ①用0．45μm過(guò)濾膜過(guò)濾樣品。 ②推薦使用流動(dòng)相溶解樣品。 使用—段時(shí)間后，柱效下降，分離不好。 ①柱填料被流動(dòng)相溶解而流失。 ②柱填料被樣品雜質(zhì)污染。 ①推薦使用予柱。如柱床層塌

21、陷，用相同型號(hào)填料填補(bǔ)。 ②推薦使用保護(hù)柱或用強(qiáng)溶劑沖洗色譜柱除去污染雜質(zhì)。 柱使用一段時(shí)間后，柱效下降出現(xiàn)雙峰。 柱入口床層被污染使柱填料變質(zhì)。 用強(qiáng)溶劑沖洗除去雜質(zhì)。 柱使用—段時(shí)間后，柱效下降，出現(xiàn)峰拖尾。 柱入口床層被污染。 用強(qiáng)溶劑沖洗20-30ml，若效果不明顯應(yīng)廢棄。 進(jìn)樣量增大與峰面積增加不成正比．即進(jìn)樣量與峰面積不是線性關(guān)系。 樣品在流動(dòng)相中的溶解度小，只有部分樣品被流動(dòng)相沖如色譜柱中而另一部分則沉積在柱人口端。 ①用流動(dòng)相溶解樣品。 ②樣品的濃度不宜太大。 ④進(jìn)樣量不宜過(guò)大。 使用緩沖液作流動(dòng)相時(shí)，柱壓降升高很快。 霉菌生長(zhǎng)所致。 ①在流動(dòng)相中

22、加入有毒物質(zhì)或加疊氯化鈉防止霉菌生長(zhǎng)。 ②實(shí)驗(yàn)結(jié)束后先用純水后用MeOH各沖洗20-30ml后關(guān)機(jī)。 用5μm顆粒填料柱時(shí)， 以MeOH／H20作流動(dòng)相柱壓較高。 MeOH與水之間由于氫鍵作用黏度增大。 可用乙腈／水體系使柱壓降低，分離效率更好。 長(zhǎng)時(shí)間放置的色譜柱，出現(xiàn)雙峰。 柱床層出現(xiàn)干裂。 柱放置時(shí)，最好使用相應(yīng)的溶劑充填好，防止受大的機(jī)械震動(dòng)，如床層干裂應(yīng)廢棄掉。 流動(dòng)相洗滌強(qiáng)度由弱漸強(qiáng)時(shí)出現(xiàn)很多雜質(zhì)峰。 強(qiáng)溶劑將弱溶劑洗不出的雜質(zhì)沖出來(lái)。 不影響柱的性能。 柱使用一段時(shí)間后保留值逐漸縮短。 柱中固定相流失所致。 ①更換色譜柱。 ②檢查所用的色譜條件是否合適

23、。 在U V色譜圖中，靠近死時(shí)間處出現(xiàn)負(fù)峰。 ①進(jìn)樣時(shí)壓力波動(dòng)所致。 ②樣品溶劑比流動(dòng)相的UV吸收值低。 ①采用閥進(jìn)樣。 ②用流動(dòng)相溶解樣品。 第六篇 島津LC-4A液相色譜儀紫外檢測(cè)器故障檢修兩例 故障現(xiàn)象一：1mV定標(biāo)時(shí)，峰值為負(fù) 　　分析及檢修：此故障的原因有兩方面，1.紫外檢測(cè)電路，即電流放大器A101、A102，對(duì)數(shù)放大器A201、A202有故障；2.光路部分的故障。 將D2斷開(kāi)，關(guān)閉光路，在無(wú)信號(hào)的情況下調(diào)節(jié)調(diào)零電阻，包括粗調(diào)、細(xì)調(diào)旋鈕，見(jiàn)終端顯示基線可調(diào)零，說(shuō)明電路部分工作正常，問(wèn)題在光路部分。用無(wú)水乙醇清洗比色池，將手動(dòng)波長(zhǎng)調(diào)節(jié)旋鈕調(diào)到零光譜，看光斑

24、是否在比色池前的入口中央。其上下位置偏移影響波長(zhǎng)的精度，左右位置偏移影響峰值。現(xiàn)光斑上下位置尚可，而左右位置不準(zhǔn)，偏向參比池一邊。先調(diào)D2燈的前后位置，使光斑與入射狹縫兩側(cè)的定位孔左右對(duì)齊，再調(diào)反光鏡M1的固定螺絲A，使光斑上下位置與定位孔對(duì)齊。調(diào)反射M2位置，即調(diào)節(jié)固定M2螺絲使光斑在比色池前的入口中央，此時(shí)光路調(diào)整完備。校正波長(zhǎng)后，開(kāi)機(jī)后一切正常。 故障現(xiàn)象二：基線漂移、干擾大 　　分析與檢修：LC-4A紫外檢測(cè)器由光學(xué)系統(tǒng)、液體輸送系統(tǒng)、紫外接收及放大電路等部分組成。其原理是：D2燈發(fā)出紫外光經(jīng)透鏡M1、M2反射到光柵，由光柵分出不同波長(zhǎng)的光。紫外光經(jīng)比色池到紫敏二極管D1、D2

25、，D1、D2分別為測(cè)量和參比二極管。同一波長(zhǎng)下不同濃度的樣品對(duì)紫外光的吸收不同，在D1紫敏管上產(chǎn)生不同的電流，此電流經(jīng)A101、A102放大而產(chǎn)生不同電壓信號(hào)。基線漂移、干擾大，原因有如下幾方面：（一）經(jīng)過(guò)比色池的液體有氣泡；（二）紫敏管性能不穩(wěn)定；（三）放大器的電源電壓和D2的電源電壓不穩(wěn)定；（四）放大器的性能差、不對(duì)稱等。 　　檢查時(shí)，首先將比色池的液體吸干，排除因氣泡引起的干擾。打開(kāi)密封紫敏管及比色池的蓋，在自然光的照射下，測(cè)電流放大器的輸出Mo、Ro，電壓均為14.8VDC，且穩(wěn)定。重新上好密封蓋，斷開(kāi)D2燈電源，在暗電流下測(cè)Mo、Ro，電壓均為0V，故紫敏管正常。測(cè)電源電壓，D2陽(yáng)

26、極電壓為90VDC、燈絲電壓為3V，放大器的正、負(fù)電源分別為+15.12VDC、-15.09VDC，均較穩(wěn)定，說(shuō)明故障在放大器部分。用1MΩ電阻二個(gè)分別代替D1、D2，將A101、A102放大器輸入端短路，看CRT顯示，基線仍有干擾。測(cè)Mo、Ro分別有不到1V的且不穩(wěn)定信號(hào)。用信號(hào)發(fā)生器輸入10mV、20Hz的信號(hào)，用示波器測(cè)Mo、Ro輸出端信號(hào)，可看到信號(hào)失真且不穩(wěn)定。查放大器電路元件C101、R101、C102、R102正常。故A101、A102有故障。此元件為高精度、低漂移集成運(yùn)算放大器，型號(hào)為OPA104CM。用AD515J同性能運(yùn)算放大器更換，在放大器輸入為0V時(shí)，調(diào)電阻R103、R

27、104，即補(bǔ)償電阻，使放大器輸出Mo、Ro為0V±0.2mV。更換調(diào)試后，開(kāi)機(jī)一切正常?！? 第七篇 --色譜保留時(shí)間漂移的故障排除 保留時(shí)間不重現(xiàn)有兩種不同的情況：既保留時(shí)間漂移和保留時(shí)間波動(dòng)。前者是指保留時(shí)間僅沿單方向發(fā)生變化，而后者指保留時(shí)間無(wú)固定規(guī)律的波動(dòng)。將此兩種情況區(qū)分開(kāi)來(lái)對(duì)找到問(wèn)題的原因往往很有幫助。如，保留時(shí)間的漂移往往由柱老化引起；而柱老化不可能引起保留時(shí)間的無(wú)規(guī)律波動(dòng)。事實(shí)上，保留時(shí)間漂移的多半原因是不同機(jī)理的色譜柱老化，如固定相流失（例如通過(guò)水解），色譜柱污染（由樣品或流動(dòng)相所致）等。保留時(shí)間漂移的幾種最常見(jiàn)的原因如下： 一 色譜柱平衡 如果我們觀察到保留時(shí)間

28、漂移，首先應(yīng)考慮色譜柱是否已用流動(dòng)相完全平衡。通常平衡需要10-20個(gè)柱體積的流動(dòng)相，但如果在流動(dòng)相中加入少量添加劑（如離子對(duì)試劑）則需要相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間來(lái)平衡色譜柱。 流動(dòng)相污染也可能是原因之一。溶于流動(dòng)相中的少量污染物可能慢慢富集到色譜柱上，從而造成保留時(shí)間的漂移。應(yīng)注意：水是很容易污染的流動(dòng)相成分。 二 固定相穩(wěn)定性 固定相的穩(wěn)定性都是有限的，即使在推薦的PH范圍內(nèi)使用，固定相也會(huì)慢慢水解。例如，硅膠基質(zhì)在pH4時(shí)水解穩(wěn)定性最好。水解速度與流動(dòng)相類型和配體有關(guān)。雙官能團(tuán)配體和三官能團(tuán)配體比單官能團(tuán)配體的鍵合相要穩(wěn)定；長(zhǎng)鏈鍵合相比短鏈鍵合相穩(wěn)定；烷基鍵合相比氰基鍵合相穩(wěn)定的多。 經(jīng)常清

29、洗色譜柱亦會(huì)加速色譜柱固定相的水解。其他硅膠基質(zhì)鍵合相在水溶液環(huán)境中也可以發(fā)生水解，如氨基鍵合相等。 三 色譜柱污染 保留時(shí)間漂移的另一個(gè)常見(jiàn)原因是色譜柱污染。HPLC色譜柱是非常有效的吸附性過(guò)濾器，它可以過(guò)濾并吸附流動(dòng)相攜帶的任何物質(zhì)。污染源可以是：流動(dòng)相本身，流動(dòng)相容器，連接管、泵、進(jìn)樣器和儀器密封墊，以及樣品等。通常通過(guò)實(shí)驗(yàn)可判斷污染的來(lái)源。 樣品中如果存在色譜柱上保留很強(qiáng)的組分，就可能是使保留時(shí)間漂移的潛在根源。這些根源通常是樣品基質(zhì)。如：配藥中的賦形劑，生化樣品（如血清）中的蛋白及類脂類化合物，食品樣品中的淀粉，環(huán)境水樣中的腐殖酸等。通常樣品中的強(qiáng)保留組分具有較高的分子量，在此

30、情況下，保留時(shí)間漂移的同時(shí)或其后會(huì)有反壓的增加。可以通過(guò)使用固相提?。⊿PE）等樣品前處理方法來(lái)去除樣品基質(zhì)的影響。 避免色譜柱污染最簡(jiǎn)單的方法是防患于未然。相比之下，找到問(wèn)題的所在并設(shè)計(jì)有效的清洗步驟以去除污染物要困難的多。通常使用在給定色譜條件下的強(qiáng)溶劑，但并非所有污染物都可以在流動(dòng)相中溶解。如THF可去除反相色譜柱中的許多污染物，但蛋白在THF中就不能溶解。DMSO常常用于去除反相色譜柱中的蛋白。 使用保護(hù)柱是個(gè)非常有效的方法。反沖色譜柱僅是不得已時(shí)采用的辦法。 四 流動(dòng)相組成 流動(dòng)相組成的緩慢變化也是保留時(shí)間漂移的常見(jiàn)原因。如流動(dòng)相中易揮發(fā)組分的揮發(fā)及循環(huán)使用流動(dòng)相等。 五

31、疏水坍塌 當(dāng)小孔徑、端基封口良好的反相填料色譜柱使用接近100%的水為流動(dòng)相時(shí)，有時(shí)會(huì)發(fā)生分離突然喪失及被分析物質(zhì)保留明顯降低或完全不保留的現(xiàn)象，這就是疏水坍塌。此現(xiàn)象是由流動(dòng)相不浸潤(rùn)固定相表面而致。挽救的辦法實(shí)現(xiàn)用含大量有機(jī)組分的流動(dòng)相浸潤(rùn)固定相，再用高水含量的流動(dòng)相進(jìn)行平衡。由是色譜柱長(zhǎng)期儲(chǔ)存也會(huì)發(fā)生此現(xiàn)象。使用內(nèi)嵌極性基團(tuán)的反相色譜柱（如Waters SymmetryShield RP色譜柱）或非端基封口的色譜柱（如Waters Resolve色譜柱）也可避免發(fā)生坍塌 第八篇 氣相色譜種類很多，性能也各有差別。主要包括兩個(gè)系統(tǒng)。即氣路系統(tǒng)和電路系統(tǒng)。 　　氣路系統(tǒng)主要有壓力表

32、、凈化器、穩(wěn)壓閥、穩(wěn)流閥、轉(zhuǎn)子流量計(jì)、六通進(jìn)樣閥、進(jìn)樣器、色譜柱、檢測(cè)器等；電子系統(tǒng)包括各用電部件的穩(wěn)壓電源、溫控裝置、放大線路、自動(dòng)進(jìn)樣和收集裝置、數(shù)據(jù)處理機(jī)和記錄儀等電子器件。 　　要分析和判斷色譜儀的故障所在，就必須要熟悉氣相色譜的流程和氣、電路這兩大系統(tǒng)，特別是構(gòu)成這兩個(gè)系統(tǒng)部件的結(jié)構(gòu)、功能。色譜儀的故障是多種多樣的，而且某一故障產(chǎn)生的原因也是多方面的，必須采用部分檢查的方法，即排除法，才可能縮小故障的范圍。對(duì)于氣路系統(tǒng)出的故障，不外乎是各種氣體（特別是載氣）有漏氣的現(xiàn)象、氣體不好、氣體穩(wěn)壓穩(wěn)流不好等等。 　　例如：基線若始終向下漂移，即“電平”值逐漸變小至負(fù)數(shù)，這極有可能是載氣

33、泄漏，那么就要查找各個(gè)接頭部件是否有漏的現(xiàn)象，若不漏而基線仍漂移，則可能是電路系統(tǒng)的故障。色譜氣路上的故障，分析工作者可以找出并排除，但要排除電路上的故障則并非易事，就需要分析工作者有一定的電子線路方面的知識(shí)，并且要弄清楚主機(jī)接線圖和各系統(tǒng)的電原理圖（尤其是接線圖）。在這些圖上清楚的畫出了控制單元和被控對(duì)象間的關(guān)系，具體的標(biāo)明了各接插件引線的編號(hào)和去向，按圖去檢查電路、找尋故障是非常方便的。 　　色譜電路系統(tǒng)的故障，一般是溫度控制系統(tǒng)的故障和檢測(cè)放大系統(tǒng)的故障，當(dāng)然不排除供給各系統(tǒng)的電源的故障。溫控系統(tǒng)（包括柱溫、檢測(cè)器溫控、進(jìn)樣器溫控）的主回路由可控硅和加熱絲所組成，可控硅導(dǎo)通角的變化，使

34、加熱功率變化，而使溫度變化（恒定或不恒定）。而控制可控硅導(dǎo)通角變化的是輔回路（或稱控溫電路），包括鉑電阻（熱敏元件）和線性集成電路等等。 　　由上所述可知，若是溫控系統(tǒng)的毛病，則應(yīng)首先要檢查可控硅是否壞，加熱絲是否壞（斷或短路），鉑電阻是否壞（斷或短路）或是否接觸不良。其次檢查輔回路的其它電子部件。。放大系統(tǒng)常見(jiàn)故障是離子訊號(hào)線受潮或斷開(kāi)、高阻開(kāi)關(guān)（即靈敏度選擇）受潮、集成運(yùn)算放大器（如：AD515JH、OP07等）性能變差或壞等等。 　　色譜故障的排除既要做到局部又要考慮到整體，有“果”必有“因”，弄清線路的走向，逐步排除產(chǎn)生“果”（故障）的“因”，把故障范圍縮小。 　　例如：若出現(xiàn)基線不停的抖動(dòng)或基線噪音很大時(shí)，可先將放大器的訊號(hào)輸入線斷開(kāi)，觀察基線情況，如果恢復(fù)正常，則說(shuō)明故障不在放大器和處理機(jī)（或記錄儀），而在氣路部分或溫度控制單元；反之，則說(shuō)明故障發(fā)生在放大器、記錄儀（或處理機(jī)）等單元上。這種部分排除的檢查故障方法，在實(shí)際中是非常有用的。