DL 430-1992 油中微量銅的測(cè)定方法(鋅試劑分光光度法).doc

中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) DL43092 中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)油中微量銅的測(cè)定方法 (鋅試劑分光光度法)  中華人民共和國(guó)能源部1992-08-29批準(zhǔn)                 1993-03-01實(shí)施      本方法適用于測(cè)定變壓器油、汽輪機(jī)油中銅含量。 1 方法概要     該方法是將油樣灰化處理后，用硝酸(11)溶解，將金屬銅轉(zhuǎn)化為離子態(tài)。在 pH為4.05.0的條件下與鋅試劑(C20H15O6N4SNa)反應(yīng)生成藍(lán)色絡(luò)合物。進(jìn)行比 色，確定油中銅的含量。此絡(luò)合物的最大吸收波長(zhǎng)為600mm，測(cè)定范圍在0.005 0.3g/mL。 2 儀器設(shè)備 2.1 751型分光光度計(jì)：附有100mm比色皿。 2.2 容量瓶：1 000mL，3個(gè)。500mL，1個(gè)。100mL，12個(gè)。50mL，2個(gè)。 2.3 移液管：10，5，2，1，0.5mL。 2.4 燒杯：250，50mL。 2.5 滴定管：50mL。 2.6 磁坩堝：100mL。 2.7 臺(tái)秤：感量0.1g。 2.8 全自動(dòng)天平：精確度萬(wàn)分之一。 2.9 高溫爐。 2.10 調(diào)溫電爐。 2.11 冰箱：能滿足515下冷藏。 3 試劑配制與材料 3.1 配制0.8mmol/L鋅試劑溶液：精確稱取0.018g鋅試劑(C20H15O6N4SNa)，加甲醇 (或乙醇)溶解在50mL的容量瓶中，并稀釋至標(biāo)線。將此溶液儲(chǔ)在冰箱內(nèi)。 3.2 配制1.6mmol/L鋅試劑溶液：精確稱取0.036g鋅試劑，加甲醇(或乙醇)溶解在 50mL的容量瓶中，并稀釋至標(biāo)線。將此溶液貯在冰箱內(nèi)。 3.3 50%乙酸銨溶液：稱乙酸銨500g倒入1L容量瓶溶于高純水中，并稀釋至標(biāo)線。 3.4 1mol/L酒石酸溶液：稱酒石酸15g倒入1000mL容量瓶，溶于高純水中，稀釋 至標(biāo)線。 3.5 濃鹽酸：優(yōu)級(jí)純。 3.6 濃硝酸：優(yōu)級(jí)純。 3.7 濃硫酸：優(yōu)級(jí)純。 3.8 銅：純度在99.99%以上。 3.9 高純水：電導(dǎo)率(混床出口，25)小于0.2S/cm。 4 準(zhǔn)備工作 4.1 器皿準(zhǔn)備     本方法所用器皿應(yīng)用稀硝酸浸泡(濃硝酸與水的體積比為120)，然后用高純 水沖洗干凈方能使用。 4.2 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制     試驗(yàn)前，應(yīng)配制足夠數(shù)量的貯備溶液，在使用時(shí)再稀釋至要求的濃度。 4.2.1 貯備溶液(1mL含100gCu)：稱取0.1000g金屬銅(純度在99.99%以上)置于 燒杯中，加入硝酸(硝酸與水的體積比為11)20mL，再加入5mL硫酸(硫酸與水 體積比為11)。在電爐上緩緩加熱。至溶液約剩5mL時(shí)，停止加熱并冷卻至室溫。 移入1L容量瓶中，用高純水稀釋到標(biāo)線，搖勻。 4.2.2 工作溶液：應(yīng)在使用時(shí)配制。 4.2.2.1 配制1mL含1gCu的標(biāo)準(zhǔn)溶液：取貯備溶液10mL注入1000mL的容量 瓶中，用高純水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 4.2.2.2 配制1mL含0.1gCu的標(biāo)準(zhǔn)溶液：取1mL含1gCu的工作溶液25mL 注入250mL的容量瓶中，用高純水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 5 試驗(yàn)步驟 5.1 工作曲線的繪制 5.1.1 測(cè)定范圍為0.010.05gCu/mL的銅工作曲線； 5.1.1.1 空白值的測(cè)定。除不加銅標(biāo)準(zhǔn)溶液外，在編號(hào)為0的100mL容量瓶中按本 方法第5.1.1.25.1.1.4條步驟操作，即得空白值。空白試驗(yàn)編號(hào)為零。 5.1.1.2 按表1的數(shù)量量取銅工作溶液(1mL含0.1gCu)10，20，30，40， 50mL，分別注入編號(hào)為1、2、3、4、5的100mL的容量瓶中。各容量 瓶中先加鹽酸3mL，再加高純水約至70mL，搖勻。 表 1  5.1.1.3 各瓶中依次加入50%乙酸銨溶液10mL,1mol/L酒石酸溶液2mL,0.8mmol/L 鋅試劑溶液0.4mL，用高純水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 5.1.1.4 用751型分光光度計(jì)，波長(zhǎng)為600nm，100mm比色皿，以高純水為參比， 測(cè)定吸光度。 5.1.1.5 將所得的吸光度扣除編號(hào)為0的空白值(包括試劑和高純水空白值)后，和 相應(yīng)銅含量繪制0.010.05gCu/mL的銅工作曲線。 5.1.2 測(cè)定范圍為0.060.1gCu/mL的銅工作曲線： 5.1.2.1 空白值的測(cè)定。除不加銅標(biāo)準(zhǔn)溶液外，在編號(hào)為0的100mL容量瓶中按本 方法第5.1.2.25.1.2.4條的步驟操作，即得空白值。空白試驗(yàn)編號(hào)為零。 5.1.2.2 按表2的數(shù)量量取銅工作溶液(1mL，含1gCu)，注入一組(15)100mL 的容量瓶?jī)?nèi)。各容量瓶中先加鹽酸3mL，再加高純水約70mL，搖勻。 5.1.2.3 各瓶中依次加入50%乙酸銨溶液10mL,1mol/L酒石酸溶液2mL，0.8mmol/L 鋅試劑溶液0.8mL，用高純水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 5.1.2.4 同第5.1.1.4條的步驟操作。 5.1.2.5 同第5.1.1.5條的步驟繪制0.060.1gCu/mL的銅工作曲線。 表 2  5.1.3 測(cè)定范圍在0.10.3g/mL銅的工作曲線： 5.1.3.1 空白值的測(cè)定。除不加銅標(biāo)準(zhǔn)溶液外，在編號(hào)為0的100mL容量瓶中按本 方法第5.1.3.25.1.3.4條的步驟操作，即得空白值。空白值的試驗(yàn)編號(hào)為零。 5.1.3.2 按表3的數(shù)量量取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL含1gCu)注入一組(14)100mL 容量瓶中。各容量瓶中先加鹽酸3mL，再加高純水約至70mL，搖勻。 表 3  5.1.3.3 各瓶中依次加入50%乙酸銨溶液10mL,1mol/L酒石酸溶液2mL,1.6mmol/L 鋅試劑溶液0.8mL，用高純水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 5.1.3.4 按第5.1.1.4條的步驟操作。 5.1.3.5 按第5.1.1.5條的步驟繪制0.10.3g/mL銅的工作曲線。 5.2 油樣的測(cè)定 5.2.1 油樣的處理 5.2.1.1 將清潔干燥的坩堝(用11稀鹽酸煮沸或浸泡)稱準(zhǔn)至0.1g。稱入100± 0.1g油樣(油樣可分兩次稱量)。 5.2.1.2 將盛有油樣的坩堝放在電爐上加熱蒸發(fā)，直至獲得干性殘?zhí)紴橹埂?5.2.1.3 加入硫酸(硫酸與水體積比為11)2mL，緩慢蒸發(fā)至干。 5.2.1.4 將盛有殘?zhí)嫉嫩釄逡迫?50600的高溫爐中，在此溫度下保持4h。直 到殘?zhí)纪耆一?5.2.1.5 從高溫爐取出坩堝冷至室溫。 5.2.1.6 加入硝酸(硝酸與水體積比為11)溶液10mL，放在電爐上，加熱蒸發(fā)至 約2mL，取下冷至室溫。 5.2.1.7 用1%硝酸溶液沖洗液轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，約至70mL。 5.2.2 空白值的測(cè)定 5.2.2.1 取清潔干燥的坩堝(編號(hào)為0#)一只，加入硝酸(硝酸與水體積比為11)溶 液10mL。將坩堝放在電爐上，加熱蒸發(fā)至約剩2mL時(shí)，取下冷至室溫。 5.2.2.2 用1%硝酸溶液沖洗坩堝，將硝酸轉(zhuǎn)移到100mL的容量瓶中，約至70mL。 5.2.2.3 依次加入50%的乙酸銨溶液10mL，1mol/L的酒石酸溶液2mL，0.8mmol/L 的鋅試劑0.4mL。最后，用1%硝酸溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻。 5.2.2.4 用751型分光光度計(jì)，波長(zhǎng)為600nm,100mm比色皿，以高純水為參比，測(cè) 得編號(hào)為零的空白值吸光度。 5.2.3 油樣的測(cè)定 5.2.3.1 將第5.2.1條處理后的油樣轉(zhuǎn)移到容量瓶中，依次加入50%的乙酸銨溶液 10mL，1mol/L的酒石酸溶液2mL，0.8mmol/L的鋅試劑溶液0.4mL。最后用1% 硝酸溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻。 5.2.3.2 用751型分光光度計(jì)，波長(zhǎng)為600nm，100mm比色皿，以高純水為參比， 測(cè)定吸光度。 5.2.3.3 測(cè)得油樣的吸光度扣除編號(hào)為零的空白值吸光度，查工作曲線即得油中的 含銅量。 5.2.3.4 每批樣品測(cè)定時(shí)需做一次空白值吸光度試驗(yàn)。 5.2.3.5 油中銅含量高于0.4g/mL時(shí)，可以減少油樣的取樣量。其他操作步驟與 油樣測(cè)定方法相同，此時(shí)，油樣中銅含量等于從工作曲線上查出的數(shù)值乘以。 其中W=油樣的重量，g。     注：根據(jù)每批油中含銅量的范圍選擇合適的一組標(biāo)準(zhǔn)曲線。例如：油中銅含量 在0.010.06gCu/mL范圍內(nèi)，選用0.010.06gCu/mL的一組標(biāo)準(zhǔn)曲線。 6 精密度     試驗(yàn)結(jié)果相對(duì)誤差如下：                      含銅量 %           相對(duì)誤差 %                       0.11              205                      0.010.1             5020                     0.0010.01            10050 _     附加說(shuō)明：     本標(biāo)準(zhǔn)由能源部電廠化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出。     本標(biāo)準(zhǔn)由能源部西安熱工研究所技術(shù)歸口。     本標(biāo)準(zhǔn)由能源部西安熱工研究所負(fù)責(zé)起草。     本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人 魏炳玉、張滿利。