600分考點 700分考法（A）高考化學總復習 第16章 化學平衡課件

第第16章章 化學平衡化學平衡l考點考點44 化學平衡狀態(tài)化學平衡狀態(tài)l考點考點45 化學平衡常數(shù)及轉化率的相化學平衡常數(shù)及轉化率的相關計算關計算l考點考點46 化學平衡的移動和化學反應化學平衡的移動和化學反應進行的方向進行的方向l考點考點47 等效平衡等效平衡l專題專題 化學平衡圖像化學平衡圖像 考法考法1 化學平衡狀態(tài)的判斷方法化學平衡狀態(tài)的判斷方法l考點考點44 化學平衡狀態(tài)化學平衡狀態(tài)u1.可逆反應可逆反應(2)特點：特點：不能進行到底，正、逆反應同時進行；任一組分的不能進行到底，正、逆反應同時進行；任一組分的轉化率都小于轉化率都小于100%；反應物和生成物同時存在；反應物和生成物同時存在；化學方程式化學方程式中用中用“”表示。表示。(1)定義：定義：在相同條件下，既能向正反應方向進行，同時又在相同條件下，既能向正反應方向進行，同時又能向逆反應方向進行的反應。能向逆反應方向進行的反應。u2.化學平衡狀態(tài)的定義及特征化學平衡狀態(tài)的定義及特征(1)化學平衡狀態(tài)化學平衡狀態(tài)：在一定條件下，當正、逆兩個方：在一定條件下，當正、逆兩個方向的反應速率相等時，反應體系中所有參加反應的向的反應速率相等時，反應體系中所有參加反應的物質的含量或濃度保持恒定，這個狀態(tài)叫化學平衡物質的含量或濃度保持恒定，這個狀態(tài)叫化學平衡狀態(tài)。狀態(tài)。(2)化學平衡狀態(tài)的特征化學平衡狀態(tài)的特征u3.化學平衡狀態(tài)的標志化學平衡狀態(tài)的標志（1）本質標志）本質標志對于同種物質而言，消耗速率與生成速率相等，即對于同種物質而言，消耗速率與生成速率相等，即v正正=v逆逆。對于不同的物質而言，同一種物質所代表的正反應速率對于不同的物質而言，同一種物質所代表的正反應速率與另一種物質所代表的逆反應速率之比等于二者在化學方與另一種物質所代表的逆反應速率之比等于二者在化學方程式中的化學計量數(shù)之比。程式中的化學計量數(shù)之比。u3.化學平衡狀態(tài)的標志化學平衡狀態(tài)的標志（2）特征標志）特征標志可用體系中某組分的濃度、百分含量、體系的總物質可用體系中某組分的濃度、百分含量、體系的總物質的量、總壓強、平均相對分子質量、密度、顏色等來的量、總壓強、平均相對分子質量、密度、顏色等來判斷反應是否達到平衡狀態(tài)?？傊?，達到平衡狀態(tài)就判斷反應是否達到平衡狀態(tài)。總之，達到平衡狀態(tài)就達到了一種相對靜止狀態(tài)，體系中任何物理量或外觀達到了一種相對靜止狀態(tài)，體系中任何物理量或外觀特征都不再發(fā)生變化。特征都不再發(fā)生變化。1.1.根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷考法考法1化學平衡狀態(tài)的判斷方法化學平衡狀態(tài)的判斷方法1.1.根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷考法考法1化學平衡狀態(tài)的判斷方法化學平衡狀態(tài)的判斷方法1.1.根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷考法考法1化學平衡狀態(tài)的判斷方法化學平衡狀態(tài)的判斷方法考法考法1化學平衡狀態(tài)的判斷方法化學平衡狀態(tài)的判斷方法2.2.根據(jù)化學平衡常數(shù)判斷根據(jù)化學平衡常數(shù)判斷對于反應對于反應mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)而言，而言，Qc=則：則：浙江選考化學浙江選考化學2017年年4月月12，2分已知：分已知：X(g)+2Y(g)3Z(g)。下列說法不正確的是（下列說法不正確的是（）A.0.1molX和0.2 molY充分反應生成Z的物質的量一定小于0.3molB.達到化學平衡狀態(tài)時，X、Y、Z的濃度不再發(fā)生變化C.達到化學平衡狀態(tài)時，反應放出的總熱量可達akJD.升高反應溫度，逆反應速率增大、正反應速率減小例1【解析】若0.1molX和0.2molY完全反應，則可生成0.3molZ，由于該反應為可逆反應，所以生成Z的物質的量必定小于0.3mol，A項正確；達到平衡時，反應物、生成物的濃度保持不變，B項正確；如果1molX與2molY反應，則反應達到平衡時，放出的總熱量小于akJ，如果增大反應物用量，則可使反應放出的總熱量為akJ，C項正確；升高反應體系溫度時，會同時增大正、逆反應速率，D項錯誤。D例2 課標理綜201728(4)298 K時，將20 mL 3x molL-1 Na3AsO3、20 mL 3x molL-1 I2和20 mL NaOH溶液混合，發(fā)生反應：AsO33-(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO43-(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO43-)與反應時間（t）的關系如圖所示?！窘馕觥糠磻_到平衡之前消耗OH-，pH下降，溶液的pH不再變化說明c(OH-)不再改變，則反應體系已達平衡狀態(tài)，a正確；b項中未標明正、逆反應速率，反應不一定達到平衡，b錯誤；達到平衡前c(AsO43-)逐漸增大，c(AsO33-)逐漸減小，二者的比值逐漸增大，平衡時不再改變，c正確；根據(jù)圖像，達到平衡時c(AsO43-)=y molL-1，故c(I-)應為2y molL-1，d錯誤。反應從正反應方向開始，tm時反應繼續(xù)正向進行，故v正v逆。其他條件不變時，生成物的濃度決定v逆，n點生成物的濃度更大，故逆反應速率更大。對該反應過程列“三段式”得：例2例2【答案】ac 大 小于tm時生成物濃度較低 課標理綜201728(4)298 K時，將20 mL 3x molL-1 Na3AsO3、20 mL 3x molL-1 I2和20 mL NaOH溶液混合，發(fā)生反應：AsO33-(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO43-(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO43-)與反應時間（t）的關系如圖所示。l考點考點45 化學平衡常數(shù)及轉化化學平衡常數(shù)及轉化率的相關計算率的相關計算考法考法2 化學平衡常數(shù)的理解和應用化學平衡常數(shù)的理解和應用考法考法3 化學平衡常數(shù)與轉化率的計算化學平衡常數(shù)與轉化率的計算u1.化學平衡常數(shù)化學平衡常數(shù)(1)概念概念 在一定溫度下，一個可逆反應達到化學平衡時，在一定溫度下，一個可逆反應達到化學平衡時，生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值是一生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值是一個常數(shù)，用符號個常數(shù)，用符號K表示。表示。(2)表達式表達式 對于一般的可逆反應：對于一般的可逆反應：mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)，在一定溫度下達到平衡時，在一定溫度下達到平衡時 u1.化學平衡常數(shù)化學平衡常數(shù)(3)平衡常數(shù)的意義平衡常數(shù)的意義平衡常數(shù)的大小反映了化學反應進行的程度，平衡常數(shù)的大小反映了化學反應進行的程度，K K 值越值越大，表示反應進行得越完全，反應物轉化率越大；大，表示反應進行得越完全，反應物轉化率越大；K K 值越小，表示反應進行得越不完全，反應物的平衡轉值越小，表示反應進行得越不完全，反應物的平衡轉化率越小?；试叫?。一般認為，一般認為，K K 105時，該反應進行完全。時，該反應進行完全。u2.平衡轉化率平衡轉化率(1)定義定義平衡轉化率是指平衡時已轉化了的某反應物的量與反平衡轉化率是指平衡時已轉化了的某反應物的量與反應前該反應物的量之比，用符號應前該反應物的量之比，用符號表示。即：表示。即：u2.平衡轉化率平衡轉化率(2)平衡轉化率的特點平衡轉化率的特點不同反應物所表示的平衡轉化率的值可能不同，所不同反應物所表示的平衡轉化率的值可能不同，所以轉化率應針對具體的反應物而言。以轉化率應針對具體的反應物而言。在化學反應中，增大某一反應物的量，可以提高其在化學反應中，增大某一反應物的量，可以提高其他反應物的轉化率，而他反應物的轉化率，而該反應物的轉化率減小該反應物的轉化率減小。平衡轉化率是在一定條件下一個化學反應進行到最平衡轉化率是在一定條件下一個化學反應進行到最大限度時的轉化率。大限度時的轉化率?？挤挤?化學平衡常數(shù)的理解和應用化學平衡常數(shù)的理解和應用1.平衡常數(shù)表達式中，使用的各物質的濃度為平衡常數(shù)表達式中，使用的各物質的濃度為平衡濃度而平衡濃度而不是初始濃度不是初始濃度。另外。另外固體或者純液體不寫入表達式固體或者純液體不寫入表達式。2.K 只受溫度影響只受溫度影響，與反應物或生成物的濃度變化無關。，與反應物或生成物的濃度變化無關。3.化學平衡常數(shù)是指某一具體反應的平衡常數(shù)。若反應方向化學平衡常數(shù)是指某一具體反應的平衡常數(shù)。若反應方向改變，則平衡常數(shù)改變改變，則平衡常數(shù)改變;若方程式中各物質的化學計量數(shù)等若方程式中各物質的化學計量數(shù)等倍擴大或縮小，盡管是同一反應，平衡常數(shù)也會改變。倍擴大或縮小，盡管是同一反應，平衡常數(shù)也會改變。5.若升高溫度，若升高溫度，K變大，則該反應為吸熱反應；若升高溫度，變大，則該反應為吸熱反應；若升高溫度，K減小，則該反應為放熱反應。減小，則該反應為放熱反應?？挤挤?化學平衡常數(shù)的理解和應用化學平衡常數(shù)的理解和應用4.K應用于判斷平衡移動的方向：任意狀態(tài)的生成物濃度冪應用于判斷平衡移動的方向：任意狀態(tài)的生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值，稱為濃度商，用之積與反應物濃度冪之積的比值，稱為濃度商，用Qc表示，表示，與與K比較：比較：考法考法3化學平衡常數(shù)與轉化率的計算化學平衡常數(shù)與轉化率的計算1.1.化學平衡常數(shù)的計算化學平衡常數(shù)的計算考法考法3化學平衡常數(shù)與轉化率的計算化學平衡常數(shù)與轉化率的計算2.2.平衡轉化率的計算平衡轉化率的計算(1)明確四個量明確四個量起始量、變化量、平衡量、差量起始量、變化量、平衡量、差量反應物的平衡量反應物的平衡量=起始量起始量-轉化量。轉化量。生成物的平衡量生成物的平衡量=起始量起始量+轉化量。轉化量。各物質變化濃度之比等于它們在化學方程式中化學計量各物質變化濃度之比等于它們在化學方程式中化學計量數(shù)之比。濃度變化量是聯(lián)系化學方程式、平衡濃度、起始數(shù)之比。濃度變化量是聯(lián)系化學方程式、平衡濃度、起始濃度、轉化率、化學反應速率的橋梁。因此抓濃度、轉化率、化學反應速率的橋梁。因此抓住濃度變化量是解題的關鍵。住濃度變化量是解題的關鍵?？挤挤?化學平衡常數(shù)與轉化率的計算化學平衡常數(shù)與轉化率的計算2.2.平衡轉化率的計算平衡轉化率的計算(2)掌握三個百分數(shù)掌握三個百分數(shù) 江蘇化學江蘇化學201715，4分溫度為分溫度為T1時，在三個容積均為時，在三個容積均為1 L的恒容密閉容器的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應：中僅發(fā)生反應：2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(正反應吸熱正反應吸熱)。實驗測得。實驗測得v正正=v消耗消耗(NO2)=k正正c2(NO2)，v逆逆=v消耗消耗(NO)=2v消耗消耗(O2)=k逆逆c2(NO)c，k正正、k逆逆為速率常數(shù)，受溫度影為速率常數(shù)，受溫度影響。下列說法正確的是響。下列說法正確的是()例3C例3【解析】根據(jù)表中數(shù)據(jù)可得容器I中：例3例3 江蘇化學江蘇化學201715，4分溫度為分溫度為T1時，在三個容積均為時，在三個容積均為1 L的恒容密閉容器的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應：中僅發(fā)生反應：2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(正反應吸熱正反應吸熱)。實驗測得。實驗測得v正正=v消耗消耗(NO2)=k正正c2(NO2)，v逆逆=v消耗消耗(NO)=2v消耗消耗(O2)=k逆逆c2(NO)c，k正正、k逆逆為速率常數(shù)，受溫度影為速率常數(shù)，受溫度影響。下列說法正確的是響。下列說法正確的是()例3C 課標課標理綜理綜201728(3)H2S與與CO2在高溫下發(fā)生反應：在高溫下發(fā)生反應：H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在。在610 K時，將時，將0.10molCO2與與0.40molH2S充入充入2.5 L的空鋼瓶中，反應平衡后水的物質的量分數(shù)為的空鋼瓶中，反應平衡后水的物質的量分數(shù)為0.02。H2S的平衡轉化率1=_%，反應平衡常數(shù)K=_。在620 K重復實驗，平衡后水的物質的量分數(shù)為0.03，H2S的轉化率21，該反應的H_0（填“”“”“S(l)S(s)；對于同一狀態(tài)的同一物質，物質的量越大，；對于同一狀態(tài)的同一物質，物質的量越大，熵值越大。熵值越大。反應熵變反應熵變S=生成物總熵生成物總熵-反應物總熵。反應物總熵。熵判據(jù)：熵增原理。熵判據(jù)：熵增原理。熵增的過程具有自發(fā)進行的傾向。熵增的過程具有自發(fā)進行的傾向。(4)焓變與熵變對反應方向的共同影響焓變與熵變對反應方向的共同影響u2.化學反應進行的方向化學反應進行的方向1.1.判斷化學平衡移動的一般思路判斷化學平衡移動的一般思路考法考法4化學平衡的影響因素化學平衡的影響因素2.2.應用上述規(guī)律分析問題時的注意事項應用上述規(guī)律分析問題時的注意事項考法考法4化學平衡的影響因素化學平衡的影響因素(1)不要把不要把v(正正)增大與平衡向正反應方向移動等同起來，增大與平衡向正反應方向移動等同起來，只有當只有當v(正正)v(逆逆)時，平衡才向正反應方向移動時，平衡才向正反應方向移動。(2)改變固體和純液體的量時，對平衡基本無影響。改變固體和純液體的量時，對平衡基本無影響。(3)反應混合物中不存在氣態(tài)物質時，改變壓強對平衡無影響。反應混合物中不存在氣態(tài)物質時，改變壓強對平衡無影響。(5)同等程度地改變反應混合物中各物質的濃度時，應視為壓強的影響。同等程度地改變反應混合物中各物質的濃度時，應視為壓強的影響。(4)不要把平衡向正反應方向移動與原料轉化率的提高等同起來，當增大一不要把平衡向正反應方向移動與原料轉化率的提高等同起來，當增大一種反應物的濃度，使平衡向正反應方向移動時，只會使其他反應物的轉化種反應物的濃度，使平衡向正反應方向移動時，只會使其他反應物的轉化率提高，而該反應物的轉化率降低。率提高，而該反應物的轉化率降低。若改變影響平衡的一個條件，平衡就向著能若改變影響平衡的一個條件，平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動，且化學平衡移夠減弱這種改變的方向移動，且化學平衡移動的結果只是減弱了外界條件的改變，而不動的結果只是減弱了外界條件的改變，而不能完全抵消外界條件的變化。能完全抵消外界條件的變化?？挤挤?化學平衡的影響因素化學平衡的影響因素3.3.勒夏特列原理的理解和應用勒夏特列原理的理解和應用考法考法5“惰性氣體惰性氣體”對化學平衡的影響對化學平衡的影響1.1.恒溫恒容時恒溫恒容時2.2.恒溫恒壓時恒溫恒壓時【注意】“惰性氣體”指與反應體系中各組分都不反應的氣體，不只是稀有氣體?？挤挤?平衡轉化率的分析與判斷平衡轉化率的分析與判斷1.反應反應aA(g)bB(g)c C(g)dD(g)的轉化率分析的轉化率分析(1)若反應物起始物質的量之比等于化學計量數(shù)之比，達到平衡后，它們的若反應物起始物質的量之比等于化學計量數(shù)之比，達到平衡后，它們的轉化率相等。轉化率相等。(2)若只增加若只增加A的量，平衡正向移動，的量，平衡正向移動，B的轉化率提高，的轉化率提高，A的轉化率降低。的轉化率降低。(3)若按原比例同倍數(shù)地增加若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低或降低)A、B的濃度，等效于壓縮的濃度，等效于壓縮(或擴大或擴大)容容器體積，氣體反應物的轉化率與化學計量數(shù)有關。器體積，氣體反應物的轉化率與化學計量數(shù)有關?？挤挤?平衡轉化率的分析與判斷平衡轉化率的分析與判斷2反應反應mA(g)nB(g)qC(g)的轉化率分析的轉化率分析在在T、V不變時，增加不變時，增加A的量，等效于壓縮容器體積，的量，等效于壓縮容器體積，A的轉化率與的轉化率與化學計量數(shù)有關?；瘜W計量數(shù)有關。課標課標理綜理綜201727,14分丁烯是一種重要的化工原料，可分丁烯是一種重要的化工原料，可由丁烷催化脫氫制備?；卮鹣铝袉栴}：由丁烷催化脫氫制備?；卮鹣铝袉栴}：（1）正丁烷（C4H10）脫氫制1-丁烯（C4H8）的熱化學方程式如下：已知：C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)H1C4H10(g)+12O2(g)C4H8(g)+H2O(g)H2=-119 kJmol-1H2(g)+O2(g)H2O(g)H3=-242 kJmol-1反應的H1為_kJmol-1。圖甲是反應平衡轉化率與反應溫度及壓強的關系圖，x_0.1（填“大于”或“小于”）；欲使丁烯的平衡產率提高，應采取的措施是_（填標號）。A.升高溫度 B.降低溫度 C.增大壓強 D.降低壓強例5（2）丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應器（氫氣的作用是活化催化劑），出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖乙為丁烯產率與進料氣中的關系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢，其降低的原因是_。（3）圖丙為反應產率和反應溫度的關系曲線，副產物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產率在590 之前隨溫度升高而增大的原因可能是_、_；590 之后，丁烯產率快速降低的主要原因可能是_。例5【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律，由反應-反應可得反應C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)H1=H2-H3=-119 kJmol-1-(-242 kJmol-1)=+123 kJmol-1。由圖甲可知，溫度相同時，壓強由0.1 MPa變?yōu)閤 MPa時，反應平衡轉化率增大，由反應的化學方程式可知，該反應是氣體體積增大的反應，增大壓強，平衡逆向移動，平衡轉化率減小，故x小于0.1。反應的正反應為吸熱反應，升高溫度，平衡正向移動，丁烯的平衡產率提高，A正確；降低溫度，平衡逆向移動，丁烯的平衡產率降低，B錯誤；增大壓強，反應的平衡逆向移動，丁烯的平衡產率降低，C錯誤；降低壓強，反應的平衡正向移動，丁烯的平衡產率提高，D正確。例5【解析】(2)氫氣是反應的產物之一，隨著的增大，氫氣的含量增大，濃度增大，則反應的逆反應速率增大，平衡逆向移動，所以丁烯產率降低。(3)590 之前，溫度升高時反應速率增大，生成的丁烯會增多，同時由于反應是吸熱反應，升高溫度，平衡正向移動，丁烯的產率升高；而溫度超過590 時，丁烯會裂解生成短碳鏈烴類化合物，所以丁烯產率快速降低。例5【答案】(1)+123 小于 AD(2)氫氣是產物之一，隨著增大，逆反應速率增大(3)升高溫度有利于反應向吸熱方向進行溫度升高反應速率增大丁烯高溫裂解生成短碳鏈烴類化合物l考點考點47 等效平衡等效平衡考法考法7 等效平衡的判斷及應用等效平衡的判斷及應用考法考法8 “中間態(tài)中間態(tài)”法構建等效平衡法構建等效平衡u1.等效平衡的定義等效平衡的定義在一定條件（恒溫恒容或恒溫恒壓）下，同一可逆在一定條件（恒溫恒容或恒溫恒壓）下，同一可逆反應體系，不管是從正反應開始，還是從逆反應開反應體系，不管是從正反應開始，還是從逆反應開始，還是正、逆反應同時投料，達到化學平衡狀態(tài)始，還是正、逆反應同時投料，達到化學平衡狀態(tài)時，任何相同組分的百分含量（質量分數(shù)、物質的時，任何相同組分的百分含量（質量分數(shù)、物質的量分數(shù)、體積分數(shù)等）均相同，這樣的化學平衡互量分數(shù)、體積分數(shù)等）均相同，這樣的化學平衡互稱等效平衡。稱等效平衡。u2.對等效平衡的理解對等效平衡的理解（1）外界條件：通常可以是恒溫恒容或恒溫恒壓。）外界條件：通常可以是恒溫恒容或恒溫恒壓。（2）平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關，而與途徑無關，而與途徑無關(如：無如：無論反應從正反應方向開始，還是從逆反應方向開始；論反應從正反應方向開始，還是從逆反應方向開始；投料是一次投放還是分成幾次投放；反應容器經過擴投料是一次投放還是分成幾次投放；反應容器經過擴大大縮小還是縮小縮小還是縮小擴大的過程擴大的過程)，只要起始濃度相當，只要起始濃度相當，就達到相同的平衡狀態(tài)。就達到相同的平衡狀態(tài)。u3.等效平衡的類型和特征等效平衡的類型和特征(1)反應前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應反應前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應對于反應前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應，改變起始時加對于反應前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應，改變起始時加入物質的物質的量，若按可逆反應化學計量數(shù)之比換算成入物質的物質的量，若按可逆反應化學計量數(shù)之比換算成同一半邊物質同一半邊物質(一邊倒一邊倒)，其物質的量對應相等，則它們互為，其物質的量對應相等，則它們互為等效平衡。等效平衡?？挤挤?等效平衡的判斷及應用等效平衡的判斷及應用1.恒溫恒容條件下等效平衡的判斷恒溫恒容條件下等效平衡的判斷(2)反應前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應反應前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應對于反應前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應，改變起始對于反應前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應，改變起始時加入物質的物質的量，若按可逆反應化學計量數(shù)之時加入物質的物質的量，若按可逆反應化學計量數(shù)之比換算成同一半邊物質比換算成同一半邊物質(一邊倒一邊倒)，其物質的量對應成，其物質的量對應成比例，則它們互為等效平衡。比例，則它們互為等效平衡?？挤挤?等效平衡的判斷及應用等效平衡的判斷及應用1.恒溫恒容條件下等效平衡的判斷恒溫恒容條件下等效平衡的判斷考法考法7等效平衡的判斷及應用等效平衡的判斷及應用2恒溫恒壓下等效平衡的判斷恒溫恒壓下等效平衡的判斷在恒溫恒壓條件下，對于任何有氣體物質參加的可在恒溫恒壓條件下，對于任何有氣體物質參加的可逆反應，改變起始時加入物質的物質的量，若按可逆反應，改變起始時加入物質的物質的量，若按可逆反應化學計量數(shù)之比換算成同一半邊物質逆反應化學計量數(shù)之比換算成同一半邊物質(一邊倒一邊倒)，其物質的量對應成比例，則它們互為等效平衡。其物質的量對應成比例，則它們互為等效平衡。江蘇化學江蘇化學201615,4分（雙選）一定溫度下，在分（雙選）一定溫度下，在3個體積均為個體積均為1.0 L的恒容的恒容密閉容器中反應密閉容器中反應(g)CO(g）CH3OH(g）達到平衡，下列說法正確的是）達到平衡，下列說法正確的是()A.該反應的正反應放熱B.達到平衡時，容器中反應物轉化率比容器中的大C.達到平衡時，容器中c(H2)大于容器中c(H2)的兩倍D.達到平衡時，容器中的正反應速率比容器中的大例6【解析】對比容器和可知兩者投料量相當，若不考慮溫度變化，最終建立等效平衡，但容器中的溫度高，平衡時c(CH3OH)小，說明平衡向逆反應方向移動，即逆反應為吸熱反應，正反應為放熱反應，A正確；容器相對于容器成比例增加投料量，相當于加壓，平衡正向移動，反應物轉化率增大，所以容器中反應物轉化率大，B錯誤；不考慮溫度，容器中投料量是容器的兩倍，相當于加壓，平衡正向移動，所以容器中c(H2)小于容器中c(H2)的兩倍，且容器的溫度比容器高，相對于容器，容器中平衡向逆反應方向移動，c(H2)增大，C錯誤；對比容器和容器，不考慮溫度，兩者建立等效平衡，但容器溫度高，反應速率較大，D正確。AD 四川理綜四川理綜20147，6分在分在10 L恒容密閉容器中充入恒容密閉容器中充入X(g)和和Y(g)，發(fā)生反應，發(fā)生反應X(g)+Y(g)M(g)+N(g)，所得實驗數(shù)據(jù)如，所得實驗數(shù)據(jù)如下表：下表：例7實驗編號溫度/起始時物質的量/mol平衡時物質的量/moln(X)n(Y)n(M)7000.400.100.0908000.100.400.0808000.200.30a9000.100.15b 下列說法正確的是()A實驗中，若5 min時測得n(M)=0.050 mol，則0至5 min時間內，用N表示的平均反應速率v(N)=1.010-2 molL-1min-1B實驗中，該反應的平衡常數(shù)K=2.0C實驗中，達到平衡時，X的轉化率為60D實驗中，達到平衡時，b0.060例7【解析】C考法考法8“中間態(tài)中間態(tài)”法構建等效平衡法構建等效平衡1.構建等溫等容平衡思維模式構建等溫等容平衡思維模式新平衡體系可認為是兩個原平衡體系簡單的疊加并壓縮而新平衡體系可認為是兩個原平衡體系簡單的疊加并壓縮而成成,相當于增大壓強。相當于增大壓強。2.構建等溫等壓平衡思維模式構建等溫等壓平衡思維模式新平衡狀態(tài)可認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加，壓強新平衡狀態(tài)可認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加，壓強不變，平衡不移動。不變，平衡不移動。l專題專題 化學平衡圖像化學平衡圖像考法考法9 化學平衡圖像類型化學平衡圖像類型考法考法9 化學平衡圖像分析化學平衡圖像分析1.化學平衡圖像類型化學平衡圖像類型考法考法9 化學平衡圖像分析化學平衡圖像分析1.化學平衡圖像類型化學平衡圖像類型考法考法9 化學平衡圖像分析化學平衡圖像分析1.化學平衡圖像類型化學平衡圖像類型考法考法9 化學平衡圖像分析化學平衡圖像分析2.解題思路解題思路(1)認清坐標系，搞清縱、橫坐標所代表的意義，并與勒夏認清坐標系，搞清縱、橫坐標所代表的意義，并與勒夏特列原理相結合。特列原理相結合。(2)緊扣可逆反應的特征，搞清正反應是吸熱還是放熱；體緊扣可逆反應的特征，搞清正反應是吸熱還是放熱；體積增大、減小還是不變；有無固體、純液體物質參加反應積增大、減小還是不變；有無固體、純液體物質參加反應或生成等。或生成等?？挤挤? 化學平衡圖像分析化學平衡圖像分析3.分析過程分析過程(3)看清速率的變化及變化量的大小，在條件與變化之間搭看清速率的變化及變化量的大小，在條件與變化之間搭橋。反應速率時間圖像中，若改變某一反應條件，而反橋。反應速率時間圖像中，若改變某一反應條件，而反應速率時間圖像中不出現(xiàn)應速率時間圖像中不出現(xiàn)“斷點斷點”，則改變的條件為反應，則改變的條件為反應物或生成物的濃度，若圖像中出現(xiàn)物或生成物的濃度，若圖像中出現(xiàn)“斷點斷點”，則是由其他條，則是由其他條件件(如壓強、溫度、催化劑等如壓強、溫度、催化劑等)改變引起的。改變引起的。(4)看清起點、拐點、終點，看清曲線的變化趨勢，尤其要看清起點、拐點、終點，看清曲線的變化趨勢，尤其要對拐點的產生進行仔細分析。對拐點的產生進行仔細分析。(5)先拐先平。先拐先平。(6)定一議二。定一議二?？挤挤? 化學平衡圖像分析化學平衡圖像分析3.分析過程分析過程 課標課標理綜理綜201627，14分分丙烯腈丙烯腈(CH2=CHCN)是一種重要的化工原是一種重要的化工原料，工業(yè)上可用料，工業(yè)上可用“丙烯氨氧化法丙烯氨氧化法”生產，主要副產物有丙烯醛生產，主要副產物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙和乙腈腈(CH3CN)等?；卮鹣铝袉栴}：等?；卮鹣铝袉栴}：(1)以丙烯、氨、氧氣為原料，在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產物丙烯醛(C3H4O)的熱化學方程式如下：C3H6(g)NH3(g)O2(g)C3H3N(g)3H2O(g)H515kJmol1C3H6(g)O2(g)C3H4O(g)H2O(g)H353kJmol1例8兩個反應在熱力學上趨勢均很大，其原因是_；有利于提高丙烯腈平衡產率的反應條件是_；提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是_。(2)圖甲為丙烯腈產率與反應溫度的關系曲線，最高產率對應的溫度為460。低于460時，丙烯腈的產率_(填“是”或“不是”)對應溫度下的平衡產率，判斷理由是_；高于460時，丙烯腈產率降低的可能原因是_(雙選，填序號)。A催化劑活性降低 B平衡常數(shù)變大C副反應增多 D反應活化能增大例8(3)丙烯腈和丙烯醛的產率與n(氨)/n(丙烯)的關系如圖乙所示。由圖可知，最佳n(氨)/n(丙烯)約為_，理由是_。進料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為_。例8【解析】【解析】(2)該反應是放熱反應，溫度升高平衡產率應降低，而低于460時產率隨溫度的升高而增大，說明在此時反應平衡尚未建立，對應溫度下的產率不是平衡產率。催化劑在一定的溫度范圍內活性較高，高于460時，催化劑活性降低，丙烯腈產率降低，A正確；反應是放熱反應，溫度升高平衡左移，平衡常數(shù)變小，丙烯腈產率降低，B錯誤；溫度升高，副反應增多，導致丙烯腈的產率下降，C正確；反應活化能的大小不影響平衡，D錯誤。(3)根據(jù)圖乙可知，當n(氨)/n(丙烯)1.0時，丙烯腈的產率最高，而丙烯醛的產率最低，故1.0是最佳比值。根據(jù)化學反應：C3H6(g)NH3(g)O2(g)=C3H3N(g)3H2O(g)，氨氣、氧氣、丙烯按11.51的初始體積比加入反應達到最佳狀態(tài)，而空氣中氧氣約占1/5，所以進料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為17.51。例8【答案】【答案】(1)兩個反應均為放熱量大的反應低溫、低壓催化劑(2)不是該反應為放熱反應，平衡產率應隨溫度升高而降低AC(3)1.0該比例下丙烯腈產率最高，而副產物丙烯醛產率最低17.51,例8后續(xù)更加精彩后續(xù)更加精彩