歡迎來到裝配圖網(wǎng)! | 幫助中心 裝配圖網(wǎng)zhuangpeitu.com!
裝配圖網(wǎng)
ImageVerifierCode 換一換
首頁 裝配圖網(wǎng) > 資源分類 > PPT文檔下載  

高等有機(jī)化學(xué)——反應(yīng)機(jī)理

  • 資源ID:24009959       資源大?。?span id="r9x8ili" class="font-tahoma">3.73MB        全文頁數(shù):92頁
  • 資源格式: PPT        下載積分:12積分
快捷下載 游客一鍵下載
會(huì)員登錄下載
微信登錄下載
三方登錄下載: 微信開放平臺(tái)登錄 支付寶登錄   QQ登錄   微博登錄  
二維碼
微信掃一掃登錄
下載資源需要12積分
郵箱/手機(jī):
溫馨提示:
用戶名和密碼都是您填寫的郵箱或者手機(jī)號(hào),方便查詢和重復(fù)下載(系統(tǒng)自動(dòng)生成)
支付方式: 支付寶    微信支付   
驗(yàn)證碼:   換一換

 
賬號(hào):
密碼:
驗(yàn)證碼:   換一換
  忘記密碼?
    
友情提示
2、PDF文件下載后,可能會(huì)被瀏覽器默認(rèn)打開,此種情況可以點(diǎn)擊瀏覽器菜單,保存網(wǎng)頁到桌面,就可以正常下載了。
3、本站不支持迅雷下載,請使用電腦自帶的IE瀏覽器,或者360瀏覽器、谷歌瀏覽器下載即可。
4、本站資源下載后的文檔和圖紙-無水印,預(yù)覽文檔經(jīng)過壓縮,下載后原文更清晰。
5、試題試卷類文檔,如果標(biāo)題沒有明確說明有答案則都視為沒有答案,請知曉。

高等有機(jī)化學(xué)——反應(yīng)機(jī)理

主 講 教 師 : 劉 培 念 1 、 共 振 論1.1.形 式 電 荷基 本 元 素 的 形 式 電 荷 如 圖 表 1: 電 正 性 、 缺 電 子 性 、 親 電 性 的 區(qū) 別1、 電 正 性 或 電 負(fù) 性 是 元 素 本 身 的 性 質(zhì) , 與 元 素 的 成 鍵 方 式 沒 有 關(guān) 系 。 吸 引 電子 能 力 的 大 小 確 定 的 。2、 缺 電 子 性 是 指 原 子 的 價(jià) 電 子 沒 有 達(dá) 到 8電 子 結(jié) 構(gòu) 時(shí) 的 性 質(zhì) 。3、 親 電 性 : 原 子 有 空 軌 道 并 且 能 量 低 。 ( 可 以 與 親 核 試 劑 反 應(yīng) )電 正 性 、 缺 電 子 、 親 電 性 、 形 式 電 荷 等 性 質(zhì) 都 是 互 相 獨(dú) 立 的與 化 學(xué) 反 應(yīng) 性 沒 有 必 然 的 關(guān) 系 !例 如 :CH 3+, NH4+ ( 形 式 電 荷 都 是 +1價(jià) 的 , C是 缺 電 子 的 而 N不 是 ) .CH3, BF3 ( 都 具 有 缺 電 子 性 , 但 都 沒 有 形 式 電 荷 ) B具 有 電 正 性 , N具 有 電 負(fù) 性 , BH4-, NH4+ 都 是 富 電 子 原 子 。CH3+, CH3I, H2C=O ( C 都 具 有 親 電 性 , 但 只 有 CH3+ 中 的 C 是 缺 電 子 原 子 ) MeO+=CH2 中 的 O 原 子 具 有 形 式 正 電 荷 , 但 C原 子 具 有 親 電 性 共 振 論 1.2共 振 論1 、 共 振 論 : 當(dāng) 一 個(gè) 分 子 , 離 子 或 自 由 基 按 價(jià) 鍵 規(guī) 則 可 以 寫 出 一 個(gè) 以 上 的 Lewis結(jié)構(gòu) 式 時(shí) , 共 軛 分 子 的 真 實(shí) 結(jié) 構(gòu) 就 是 由 這 些 可 能 的 經(jīng) 典 結(jié) 構(gòu) 式 的 雜 化 體 。 這 樣 的Lewis結(jié) 構(gòu) 式 稱 為 共 振 式 , 相 應(yīng) 的 結(jié) 構(gòu) 可 看 作 是 共 振 結(jié) 構(gòu) 。 ( 不 同 的 共 振 式 像 是 字母 , 和 在 一 起 才 是 一 個(gè) 單 詞 ) 2.共 振 式 的 書 寫 規(guī) 則 : H3C O HH3C O H X + ( 1) 共 振 式 間 用 連 接 。( 2) 書 寫 共 振 式 時(shí) , 只 允 許 電 子 移 動(dòng) , 而 原 子 核 的 位 置 不 動(dòng) 。( 3) 所 有 共 振 式 , 都 必 須 符 合 Lewis結(jié) 構(gòu) 。 CH2 CH CH2+ CH2 CH CH2+CH2 CH CH2+ CH2 C CH3+X( 不 等 價(jià) 的 共 振 結(jié) 構(gòu) 對 雜 化 體 的 貢 獻(xiàn) 是 不 同 的 , 越 穩(wěn) 定 的 共 振 結(jié) 構(gòu) 對 雜 化 體 的 貢 獻(xiàn) 越 大 ) 3.共 振 結(jié) 構(gòu) 的 穩(wěn) 定 性 規(guī) 則( 2) 所 有 原 子 都 具 有 完 整 價(jià) 電 子 層 的 共 振 結(jié) 構(gòu) 比 其 中 有 原 子 具 有 不 完 整 價(jià) 電 子 層 的 共 振 結(jié) 構(gòu) 穩(wěn) 定 。 如 果 共 振 結(jié) 構(gòu) 中 具 有 缺 電 子 原 子 , 那 這 個(gè) 缺 電 子 原 子 應(yīng) 該 是 電 正 性 原 子 ( C, B) , 而 不 應(yīng) 該 是 電 負(fù) 性 原 子 ( N, O, 鹵 素 ) 。( 1) 第 一 周 期 元 素 ( B, C, N, O) 的 價(jià) 電 子 數(shù) 絕 不 可 以 超 過 8。 H3C O HH3C O H X + MeO CH3 MeO CH2+. ( 3) 不 帶 電 荷 的 的 共 振 結(jié) 構(gòu) 比 具 有 分 離 電 荷 的 共 振 結(jié) 構(gòu) 穩(wěn) 定 。( 4) 對 于 帶 有 電 荷 的 共 振 結(jié) 構(gòu) 來 說 , 負(fù) 電 荷 處 在 電 負(fù) 性 強(qiáng) 的 原 子 上 , 正 電 荷 處 在 電 負(fù) 性 弱 的 原 子 上 更 穩(wěn) 定 。 ( 以 上 規(guī) 則 的 重 要 性 依 次 降 低 )請 判 斷 那 個(gè) 共 振 結(jié) 構(gòu) 更 穩(wěn) 定 :( 規(guī) 則 2 規(guī) 則 4) Me2C O Me2C O+ - Me2C O+-( 規(guī) 則 4)( 規(guī) 則 2 , 規(guī) 則 3) 4. 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 如 何 畫 共 振 結(jié) 構(gòu) ? 請 判 斷 哪 一 個(gè) 共 振 結(jié) 構(gòu) 穩(wěn) 定 ? 兩 個(gè) 特 例 有 機(jī) 反 應(yīng) 的 進(jìn) 行 就 是 化 學(xué) 鍵 的 斷 裂 和 再 重 新 形 成 的 過 程 。因 此 , 寫 反 應(yīng) 機(jī) 理 時(shí) , 首 先 要 確 定 是 那 個(gè) 化 學(xué) 鍵 斷 裂 了 ,是 那 個(gè) 化 學(xué) 鍵 形 成 了 ?;?學(xué) 鍵 的 斷 裂 與 形 成判 斷 方 法 : (1). 配 平 反 應(yīng) 方 程 式 (2). 對 反 應(yīng) 物 和 產(chǎn) 物 的 所 有 原 子 ( H 除 外 ) 按 順 序 進(jìn) 行 編 號(hào) ! (3). 寫 出 斷 裂 和 形 成 的 鍵 。注 意 : 化 學(xué) 鍵 的 數(shù) 目 是 指 鍵 的 數(shù) 目 , 因 為 只 有 鍵 參 與 化 學(xué) 鍵 的 斷 裂和 形 成 , 鍵 不 參 與 。 練 習(xí) Tetrahedron Letters, 1995, 36, 4539-4542. 練 習(xí) 有 機(jī) 反 應(yīng) 機(jī) 理 的 類 型1. 離 子 反 應(yīng)2. 自 由 基 反 應(yīng)3. 周 環(huán) 反 應(yīng)4. 金 屬 催 化 反 應(yīng) 第 二 章 極 性 反 應(yīng) 的 基 礎(chǔ) 知 識(shí) 極 性 反 應(yīng) ( Polar Reaction)在 極 性 反 應(yīng) 中 , 親 核 試 劑 與 親 電 試 劑 發(fā) 生 反 應(yīng) 。大 部 分 極 性 反 應(yīng) 是 在 酸 性 或 堿 性 條 件 下 進(jìn) 行 的 。 1. 親 核 試 劑 ( Nucleophiles) 2. 親 電 試 劑 ( Electrophiles) 親 核 試 劑 是 具 有 能 量 較 高 的 電 子 的 化 合 物 , 能 夠 形 成 新 的化 合 鍵 。 具 有 親 核 性 的 原 子 可 以 是 中 性 的 , 也 可 以 帶 有 負(fù)電 荷 。親 電 試 劑 含 有 能 夠 形 成 新 的 化 合 鍵 的 能 量 較 低 的 空 電 子 軌道 。 親 電 試 劑 可 以 是 中 性 的 , 也 可 以 是 電 正 性 的 。 親 核 性 .在 同 族 元 素 中 , 周 期 高 的 原 子 親 核 性 大 , 堿 性 則 降 低 。親 核 性 : I- Br- Cl- F-; RS- RO-大 多 數(shù) 情 況 下 , 堿 性 增 加 則 親 核 性 增 加 。堿 性 : I- Br- Cl- F-; RS- EtO-;親 核 性 : t-BuO- EtO-親 核 性 iii 負(fù) 電 荷 的 離 域 使 堿 性 大 大 下 降 ; 相 對 而 言 , 親 核 性 則只 是 部 分 下 降 iv. 非 質(zhì) 子 極 性 溶 劑 可 以 溶 解 陰 離 子 , 因 此 化 合 物 的 堿 性和 親 核 性 都 會(huì) 增 加 , 但 親 核 性 增 加 得 更 多 。親 核 性 非 親 核 性 堿 Meiers Rule O O-+ 離 去 基 團(tuán) 離 去 基 團(tuán) 注 意 : 離 去 基 團(tuán) 的 PKb一 般 是 可 以 反 映 離 去 基 團(tuán) 的 離 去 能 力 的 , 但 個(gè) 別 是 例 外 的 , 如 :RCONR2可 在 強(qiáng) 堿 水 溶 液 中 水 解 。 -NR2的 PKb為 35, 根 據(jù) 規(guī) 則 此 基 團(tuán) 的 離 去 能 力 弱 , 但 是 它 真 正 的 離 去 基 團(tuán) 是 HNR2,PKb為 10.所 以 此 化 合 物 具 有 強(qiáng) 的 親 電 性 。 C=C鍵 既 可 以 是 親 核 性 的 也 可 以 是 親 電 性 的 , 它 的 性 質(zhì) 取 決 于 所 連 的 官能 團(tuán) 的 性 質(zhì) 。 一 般 來 說 , C=C鍵 連 有 親 核 性 官 能 團(tuán) 如 RO , R2N , CH2MgBr時(shí) , 這 個(gè) 烯 烴 或 芳 香 化 合 物 是 親 核 性 的 ; C=C鍵 連 有 親 電 性官 能 團(tuán) 如 COR, CO2R, CN, NO2, CH2X時(shí) , 這 個(gè) 烯 烴 或 芳 香化 合 物 是 親 電 性 的 。獨(dú) 特 的 C=C鍵 ( 變 色 龍 )在 此 要 注 意 兩 條 規(guī) 則 : .在 吸 電 子 基 團(tuán) 的 位 的 C原 子 上 具 有 親 電 性 。 不 是 位 上 的 C原 子 。 如 : .不 要 把 正 電 荷 與 親 電 性 混 淆親 電 性 的 原 子 是 C原 子 , 不 是 O原 子 。CH 2-OCH 3CH 2=OCH 3+ +Me2N=CH 2+ Me2N-CH 2+獨(dú) 特 的 C=C鍵 ( 變 色 龍 ) 酸 性 條 件 和 堿 性 條 件 : pKa值 堿 性 條 件 下 的 反 應(yīng) 機(jī) 理 :酸 性 條 件 和 堿 性 條 件 : pKa值 酸 性 條 件 下 的 反 應(yīng) 機(jī) 理 :酸 性 條 件 和 堿 性 條 件 : pKa值 酸 性 條 件 和 堿 性 條 件 : pKa值 第 三 章堿 性 條 件 下 的 極 性 反 應(yīng) C(sp3)-X鍵 的 取 代 反 應(yīng) C(sp3)-X鍵 的 消 除 反 應(yīng) SN2反 應(yīng) 機(jī) 理 的 親 核 取 代 反 應(yīng) SN2 和 SN2反 應(yīng) 機(jī) 理 的 親 核 取 代 反 應(yīng)區(qū) 分 S N2與 SN2反 應(yīng) 機(jī) 制 的 關(guān) 鍵 在 與 , 化 學(xué) 式 中 的 雙 鍵 的 位 置 有沒 有 發(fā) 生 變 化 , SN2反 應(yīng) 機(jī) 制 雙 鍵 的 位 置 不 發(fā) 生 變 化 。 雜 原 子 的 SN2反 應(yīng) 機(jī) 理 SN2反 應(yīng) 機(jī) 理 中 的 特 例 消 除 反 應(yīng) 中 的 E2反 應(yīng) 機(jī) 理 E2反 應(yīng) 機(jī) 理 的 立 體 化 學(xué) E2反 應(yīng) 機(jī) 理 的 立 體 化 學(xué) C(sp2)-X的 E2消 除 反 應(yīng) 機(jī) 理 練 習(xí) 消 除 反 應(yīng) 中 的 E2 反 應(yīng) 機(jī) 理 E2消 除 反 應(yīng) 機(jī) 理 消 除 反 應(yīng) 中 的 E1cb反 應(yīng) 機(jī) 理E1cb反 應(yīng) 機(jī) 理 ( 特 點(diǎn) : 兩 步 完 成 , 第 一 步 是 堿 進(jìn) 攻 酸 性 的 H原 子 , 形 成 碳 負(fù) 離 子 。 第 二 步 是 離 去 基 團(tuán) 離 去 , 形 成 新 的 鍵 。 )( H原 子 的 酸 性 很 強(qiáng) , 而 且 離 去 基 團(tuán) 的 離 去 性 很 弱 時(shí) 發(fā) 生 ) 消 除 反 應(yīng) 中 的 E1cb反 應(yīng) 機(jī) 理 消 除 反 應(yīng) 或 取 代 反 應(yīng) 的 預(yù) 測在 C(sp3)-X化 合 物 的 反 應(yīng) 中 , 以 消 除 反 應(yīng) 或 取 代 反 應(yīng) 進(jìn) 行 主 要 取 決 于 兩個(gè) 最 主 要 因 素 : 第 一 , 親 核 試 劑 的 親 核 性 的 強(qiáng) 弱 和 含 有 孤 對 電 子 的 化合 物 的 堿 性 的 強(qiáng) 弱 。 第 二 , 反 應(yīng) 底 物 是 否 Me、 Bn或 是 伯 碳 , 仲 碳 , 叔碳 鹵 代 烷 烴 。 親 核 性 和 堿 性1. 親 核 性 強(qiáng) , 堿 性 弱 的 基 團(tuán) , 如 : Br-, I-, R2S, RS, R3P, CN-, 丙 二 酸 酯 負(fù) 離子 等 基 團(tuán) 。2. 親 核 性 強(qiáng) , 堿 性 強(qiáng) 的 基 團(tuán) , 如 : RO-, R2N-, RCC-, Cl-。3. 親 核 性 弱 , 堿 性 強(qiáng) 的 基 團(tuán) , 如 : t-BuO, i-Pr 2NLi (LDA), (Me3Si)2NK (KH MDS), i-Pr2NEt, DBU, DBN, TMG . 親 核 加 成 反 應(yīng) 羰 基 化 合 物 上 的 加 成 反 應(yīng) 羰 基 化 合 物 有 兩 個(gè) 主 要 的 共 振 結(jié) 構(gòu) 式 , R2C=O R2C+-O-, 從 第 二 個(gè) 共 振 結(jié) 構(gòu) 式中 , 可 以 看 出 碳 原 子 帶 有 正 電 性 , 很 容 易 發(fā) 生 羰 基 上 親 核 加 成 反 應(yīng) 。 羰 基 化 合 物 的 位 上 的 氫 有 一 定 的 弱 酸 性 , 在 堿 性 條 件 下 可 被 奪 去 , 形 成 碳 負(fù) 離 子 。O=CR-CR2 -O-CR=CR2 碳 負(fù) 離 子 是 一 個(gè) 很 好 的 親 核 試 劑 。 C CH RO 堿 進(jìn) 攻 酸 性 的 -氫 親 核 試 劑 進(jìn) 攻 缺 電 子 的 碳 酸 和 親 電 試 劑 進(jìn) 攻 富 電 子 的 氧 羰 基 化 合 物 的 熱 力 學(xué) 穩(wěn) 定 性 與 共 振 結(jié) 構(gòu) 式 R2C+-O-的 穩(wěn) 定 性 有 直 接 的關(guān) 系 , 羰 基 化 合 物 的 熱 力 學(xué) 穩(wěn) 定 性 順 序 :RCOCl RCO2COR RCHO R2CO RCO2R RCONR2 ROCO2R ROCONR2 R2NCONR2 BrCl反 應(yīng) 實(shí) 例 : 反 應(yīng) 機(jī) 理 :金 屬 插 入 反 應(yīng)

注意事項(xiàng)

本文(高等有機(jī)化學(xué)——反應(yīng)機(jī)理)為本站會(huì)員(燈火****19)主動(dòng)上傳,裝配圖網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對上載內(nèi)容本身不做任何修改或編輯。 若此文所含內(nèi)容侵犯了您的版權(quán)或隱私,請立即通知裝配圖網(wǎng)(點(diǎn)擊聯(lián)系客服),我們立即給予刪除!

溫馨提示:如果因?yàn)榫W(wǎng)速或其他原因下載失敗請重新下載,重復(fù)下載不扣分。




關(guān)于我們 - 網(wǎng)站聲明 - 網(wǎng)站地圖 - 資源地圖 - 友情鏈接 - 網(wǎng)站客服 - 聯(lián)系我們

copyright@ 2023-2025  zhuangpeitu.com 裝配圖網(wǎng)版權(quán)所有   聯(lián)系電話:18123376007

備案號(hào):ICP2024067431號(hào)-1 川公網(wǎng)安備51140202000466號(hào)


本站為文檔C2C交易模式,即用戶上傳的文檔直接被用戶下載,本站只是中間服務(wù)平臺(tái),本站所有文檔下載所得的收益歸上傳人(含作者)所有。裝配圖網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對上載內(nèi)容本身不做任何修改或編輯。若文檔所含內(nèi)容侵犯了您的版權(quán)或隱私,請立即通知裝配圖網(wǎng),我們立即給予刪除!