高分子化學第五版潘祖仁版課后習題答案
.第一章 緒論計算題1. 求下列混合物的數(shù)均分子量、質均分子量和分子量分布指數(shù)。a、組分A:質量 = 10g,分子量 = 30 000;b、組分B:質量 = 5g,分子量 = 70 000;c、組分C:質量 = 1g,分子量 = 100 000解:數(shù)均分子量質均分子量分子量分布指數(shù) /=46876/38576 = 1.22 第2章 縮聚與逐步聚合計算題2. 羥基酸HO-(CH2)4-COOH進行線形縮聚,測得產物的質均分子量為18,400 g/mol-1,試計算:a. 羧基已經醌化的百分比 b. 數(shù)均聚合度 c. 結構單元數(shù)解:已知根據(jù)得:p=0.989,故已酯化羧基百分數(shù)為98.9%。精品.8. 等摩爾的乙二醇和對苯二甲酸在280下封管內進行縮聚,平衡常數(shù)K=4,求最終。另在排除副產物水的條件下縮聚,欲得,問體系中殘留水分有多少?解:9. 等摩爾二元醇和二元酸縮聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999時聚酯的聚合度多少?解:假設二元醇與二元酸的摩爾數(shù)各為1mol,則醋酸的摩爾數(shù)為0.015mol。Na=2mol,Nb=2mol,mol當p=0.995時,當p=0.999時,14題精品.18. 制備醇酸樹脂的配方為1.21mol 季戊四醇、0.50mol鄰苯二甲酸酐、0.49mol丙三羧酸C3H5(COOH)3,問能否不產生凝膠而反應完全?解:根據(jù)配方可知醇過量。,所以必須控制反應程度小于0.89過不會產生凝膠。第三章 自由基聚合 (這章比較重要)思考題614精品.計算題7. 過氧化二苯甲酰引發(fā)某單體聚合的動力學方程為:Rp=kPM(fkd/kt)1/2I1/2,假定各基元反應的速率常數(shù)和f都與轉化率無關,M0=2 molL-1,I=0.01 molL-1,極限轉化率為10%。若保持聚合時間不變,欲將最終轉化率從10提高到20,試求:(1)M0增加或降低多少倍?(2)I0增加或降低多少倍?I0改變后,聚合速率和聚合度有何變化? (3)如果熱引發(fā)或光引發(fā)聚合,應該增加或降低聚合溫度? Ed、Ep、Et分別為124、32 和8 kJmol-1。解:(題意有修改)低轉化率下聚合動力學方程:令(1)當聚合時間固定時,C與單體初始濃度無關,故當聚合時間一定時,改變不改變轉化率。(2)當其它條件一定時,改變,則有:,即引發(fā)劑濃度增加到4.51倍時,聚合轉化率可以從10%增加到20%。由于聚合速率,故增加到4.51倍時,增加2.12倍。聚合度,故增加到4.51倍時,下降到原來0.471。即聚合度下降到原來的1/2.12。(3)引發(fā)劑引發(fā)時,體系的總活化能為:精品.熱引發(fā)聚合的活化能與引發(fā)劑引發(fā)的活化能相比,相當或稍大,溫度對聚合速率的影響與引發(fā)劑引發(fā)相當,要使聚合速率增大,需增加聚合溫度。光引發(fā)聚合時,反應的活化能如下:上式中無項,聚合活化能很低,溫度對聚合速率的影響很小,甚至在較低的溫度下也能聚合,所以無需增加聚合溫度。8. 以過氧化二苯甲酰做引發(fā)劑,苯乙烯聚合各基元反應的活化能為,是比較從50增至60以及從80增至90聚合速率和聚合度的變化。光引發(fā)的情況又如何?精品.9. 以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑,在60進行苯乙烯聚合動力學研究,數(shù)據(jù)如下:a. 60苯乙烯的密度為0.887 gcm-3;b. 引發(fā)劑用量為單體重的0.109%;c. Rp=0.25510-4 mol(Ls)-1;d.聚合度=2460;e. f=0.80;f. 自由基壽命=0.82 s。試求kd、kp、kt,建立三常數(shù)的數(shù)量級概念,比較 M和M的大小,比較RI、Rp、Rt的大小。解:偶合終止:C=0.77,歧化終止:D=0.23。>>可見,kt>>kp,但M>>M,因此Rp>>Rt;所以可以得到高分子量的聚合物。Rd10-8kd10-6M8.53Rp10-5kp102M1.38210-8精品.Rt10-8kt1071114. 聚氯乙烯的分子量為什么與引發(fā)劑溶度無關而盡決定于聚合溫度?試求40 ,50, 55,60攝氏度下聚氯乙烯的平均聚合度。與引發(fā)劑無關,有溫度控制同理可得t=50T=55T=60時精品.15. 用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑,苯乙烯在60下進行本體聚合,試計算鏈引發(fā)、向引發(fā)劑轉移、向單體轉移三部分在聚合度倒數(shù)中所占的百分比。對聚合有何影響?計算時用下列數(shù)據(jù):I=0.04 molL-1,f =0.8;kd=2.010-6s-1,kp=176 L(mols)-1,kt=3.6107 L(mols)-1,r(60)=0.887 gmL-1,CI=0.05;CM=0.8510-4。解:I=0.04mol/LM=0.887*1000/104=8.53mol/L偶合終止:C=0.77,歧化終止:D=0.23第4章 自由基共聚合思考題2. 見書 120121頁,注意五個假設 精品.計算題12、甲基丙烯酸甲酯(M1)濃度=5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶濃度=1mol/L,競聚率:r1=0.40,r2=0.69;a、計算聚合共聚物起始組成(以摩爾分數(shù)計),b、求共聚物組成與單體組成相同時兩單體摩爾配比。解:甲基丙烯酸甲酯(M1)濃度為5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶濃度為1mol/L,所以即起始共聚物中,甲基丙烯酸甲酯的摩爾含量為72.5%。因為,r1<1,r2<1,此共聚體系為有恒比共聚點的非理想共聚,在恒比共聚點上配料時,所得的共聚物組成與單體組成相同,有 所以,兩單體摩爾配比為:第5章 聚合方法思考題7精品.第六章思考題 10計算題 23如有侵權請聯(lián)系告知刪除,感謝你們的配合!精品