《無機及分析化學》1-12章習題答案

幻燈片1無機及分析化學題解幻燈片2第一章氣體和溶液(15頁)4 .已知：N2 T=273 K, V1= 2.00 mL , V2= 50.0 mL , p1= 98.0 kPa , p2= ?O2 T1= 333 K, T2= 273 K, V= 50.0 mL ,p1= 53.0 kPa , p2= ? 解V250.0p(N 2)3.92 kPap1V19802:00T1333p(O2)43 .5kPaP( )53.0 273p混合 3.9243.547.4kPa幻燈片3第一章氣體和溶液(15頁)5 . 500 mL 時：p1=101.3-5.63=95.7 kPa ,250 mL 時：p2=(95.7 X 500) / 250=191 kPa7. p(H2)=100-1.71= 98.3 kPaRT 8.315288n0.0493 molTV-9873T2m 0.049365.43.22 g3.453-453722100 %6.7%幻燈片4第一章氣體和溶液(15頁)8. n(NH3) =560 / 22.4=25.0 mol m(NH3) =25.0 X 17.0=425 g =425/ 1425=0.298=29.8%V=1425/ 900=1.58 Lc=25.0/ 1.58= 15.8 mol L-19.12.011.00816.0040.006r6 53r331:2:1TbmB0.05100.500K bmA0-51297100180mol -1最簡式：CH2O分子式:C6H12O6幻燈片第一章氣體和溶液（15頁）Kf1 .86mATfM A mB2r00-92r1-0.1009.9g10 .11 .凝固點由高到低排列順序：C6H12O6CH3COOHNaClCaCl212.KfmA1.86TfMA mB0.543180170052.5g1052 .552T5100 %4.99%cRT bRT180 1.0052.5 8.315310752 kPa幻燈片6第一章氣體和溶液（15頁）13. b 總=0.566+0.486+0.055+0.029+0.011+0.011+0.002 =1.160mol- L-1=bRT=1.160X 8.315 X 298=2870 kPa=2.87 MPa15. As2s3（H2s為穩(wěn)定劑）的膠團結構：（As2s3）m nS2- （2n-x）H+x- xH+幻燈片7第一章氣體和溶液（15頁）17 .聚沉能力由大到小排列：A. 100 mL0.005mol L-1KI 和 100 mL0.01mol L-1AgNO3制成的為正溶膠，所以排列順序為：AlCl3 K3Fe（CN）6 MgSO4 （電荷同由小到大）B. 100 mL0.005mol - L-1 AgNO3 和 100 mL0.01mol - L-1KI制成的為負溶膠，所以排列順序為：K3Fe（CN）6 AlCl3 MgSO4（電荷同由大到小）幻燈片8第一章氣體和溶液（15頁）18 .解釋現(xiàn)象 海魚放在淡水中會死亡。（滲透壓變化）鹽堿地上栽種植物難以生長。（水分外滲） 雪地里灑些鹽，雪就熔化了。（凝固點降低）（4）江河入海處易形成三角洲I。（聚沉）先加明膠不發(fā)生聚沉。因明膠為高分子化合物， 有保護作用。幻燈片9第二章化學熱力學（34頁）1. （1） U = Q -W = 100 - 540 = -440 J（2） U = Q -W = （-100） - （-635） = 535 J5 .+X2 -得總反應，所以(-393.5)+(-285.9) X 2 - (-890.0)=-75.3 kJ mol-16 .(-296.8)+(-215) X 2 - (-100)= -412 kJ mol-1 6 X (-285.8)+4 X 90.4-4 x(-46.11)=-1168.8kJ mol-1(-285.8)+(-393.5)+(-542.7)-(-1206.9)=-15.1kJ mol-1(4) (-167.2)+(-100) - (-121) -(-127.5) = -19 kJ mol-1幻燈片10第二章化學熱力學(34頁)8. 2N2H4(l)+ N2O4(g) = 3N2(g) +4H2O(l)rHm?=4X (-285.8)-9.16-2 X50.6= -1254kJ - mol-1-1254 X 1000 / 64= -19.6 MJ11 . 水變成水蒸汽：S> 0 氣體等溫膨脹：S> 0(3)苯與甲苯相溶：S> 0 鹽從過飽和溶液中結晶出來：SV 0 滲透：S> 0固體表面吸附氣體：Sv 0幻燈片11第二章化學熱力學(34頁)12 .：SV 0：S>016. (1)rGm?=(-237.2)+(-1128.8)-(-394.4)-(-896.8)=-74.8 kJ- mol-1(2) rGm?=2 X (-237.2)+(-1321.9)-(-1797) =0.7kJ- mol-1(3) rGm?= (-394.4)- (-137.2)-(-188)=-69kJ- mol-1幻燈片12第二章化學熱力學(34頁)17. 放熱反應都能自發(fā)進行。將“都”改為“大多”。嫡值變大的反應都能自發(fā)進行。將“都”改為“大多”。rGm?< 0的反應都能自發(fā)進行。強調(diào)“標準態(tài)”。穩(wěn)定單質(zhì)規(guī)定它的rHm?=0,rGm?=0, Sn?=0。只有0 K時Sn?=0o生成物的分子數(shù)比反應物多，該反應的必是正值。(應強調(diào)氣體分子)幻燈片13第二章化學熱力學(34頁)18.(1) N2(g)+O2(s) = 2NO(g) + Mg(s)+Cl2(g) =MgCl2 - H2(g)+S(s) = H2S(g) -+幻燈片14第二章化學熱力學(34頁)rSm?rHm? rSm?高溫自發(fā)低溫自發(fā) 永遠自發(fā)20.O2(g) + C12H22O11(s) = 12CO2(g) + 11H2O(l)fHm? / kJ - mol-1 -2222-393.5-285.8rHm?=(-393.5) X 12+(-285.8) X 11-(-2222)=5644 kJ- mol-1轉(zhuǎn)化為有用功的能量：5644 X 0.25=1411 kJ mol-1登山需 W = mgh = 65 x 9.8 x 3000= 1911 kJ mol-1 1911+1411 X342 = 463 g幻燈片15第二章化學熱力學(34頁)22.C2H5OH(g尸C2H4(g)+H2O(g) 25 C ：rGn?=(-228.6)+68.2-(-168.6)=8.2kJ mol-1 非(2)360 C:rHn?=(-241.8)+52.3-(-235.3)=45.8kJ- mol-1rSn?=188.7+219.4-282=126 J - K-1 mol-1rGn?(633K)=45.8-633 X 0.126= -34.0 kJ mol-1 自發(fā) T=45.8 /0.126=363K ( 90 C)幻燈片16第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁)1. 4HBr(g) + O2(g) = 2H2O(g)+ 2Br2(g)HBrCHBrt0.0082 0.0100104.5 10 5 mol L-1 s-1(2)O2r0.0082 0.0100101.8 10 4 molL-1s-1幻燈片17第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)3. S2O82- (aq) + 2I-(aq) = 2SO42- (aq) + I2(aq)(1)反應速率方程=k cx(S2O82-) cy(I-)代入3組數(shù)據(jù) 0.65X10-6 = k (1.0x 10-4)x(1.0 x 10-2)y 1.30X10-6 = k (2.0x 10-4)x(1.0 x 10-2)y 0.65X10-6 = k (2.0x 10-4)x(0.50 x 10-2)y+(1.30 X10-6)/(0.6510-6)=(2.0 X 10-4/1.0 X10-4)x 2=2xx=1+ 2=2yy=1速率方程為：=k c(S2O82-) c(I-)幻燈片18第三章化學反應速率和化學平衡(56頁) 將表中第一 組數(shù)據(jù)代入方程：60.65 10 6(1.0 10 4) (1.0 10-2)=k c(S2O82-) c(I-)=0.65 X ( 5.0X10-4 ) X( 5.0X10-2 )=1.6 X 10-5 mol , L-1 , min-1=dc/ dt0.65Lmol-1- 1mindc = dt= 1.6 X10-5X1.0 = 1.6 X10-5 mol . L-1m = dc - V , M = 1.6 X 10-5 X 1.0 X 254 = 4.1mg 幻燈片19 第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)7.C2H5Br(g) = C2H4(g)+ HBr(g)已知： T1= 650 K, k1= 2.0 X10-5s-1T2= 670 K, k2= 7.0X10-5s-1求690 K時的k3o解：EaR工淮T2 T1k1650 670 8.315670-650ln702.010-510-5227kJmol-1ln(2.0 10-5)8.3822LJ03 695038.315690 650k3 2.3 10 4s 1幻燈片20第三章化學反應速率和化學平衡（56頁）Ea9.Ae RTk2kiEa2 Ea1RT(146-254) 1037-2.0 107a 8.315 773e11.(1) Kp（no2）p 4 p。）ppgs) pK(3) Kp(HCl) p 4p(H2O) p 2 p(CO2)/p(4) Kc(Zn2 ) cp(H2S) pc(H )幻燈片21第三章化學反應速率和化學平衡（56頁）13.2SO2（g） + O2（g） = 2SO3（g）n 平衡1.900.951.10Kc(RT p )1c(SO3)RT1.102 8.00 1 01.30.031c(SO2)c(O2)p1.9020.95 8.315 1105幻燈片22第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁)16. rGn?= - RT lnK ?=-8.315X 298 X 10 -3 Xln(1.8 X10 -7)=38.5kJ- mol-118. K ? = (8.8 X10 -19)2 / (4.8 X 10 -37) = 1.6=38.5kJ- mol-121.C2H5OH+CH3COOH3COOC2H5+H2O( l)n 平衡 3-x2-xxx2x(3.0-x)(2.0 x)4.0x 1.57molm 1.57 88 138g幻燈片23第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁)19. Cl2(g)+2H2O(g)?4HCl(g)+O2(g)rHm?>0增大容器體積n(H2O) 減小 力口 O2 n(H2O)、n(O2)增大，n(HCl)減小減小容器體積n(Cl2)增大(6)減小容器體積p(Cl2)增大減小容器體積 K ?不變升高溫度 K?增大升高溫度p(HCl) 增大加N2 (11)加催化劑n(HCl) 不變幻燈片24第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁)23.N2O4(g)? 2NO2(g)p 平衡400-x x21.00x101.3(400 x)x 157kPa157 2400 157 224.4% K 1.00101.3(1000 x)x 272kPa272 2400 272 215.7%幻燈片25第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)25.CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g)lnK&00ln9.07 1.39137.9 103 800 7008.315800 700K800 4.02幻燈片26第四章 解離平衡(56頁)1. 凡是鹽都是強電解質(zhì)；HgCl2 即共價化合物。BaSO4 AgCl難溶于水，水溶液導電不顯著，故為弱電解質(zhì); 為難溶強電解質(zhì)。解離作用是先通電然后解離，溶液就能導電了；水中即可解離。氨水沖稀1倍，溶液中c(OH-)就減少為原來1/2;HCl溶液的濃度為HAc白1倍，c(H+)也為1倍。用弱電解質(zhì)解離公式計算。幻燈片27第四章 解離平衡(56頁)2. c(H+) = c= 0.010 X 0.042 = 4.2 X 10-4 mol L-1Ka ? = c2 = 0.010 X 0.0422 = 1.8 X10-54. c = 0.20/ 0.40 = 0.50 mol L-1pH = 2.50c(H+) = 3.2X 10-3 mol L-1Ka ? = (3.2 x 10-3)2 / 0.50 = 2.0 x 10-5幻燈片28第四章 解離平衡(56頁)5. 0.1mol L-1HC1, 0.01mol L-1HC1,0.1mol - L-1HF, 0.01mol L-1HF,(1) 0.1mol L-1HC1 有最高的 c(H+); 0.01mol L-1HF 有最低的 c(H+);0.1mol L-1HF有最低的解離度；0.1mol L-1HC1和0.01mol L-1HC1有相似的解離度幻燈片29第四章 解離平衡(56頁)9. c(H+) = (0.10X 1.1 X 10-7)1/2 = 1.0 X 10-4 mol L-1c(S2-) = c?Ka2? = 1.0 x 10-14 mol L-112. K2CO3、Na2s Na3PO碰性，CuCl2 、(NH4)3SO4 酸性，KNO3 中性?；脽羝?0第四章 解離平衡(56頁)c(OH )13. (1)31mol dm1.0 10-141.76 10-50.201.110 5 mol dm-3pH = 9.03pOH = 4.97c(H )1mol dm-31.0 10-14 %.77 10-50.20pH = 4.971.110 5mol dm-3c(OH-)1mol dm-31.0 10-145.6-1110110.206.010 3 moldm-3pH = 11.78幻燈片31第四章解離平衡14. pOH = 14.00(56 頁)8.52 = 5.48c(OH-) = 3.3 X 10-6 mol L-1(3.3 10-6)2 1.7610 51.0 10 141.9 102mol L-1m = 1.9 X 10-2 X82 = 1.6 g15. 0.20molNaOH 和 0.20molNH4NO3 反應生成 0.20mol c(OH-) = ( 1.77 X 10-5 X 0.20)1/2 = 1.9 * 10-3 mol - L-1NH3 H2O, L-1pOH = 2.72幻燈片32第四章 解離平衡（56頁）pH = 11.28c鹽irit16.1.8clg 5.00 c4.75 0.251.01250.50mol dm-32500.500.28mol dm1.8250 0.28-、Vhac77(OH ) 12mL6.0V水 250 125 12 113mL幻燈片33第四章解離平衡（56頁）18.用第一種酸最好2.0clg 6.50 6.19 0.31c-3c鹽 0.67mol dmm堿 0.67 40 27gmfe138g幻燈片34第四章 解離平衡(56頁)20. 酸：Al(H2O)63+、HCl堿：CO32f NO3-、Ac-、OH-既是酸又是堿： HS-、H2P04r NH3 HSO4- H2O21. 共軻酸：SO42- - HSO4-, S2-HS-, H2PO4 H3PO4 HSO4- - H2SO4 NH3 NH4+共軻堿：NH4+-NH3, HCl Cl- , HClO4 ClO4 -, HCN CN-, H2O2HO2-幻燈片35第四章 解離平衡(56頁)22. Ka1? = 5.9X10-2Kb? = (1.0 X 10-14) / (5.9X 10-2)=1.7 X 10-1323. (1.3X 10-10 )1/2 X 233=2.7 X 10-3 g - L-10.01 0.51000 0.525.c(Ba2 ) c(SO4-)0.01 5Qi2i (c )21000 0.52.5 10 10 1.08 10 10有沉淀生成?；脽羝?6第四章 解離平衡(56頁)1.2 10 111.4 10 4 mol L-127. (1)c(Mg2 )3口.2 10111.410 4molL-1c(OH )2 1.4 10 42.810-4molL-1(4)2c(Mg2 )1.2 10 110.01021.210 7 molL-1幻燈片37第四章解離平衡(56c(S2-)28.c(H )pH(2)1.2 10 111.7 10 5molL-10.010 4頁)2.260.103.710 18 molL-11.1 10 22G 5.53.7 10 1810-3 molL-1Ksp(CuS) 8.5 10 45太小，認為Cu2沉淀完全。Cu2 H2S CuS 2H (0.20mol L-1)c(S2-) c1.1 100.202222.8 10 21moi L-1Qi 2.8 10 21 0.10 2.8 10 22 3.7 10 19(無 ) 幻燈片38 第四章 解離平衡(56頁)29. BaSO4沉淀時： c(SO42-)=(1.08 X 10-10) / 0.010 =1.08 X 10-8mol L-1SrSO4沉淀時： c(SO42-)=(2.8 X 10-7)/ 0.010 =2.8 X10-5mol L-1BaSO4先沉淀。當SrSO4沉淀時：c(Ba2+)=(1.08 x 10-10) / (2.8 x 10-5) =3.9 x 10-6mol L-1 此時Ba2+已 沉淀完全?；脽羝?9第五章 氧化還原反應(105頁)2. (1)3As2O3 + 4HNO3 + 7H2O = 6H3AsO4 + 4NO K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4=K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3S + 7H2O 6KOH + 3Br2 = KBrO3 + 5KBr + 3H2O 3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH 4Zn + 10HNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O I2 + 5C12 + 6H2O = 10HC1 + 2HIO3 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2MnO4- + SO32- + 2OH- = 2MnO42- + SO42- + H2O幻燈片40第五章 氧化還原反應(105頁)6.當溶液中c(H+)增加時CI2和 Fe3+的氧化能力不變；Cr2O72-和(4)MnO4-的氧化能力增強。8. (1) Fe | Fe2+(1.0mol L-1) |Cl-(1.0mol L-1) | Cl2 (100kPa),Pt 負極反應： Fe2+ + 2e = Fe 正極反應：Cl2 + 2e = 2Cl-電池反應：Cl2 + Fe = 2Cl- + Fe2+電動勢： E ? = 1.36 - (-0.44) = 1.8V 幻燈片41第五章 氧化還原反應(105頁)8.(2) Pt | Fe2+(1.0mol L-1) , Fe3+(1.0mol L-1) |Ce4+(1.0molL-1) , Ce3+(1.0mol L-1) | Pt負極反應：Fe3+ + e = Fe2+正極反應：Ce4+ + e = Ce3+電池反應：Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+電動勢：E ? = 1.61 - 0.77 = 0.84V幻燈片42第五章 氧化還原反應(105頁)8. Pt,H2(100kPa)| H+(1.0mol L-1) IICr2O72-(1.0mol L-1),Cr3+(1.0mol L-1),H+(1.0 x 10-2mol L-1) | Pt負極反應：2H+ + 2e = H2正極反應：Cr2O72- + 14H+ 6e = 2Cr3+ + 7H2O電池反應： Cr2O72- + 3H2 + 8H+ = 2Cr3+ + 7H2O電動勢：EE(Cr2O7-/Cr3 ) E (H /h2)0.059214(1.33 lg0.010 ) 0.00 1.05V6幻燈片43 第五章 氧化還原反應(105頁)8. (4) Pt | Fe2+(1.0mol - L-1),Fe3+(0.10molL-1) IINO3-(1.0mol L-1),HNO2(0.010mol L-1),H+(1.0mol L-1) | Pt負極反應： Fe3+ + e = Fe2+正極反應： NO3- + 3H+ 2e = HNO2 + H2O電池反應：NO3- + 2Fe2+ + 3H+= HNO2 + 2Fe3+ + H2O 電動勢：E(Fe3Fe2 ) 0.771 0.05921g0.100.712V 一00592E(NO3HNO2) 0.94 %空 lg0.010 1.00 V2E 1.00 0.712 0.29V幻燈片44 第五章 氧化還原反應（105頁）9.Zn + Pb2+ 一 Pt + Zn2+錯誤!未找到引用源。2.KI(s) +鵬錯誤!未找到引用源。 HO 1I2(g) rHm,3 2升華熱- U rH m,6 rH m,1錯誤!未找到引用源。 rH m,4 rHm,5l (g)I (g)錯誤!未找到引用源。K(g)由謂,2不包)電離能I錯誤!未找到引用源。CHO幻燈片73第七章分子結構(149頁)比較熔點高低 NH3 >PH3: NH3有氫鍵。 PH3vSbH3: SbH3色散力大。 Br2 vICl ：分子量差別不大，ICl有極性。(4) MgO >Na2O: MgO 晶格能大。 SiO2 >SO2 : SiO2為原子晶體。(6) SnCl2 >SnCl4 : SnCl4 極化作用強，一共價。幻燈片74第七章分子結構(149頁)20.填表物質(zhì)晶格上的質(zhì)點質(zhì)點間作用力晶體類型熔點MgOMgO2+,O2-離子鍵r 離子高SiO2Si , O共價鍵原子高Br2Br2分子間力分子低NH3NH3分子間力+氫鍵分子較低CuCu, Cu2+金屬鍵金屬高幻燈片75第八章配位化合物(171頁)1 .命名下列配合物 K2Ni(CN)4四氟合饃(n)酸鉀(NH4)2FeCl5(H2O)五氯 一水合鐵(m)酸俊Ir(ONO)(NH3)5Cl2氯化亞硝酸根五氨合鉞(出)(4) Na2Cr(CO)5五瑛基合銘(-n)酸鈉幻燈片76第八章配位化合物(171頁)2 .寫出下列配合物的化學式硫酸四氨合銅(n)Cu(NH3)4SO4四硫鼠二氨合銘(m)酸俊NH4Cr(NH3)2 (SCN)4 二羥基四水合鋁(m)配離子Al(H2O)4(OH)2+(4)二苯合銘Cr2(C6H6)2幻燈片77第八章配位化合物(171頁)3 .寫出配合物的結構式Pt(NH3)6Cl4Pt(NH3)3Cl3Cl4 . 配離子 HO幾何構型磁性 nAg(CN)2- sp直線型抗磁性 0Ni(CN)42-dsp2Fe(CN)63-d2sp3Zn(CN)42-sp3幻燈片78第八章配位化合物(171頁)5. 配離子 HO Co(NH3)62+ sp3d2 (2) Co(CN)63- d2sp3Co(NH3)3 H2O Cl Br2A. Co(NH3)3Cl BrBr平面正方形抗磁性 0正八面體順磁性 1正四面體 抗磁性 0鍵型幾何構型磁性n外軌型 正八面體 順磁性3內(nèi)軌型 正八面體 抗磁性0 H2OB. Co(NH3)3(H2O)ClBr2解釋螯合物的特殊穩(wěn)定性，為什么EDTAT金屬離子形成的配合物大多配位比為1 ： 1?主要是嫡效應；EDTA 有6個配位原子，1 ： 1時配位數(shù)即達6 幻燈片79第八章配位化合物(171頁)11.計算平衡常數(shù)(1) Fe(C2O4)33-+6CN- ? Fe(CN)63-+3 C2O42-Kc(Fe(CN)3-)/c c(C2O2-) c 3 c(Fe3 cc(Fe(C2O4)3-) c c(CN-) c 6 c(Fe3 ) c6 (Fe(CN)6 )1.0 10313 (FeGO4)；)1.59 1 020(2) Ag(NH3)2+2S2O32- - ? Ag(S2O3)23-+2 NH36.3 10102 (Ag(SzO3)3)2(Ag(NH3)2)2.38 10131.62 1071.47 106幻燈片80第八章 配位化合物(171頁)12 .比較金屬離子與同種配體形成配合物的穩(wěn)定性Co3+與Co2+ :前者穩(wěn)定，z大；Mg2+與Ni2+ :后者穩(wěn)定，917電子構型；Ca2+與Zn2+ :后者穩(wěn)定，18電子構型；Fe3+與Co3+:后者穩(wěn)定，d6形成的配合物穩(wěn) 定。13 .預測配離子的穩(wěn)定性。(1) A13+ 與 F-、Cl- : A13+與 F-穩(wěn)定,r ??；(2) Cd2+與RSH ROH:與前者穩(wěn)定，S電負性小；Hg2+與Cl-、Br-:與后者穩(wěn)定，極化作用強；Cu+與NH3 C5H5N與后者穩(wěn)定，交界堿?；脽羝?1第八章 配位化合物(171頁)14 .根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù)(1) Al(OH)4-+3e-? A1+4OH- E ?= -2.330 VAl3+3e-? AlE?= -1.662 V設計原電池：正極 Al3+3e-? Al負極 Al(OH)4-+3e-? Al+4OH-電池反應 Al3+ +4OH-? Al(OH)4-E ?= (-1.662) - (-2.330) = 0.668 VlgK3 0.668”。匚33.850.0592K 47.11033幻燈片82第八章 配位化合物(171頁) 14.根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù) (2) AuCl4-+3e- ? Au+4Cl-E?= 1.00 VAu3+3e-? AuE?= 1.42 V設計原電池：正極 Au3+3e-? Au負極 AuCl4-+3e- ? Au+4Cl- 電池反應Au3+ +4Cl-? AuCl4-E ?= 1.42 1.00 = 0.42 VlgK3 0.420.0592212K 41.4 1021幻燈片83第八章 配位化合物(171頁)15.已知Ag(CN)43-的 2? = 3.5 X 1073? = 1.4 X 1094? = 1.0 X 1010求逐級穩(wěn)定常數(shù)K3?、K4?解K3_91.4 1093.5 10740K41.0 10101.4 1097.1幻燈片84第八章配位化合物(171頁)在50mL 0.10mol L-1 AgNO3溶液中加入密度為0.93g cm-3,質(zhì)量分數(shù)為0.182的氨水30mUW,力口水沖稀到100mL.求溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的濃度是多少？已配位在Ag(NH3)2+中的Ag+占Ag+ 總濃度百分之幾？解Ag+ + 2NH3? Ag(NH3)2+c 起始 / mol - L-10.050 c0c 平衡/ mol L-1 x c-0.100.050-x=0.05030 0.93 0.182Co17 0.10_ _-i3.0(mol L1)0.050x 721.62 107 2.92幻燈片853.7 1010(mol L-1)第八章配位化合物(171頁)17 .在上題的混合溶液中加入 KCl 1.0m mol ,是否有AgCl沉淀析出？在沒有AgCl析出的情況下，原來AgNO3和氨的混合溶液中總氨的最低濃度為若干？解AgCl + 2NH3? Ag(NH3)2+ +Cl-c 平衡/mol L-10.0500.0102 Ksp1.62 107 1.56 10 102.53 10 30.050 0.010c(NH3)c 2c(NH3)0.050 0.01032.53 10 30.44mol L-10總(NH3) 0.44 0.050 2 0.54mol L-1幻燈片86第八章 配位化合物(171頁)18 .欲將14.3mg AgCl溶于1.0mL氨水中，問此氨水溶液總濃度至少應為多少?解AgCl + 2NH3? Ag(NH3)2+ +Cl-c 平衡/mol L-10.100.10c(NH3)0.10 0.102.0mol L-12.53 10c總(NH3)2.0 0.10 2 2.2mol L-1幻燈片87第八章 配位化合物(171頁) 19.碘化鉀可在Ag(NH3)2NO3溶液中沉淀出AgI,但是不能從KAg(CN)2溶液中沉淀出AgI,這兩種溶液都能和H2s作用并析出Ag2s以上事實說明什么？答題以后再查 2?和Ksp?的數(shù)據(jù)與你的答案進行比較。解以上事實說明Ag(CN)2-比Ag(NH3)2+更穩(wěn)定；Ag2s比AgI更難溶。(1)Ag(NH3)2+ + I-? AgI+ 2NH34.1 10817162 Ksp1.62 107 1.5 10 16Ag(CN)21 + I-? AgI+ 2CN-2 Ksp1.31_21161021 1.5 10 165.1 10 6幻燈片第八章88配位化合物(171頁)19.2Ag(NH3)2+ + H2SAg2S+ 2NH3 + 2NH4+NH32 NH422Ag(NH3)22 H2SAg 2 S2- NH32 H 2 OH-22 _2222Ag S NH3 H OH AgNH，1S2-H 2 NH42OH-21Ag(NH3)22 Ag 2S2-H2SNH32H 2OH-22KalKa2(Kb)2 K 22(2)2Ksp(Kw)2714521.1 10 7 1.0 10(1.77 10 5)28.0 1031幻燈片89第八章配位化合物(171頁)19 .(4)2Ag(CN)2- + H2S ? Ag2S+ 2HCN + 2CN-HCN2 CN 2 Ag 2 S2- CN-2 H 2_2_2_2-_- 22Ag(CN)2 H2S Ag S CN H Ag 2CN-41S2-H 2HCN2Ag(CN)22 Ag 2S2-H2SH 2CN-2Ka1Ka2(2)2Ksp(Ka)21.1 10 7 1.010 14(1.3 1021)2 1.6 10 49 (4.93 10 10)21.7 104幻燈片90第八章配位化合物(171頁)20 .已知 Zn2+ 2e ? Zn , E? = -0.763 V , 求算Zn(CN)42- + 2e ? Zn +4CN-的 E?解c(Zn2 )一J mol L-1 5.75 1016(1.62 107)2 1.6 10 49 (1.0 10 14)24E (Zn(CN)4-/Zn)0.763 0.0；9245.75 1016)1.259V幻燈片91第九章s區(qū)元素(184頁)5 .為什么堿金屬氯化物的熔點NaCl > KCl > RhCl > CsCl ?而堿土金屬氯化物的熔點MgCl2 < CaCl2 < SrCl2 < BaCl2 ?前者陽離子電荷小，極化力弱，主要比較晶格能； 而后者陽離子電荷大，極化力較強，比較極化作用。幻燈片92第九章s區(qū)元素(184頁)6 .鋰、鈉、鉀在氧氣中燃燒生成何種氧化物? 各氧化物與水反應情況如何？分別生成 Li2O、 Na2O2 KO2 ;Li2O + H2O Na2O2 + 2H2O( 2 Na2O2 + 2H2O( 2 KO2 + 2H2O=2 LiOH冷水)=H2O2 + 2 NaOH熱水)=02 + 4 NaOH=H2O2 + 2 KOH + 02幻燈片93 第九章s區(qū)元素(184頁)8 .比較下列性質(zhì)的大小 與水反應的速率：MgO < BaO溶解度：CsI < LiI ; CsF > LiF ; LiClO4 > KC1O4堿性的強弱：Be(OH)2 < Mg(OH)2 < Ca(OH)2 < NaOH)(4)分解溫度：K2CO3 > Na2CO3 > MgCO3 > NaHCO3 水合能：Be2+ > Mg2+ > Na+ > K+幻燈片94第九章s區(qū)元素(184頁)9 .解釋下列事實 鹵化鋰在非極性溶劑中的溶解度大小的順序為LiI >LiBr >LiCl > LiF (LiI電負性差小，極性小) 雖然電離能 I(Li) > I(Na),但 E?(Li+/Li) < (Na+/Na)(Li+水合能大)。 雖然E?(Li+/Li) < (Na+/Na)，但鋰與水反應不如與 水反應鈉激烈。（Li熔點高，LiOH溶解度?。ｄ嚨牡谝浑婋x能小于鍍的第一電離能，但鋰的第 二電離能卻大于鉞的第二電離能。（層層難電離）。幻燈片95第九章s區(qū)元素（184頁）10 .利用什么性質(zhì)可以區(qū)分下列化合物？ Be（OH）2 Mg（OH）2堿性、溶解度。 BeCO3 MgCO3 熱穩(wěn)定性。 LiF KF水溶性?；脽羝?6第九章p區(qū)元素（184頁）1.完成下列反應方程式 5KBr+KBrO3+3H2SO4 = 3Br2+3K2SO4+3H2O AsF5+4H2O = H2 AsO4 +5HF OC12+H2O = 2 HClO（4） 3C12 + 6NaOH（ 熱）=NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O Br2 + 2NaOH（ 冰水）= NaBr + NaBrO+H2O幻燈片97第九章p區(qū)元素（184頁）3 . Br2能從I-溶液中取代出I ,但I2又能從KBrO3溶液 中取代出Br2,這兩種實驗事實有無矛盾？為什么？Br2+2I-= 2Br - + I2E?（Br2/Br-） > （I2/I-）2KBrO3 + 5I2= 2KIO3 + 5Br2E?（BrO3-/Br2） > （IO3-/I2）不矛盾?；脽羝?8第九章p區(qū)元素（184頁）4 .將Cl2不斷地通入KI溶液中，為什么開始時溶液 呈黃色，繼而有棕色沉淀產(chǎn)生，最后又變成無色 溶液？開始時 Cl2+2I-= 2Cl- + I2I2在水溶液中呈棕紅色，由淺至深，I2多產(chǎn)生沉淀；最后5Cl2+ I2= 2IO3-+ 10Cl-幻燈片99第九章p區(qū)元素（214頁）6 .比較下列性質(zhì)的大小鍵能：F-F< Cl-Cl電子親合能：F < Cl酸性：HI>HCl(4)熱穩(wěn)定性：HI < HCl水中溶解度：MgF2 < MgCl2(6)氧化性：HClO > HC1O4幻燈片1007 .在淀粉碘化鉀溶?中加入少量NaClO時，得到藍色溶液A;加入過量NaClO時，得到無色溶液 Bo然后酸化之，并加入少量固體Na2SO3T B溶液，則藍色又出現(xiàn)；當 Na2SO3過量時，藍色又褪去成無色溶液C;再加NaIO3溶液蘭色又出現(xiàn)。指出A B、C各為何物？并寫出各步的反應方程式。ClO-( 少量)+ 2I- + 2H2O = I2 (A) + Cl- +2OH- I2+ 5ClO-( 過量)+ 2OH- = 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O2 IO3- + 5SO32-( 少量)+ 2H+ = I2 + 5SO42- + H2OI2 + SO32-( 過量)+H2O = SO42- + 2I- (C) + 2H+IO3- + 5I- + 6H+= 3I2 + 3 H2O幻燈片101第九章p區(qū)元素(184頁)8.完成下列反應方程式 Na2SO3+2Na2S+6HCl = 3S+6NaCl+3H2O H2SO3+ Br2 +H2O = H2 SO4 +2HBr 2Na2s2O3+I2 +H2O = Na2s4O6 +2 NaI(4) 2HNO3(稀)+ 3H2S = 3S+2NO+4H2O 2 H2 SO4 ( 濃)+S = 3SO2 + 2H2O(6) 2Mn2+5S2O82-+8H2O= 2MnO4- +10SO42- +16H+ 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+5O2 +8H2O幻燈片1029.試解釋為何氧單質(zhì)以O2形式而硫單質(zhì)以 S8形式存在？ 比較原子半徑和鍵能大小。 為何亞硫酸鹽溶液中往往含有硫酸鹽？SO32- 被空氣中O2氧化。為何不能用HNO叫FeS作用來制取H2S?HNO3 氧化 S2-o(4)為何H2S通入MnSO給液中彳#不到Mn2甑淀？若向溶液中加入一定量氨水，就有Mn2甑淀生成？Mn2s 溶于稀酸?；脽羝?03第九章p區(qū)元素(184頁)11.將下列酸按強弱的順序排列HMnO4 HBrO3 HIO3 H3PO4 H3AsO4 H6TeO612古代人常用堿式碳酸鉛 2PbCO3- Pb(OH)2(俗稱鉛白)作白色顏料作畫，這種畫長期與空氣接觸受空氣中H2s的作用而變灰暗。用H2O2溶液涂抹可使古畫恢復原來的色彩。使用化學方程式指出其中的反應。PbS + 4H2O2= PbSO4 +4H2O幻燈片104第九章p區(qū)元素(184頁)14 .試用簡便的方法鑒別Na2s、Na2SO3 Na2SO4 Na2s2O3加酸生成：H2 SO2 , 無現(xiàn)象， SO2+S15 .有一瓶白色粉末狀固體，它可能是，鑒別。Na2CO3 和 Na2SO4 力口 BaCl2 和 HClNaCl 和 NaBr：力口 AgNO3NaNO3: 棕色環(huán)實驗，加濃 H2SO有口 FeSO4幻燈片10516 .完成下列反應方程式 2Na(s) +2NH3(l)= 2NaNH2+ H2 3Cl2( 過量)+ NH3 = NC13 +3HC1 ( 不過量為 N2)(NH4)2Cr2O7 ( 加熱)=N2 +Cr2O3 + 4H2O17 ) 2HNO3 + S = 2NO+ H2SO4 4Fe+10HNO3(極稀)=4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O(6) 2Zn(NO3)2(力口熱)=2ZnO +2NO2 + O2 Pt+4HNO3 + 18HC1= 3H2PtCl6+4NO+8H2O(8) NO3-+3Fe2+ +4H+ = 3Fe3+ +NO+2H2O As2S3 +6NaOH = Na3AsS3+ Na3AsO3+3H2O(10) Sb2s3 +3Na2S = 2Na3SbS3幻燈片10617 .解釋下列事實N2很穩(wěn)定，可用作保護氣；而磷單質(zhì)白磷卻很活潑，在空氣中可自燃。N 三N三鍵穩(wěn)定；白磷分子存在張力，不穩(wěn)定。濃氨水可檢查氯氣管道是否漏氣。2NH3+3Cl2= N2+6HCl (HCl+NH3 = NH4Cl)NaBiO3是很強的氧化劑，而 Na3AsO3是較強的還原劑。Bi(V)惰性電子對效應，而 Na3AsO做穩(wěn)定。(4)氮族元素中有 PCl5, AsCl5 , SbCl5,卻不存在 NCl5, BiCl5 。N的最大配位數(shù)為 4, Bi( V)不穩(wěn)定。幻燈片10718 .用簡便的方法鑒定下列各組物質(zhì) NO3-和 NO2-:酸性條件加KMnO4或KI) H3PO4 和 H3PO3酸性條件加KMnO4或Ag+) Na2HPO4 和 NaH2PO4測pH值或力口 CaCl2(4) Na3AsO4 和 Na3AsO3:酸性條件加KMnO4或KI)幻燈片10822 .有一鈉鹽A將其灼燒有氣體 B放出，留下殘余物C氣體B能使帶有火星的木條復燃。殘余物 C可溶于水，將該水溶液用H2SO服化后，分成兩份：一份加幾滴 KMnO給液,KMnO褪色；另一份加幾滴KI淀粉溶液，溶液變藍色。問A、B、C為何物？并寫出各有關的反應式。A、B、C 分別為 NaNO3 02、NaNO22 NaN03( 灼燒)=2 NaN02 + 02 T5HNO2 + 2MnO4- + H+ = 5NO