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2019高考化學 難點剖析 專題32 熱化學方程式講解.doc

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2019高考化學 難點剖析 專題32 熱化學方程式講解.doc

專題32 熱化學方程式一、高考題再現(xiàn)1CO2是一種廉價的碳資源,其綜合利用具有重要意義?;卮鹣铝袉栴}:(1)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為_(寫離子符號);若所得溶液c(HCO3)c(CO32)=21,溶液pH=_。(室溫下,H2CO3的K1=4107;K2=51011)(2)CO2與CH4經(jīng)催化重整,制得合成氣:CH4(g)+ CO2(g) 2CO (g)+ 2H2(g)已知上述反應(yīng)中相關(guān)的化學鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:化學鍵CHC=OHHCO(CO)鍵能/kJmol14137454361075則該反應(yīng)的H=_。分別在VL恒溫密閉容器A(恒容)、B(恒壓,容積可變)中,加入CH4和CO2各1 mol的混合氣體。兩容器中反應(yīng)達平衡后放出或吸收的熱量較多的是_(填“A” 或“B ”)。按一定體積比加入CH4和CO2,在恒壓下發(fā)生反應(yīng),溫度對CO和H2產(chǎn)率的影響如圖3所示。此反應(yīng)優(yōu)選溫度為900的原因是_。 (3)O2輔助的AlCO2電池工作原理如圖4所示。該電池電容量大,能有效利用CO2,電池反應(yīng)產(chǎn)物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。電池的負極反應(yīng)式:_。電池的正極反應(yīng)式:6O2+6e6O26CO2+6O23C2O42反應(yīng)過程中O2的作用是_。該電池的總反應(yīng)式:_?!敬鸢浮?CO32- 10 +120 kJmol-1 B 900 時,合成氣產(chǎn)率已經(jīng)較高,再升高溫度產(chǎn)率增幅不大,但能耗升高,經(jīng)濟效益降低。 Al3e=Al3+(或2Al6e=2Al3+) 催化劑 2Al+6CO2=Al2(C2O4)3(2)化學反應(yīng)的焓變應(yīng)該等于反應(yīng)物鍵能減去生成物的鍵能,所以焓變?yōu)?4413+2745)(21075+2436)= +120 kJmol-1。初始時容器A、B的壓強相等,A容器恒容,隨著反應(yīng)的進行壓強逐漸增大(氣體物質(zhì)的量增加);B容器恒壓,壓強不變;所以達平衡時壓強一定是A中大,B中小,此反應(yīng)壓強減小平衡正向移動,所以B的反應(yīng)平衡更靠右,反應(yīng)的更多,吸熱也更多。根據(jù)圖3得到,900時反應(yīng)產(chǎn)率已經(jīng)比較高,溫度再升高,反應(yīng)產(chǎn)率的增大并不明顯,而生產(chǎn)中的能耗和成本明顯增大,經(jīng)濟效益會下降,所以選擇900為反應(yīng)最佳溫度。(3)明顯電池的負極為Al,所以反應(yīng)一定是Al失電子,該電解質(zhì)為氯化鋁離子液體,所以Al失電子應(yīng)轉(zhuǎn)化為Al3+,方程式為:Al3e=Al3+(或2Al6e=2Al3+)。根據(jù)電池的正極反應(yīng),氧氣再第一步被消耗,又在第二步生成,所以氧氣為正極反應(yīng)的催化劑。將方程式加和得到,總反應(yīng)為:2Al+6CO2=Al2(C2O4)3。2(2018北京)近年來,研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學循環(huán)實現(xiàn)太陽能的轉(zhuǎn)化與存儲。過程如下: (1)反應(yīng):2H2SO4(l)2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) H1=+551 kJmol1反應(yīng):S(s)+O2(g)SO2(g) H3=297 kJmol1反應(yīng)的熱化學方程式:_。(2)對反應(yīng),在某一投料比時,兩種壓強下,H2SO4在平衡體系中物質(zhì)的量分數(shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。 p2_p 1(填“”或“”),得出該結(jié)論的理由是_。(3)I可以作為水溶液中SO2歧化反應(yīng)的催化劑,可能的催化過程如下。將ii補充完整。iSO2+4I+4H+S+2I2+2H2OiiI2+2H2O+_+_+2 I(4)探究i、ii反應(yīng)速率與SO2歧化反應(yīng)速率的關(guān)系,實驗如下:分別將18 mL SO2飽和溶液加入到2 mL下列試劑中,密閉放置觀察現(xiàn)象。(已知:I2易溶解在KI溶液中)序號ABCD試劑組成0.4 molL1 KIa molL1 KI0.2 molL1 H2SO40.2 molL1 H2SO40.2 molL1 KI0.0002 mol I2實驗現(xiàn)象溶液變黃,一段時間后出現(xiàn)渾濁溶液變黃,出現(xiàn)渾濁較A快無明顯現(xiàn)象溶液由棕褐色很快褪色,變成黃色,出現(xiàn)渾濁較A快B是A的對比實驗,則a=_。比較A、B、C,可得出的結(jié)論是_。實驗表明,SO2的歧化反應(yīng)速率DA,結(jié)合i、ii反應(yīng)速率解釋原因:_?!敬鸢浮?3SO2(g)+2H2O (g)2H2SO4 (l)+S(s) H2=254 kJmol1 > 反應(yīng)是氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),溫度一定時,增大壓強使反應(yīng)正向移動,H2SO4 的物質(zhì)的量增大,體系總物質(zhì)的量減小,H2SO4的物質(zhì)的量分數(shù)增大 SO2 SO42 4H+ 0.4 I是SO2歧化反應(yīng)的催化劑,H+單獨存在時不具有催化作用,但H+可以加快歧化反應(yīng)速率 反應(yīng)ii比i快;D中由反應(yīng)ii產(chǎn)生的H+使反應(yīng)i加快【解析】(1)根據(jù)過程,反應(yīng)II為SO2催化歧化生成H2SO4和S,反應(yīng)為3SO2+2H2O=2H2SO4+S。應(yīng)用蓋斯定律,反應(yīng)I+反應(yīng)III得,2H2SO4(l)+S(s)=3SO2(g)+2H2O(g)H=H1+H3=(+551kJ/mol)+(-297kJ/mol)=+254kJ/mol,反應(yīng)II的熱化學方程式為3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s)H=-254kJ/mol。(2)在橫坐標上任取一點,作縱坐標的平行線,可見溫度相同時,p2時H2SO4物質(zhì)的量分數(shù)大于p1時;反應(yīng)II是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動,H2SO4物質(zhì)的量增加,體系總物質(zhì)的量減小,H2SO4物質(zhì)的量分數(shù)增大;則p2p1。(3)反應(yīng)II的總反應(yīng)為3SO2+2H2O=2H2SO4+S,I-可以作為水溶液中SO2歧化反應(yīng)的催化劑,催化劑在反應(yīng)前后質(zhì)量和化學性質(zhì)不變,(總反應(yīng)-反應(yīng)i)2得,反應(yīng)ii的離子方程式為I2+2H2O+SO2=4H+SO42-+2I-。對比D和A,D中加入KI的濃度小于A,D中多加了I2,反應(yīng)i消耗H+和I-,反應(yīng)ii中消耗I2,D中“溶液由棕褐色很快褪色,變成黃色,出現(xiàn)渾濁較A快”,反應(yīng)速率DA,由此可見,反應(yīng)ii比反應(yīng)i速率快,反應(yīng)ii產(chǎn)生H+使c(H+)增大,從而反應(yīng)i加快。二、應(yīng)試對策:熱化學方程式1概念:能表示參加反應(yīng)的物質(zhì)變化和能量變化的關(guān)系的化學方程式叫做熱化學方程式。2表示意義(1)熱化學方程式不僅表明了化學反應(yīng)中的物質(zhì)變化,也表明了化學反應(yīng)中的能量變化。(2)熱化學方程式中的化學計量數(shù),表示實際參加反應(yīng)的反應(yīng)物的物質(zhì)的量和實際生成的生成物的物質(zhì)的量。(3)熱化學方程式中的反應(yīng)熱與反應(yīng)物、生成物的化學計量數(shù)相對應(yīng)。3書寫熱化學方程式的注意事項 C(固) + H2O(氣) = CO(氣) + H2(氣) H= +131.3 kJ/mol(1)標集聚狀態(tài)(固、液、氣)(2)右端標熱量數(shù)值和符號: 吸熱用“”,放熱用:“”。(3)系數(shù)單位是“摩”,而不是“個”;也不能表示物質(zhì)的量之比。(4)系數(shù)可用分數(shù),但熱量值要相應(yīng)變化。如:2H2(氣) + O2(氣) = 2H2O(液) H= 571.6 kJ/molH2(氣) + 1/2 O2(氣) = H2O(液) H= 285.8 kJ/mol(5)不注明條件,即指250C 、1.01105Pa【拓展延伸】1.比較“反應(yīng)熱”或H的大小時,必須帶“”“”符號,比較“燃燒熱”或“中和熱”時,只需比較數(shù)值大小即可。2參加反應(yīng)的物質(zhì)的量不同,則反應(yīng)熱的數(shù)值也會發(fā)生相應(yīng)的變化,如1 mol H2完全燃燒生成液態(tài)水時放出285.8 kJ的熱量,2 mol H2完全燃燒生成液態(tài)水時則放出571.6 kJ的熱量。3對于可逆反應(yīng),如3H2(g)N2(g) 2NH3(g) H92.4 kJ/mol,是指生成2 mol NH3時放出92.4 kJ的熱量,而不是3 mol H2和1 mol N2混合,在一定條件下反應(yīng)就可放出92.4 kJ的熱量,實際3 mol H2和1 mol N2混合,在一定條件下反應(yīng)放出的熱量小于92.4 kJ,因為該反應(yīng)的反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物。4同一反應(yīng)中物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同,反應(yīng)熱數(shù)值大小也不同。例如,S(g)O2(g)=SO2(g) H1Q1;S(s)O2(g)=SO2(g) H2Q2,可以理解成固態(tài)硫變成氣態(tài)硫后再發(fā)生變化,而由固態(tài)到氣態(tài)是需要吸收能量的,所以Q1Q2、H1H2。故當同一反應(yīng)中只由于聚集狀態(tài)不同比較反應(yīng)熱的大小時,反應(yīng)物為固態(tài)時放出的熱量少,生成物為固態(tài)時放出的熱量多。5. 反應(yīng)物的量相同,生成物的狀態(tài)不同,反應(yīng)熱數(shù)值大小也不相同。如:例如:H2 (氣) + 1/2 O2 (氣) = H2O (g) H= 241.8kJ/molH2(氣) + 1/2 O2(氣) = H2O (l) H= 285.8 kJ/mol6特殊反應(yīng)熱書寫表示燃燒熱的熱化學方程式時,可燃物的化學計量數(shù)為1,產(chǎn)物應(yīng)為完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物,如C燃燒生成CO2而不是CO、H2燃燒生成的是H2O(l)而不是H2O(g)。三、熱化學方程式的書寫1、根據(jù)反應(yīng)中能量變化典例1寫出下列反應(yīng)的熱化學方程式:(1)1 mol N2(氣態(tài))與適量H2(氣態(tài))起反應(yīng),生成NH3(氣態(tài))放出92.2 kJ的熱量_。(2)1 mol N2(氣態(tài))與適量O2(氣態(tài))起反應(yīng),生成NO(氣態(tài))需吸收68 kJ的熱量_。(3)1 mol Cu(固態(tài))與適量O2(氣態(tài))起反應(yīng),生成CuO(固態(tài))放出157 kJ的熱量_。(4)1 mol C(固態(tài))與適量H2O(氣態(tài))起反應(yīng),生成CO(氣態(tài))和H2(氣態(tài)),需要吸收131.3 kJ的熱量_。(5)衛(wèi)星發(fā)射時可用肼(N2H4)為燃料,1 mol N2H4(氣態(tài))在O2(氣態(tài))中燃燒,生成N2(氣態(tài))和H2O(氣態(tài)),放出534 kJ的熱量_?!敬鸢浮?N2(g)3H2(g)=2NH3(g) H92.2 kJ/mol N2(g)O2(g)= 2NO(g) H68 kJ/mol Cu(s)O2(g)=CuO(s) H157 kJ/mol C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g) H131.3 kJ/mol N2H4(g)O2(g)=N2(g)2H2O(g) H534 kJ/mol【解析】(1)1molN2(氣態(tài))與適量H2(氣態(tài))起反應(yīng),生成NH3(氣態(tài))放出92.2 kJ的熱量,因此該反應(yīng)的熱化學方程式為N2(g)3H2(g)=2NH3(g) H92.2 kJ/mol;(2)1 mol N2(氣態(tài))與適量O2(氣態(tài))起反應(yīng),生成NO(氣態(tài))需吸收68 kJ的熱量,則該反應(yīng)的熱化學方程式為N2(g)O2(g)=2NO(g) H68 kJ/mol;(3)1 molCu(固態(tài))與適量O2(氣態(tài))起反應(yīng),生成CuO(固態(tài))放出157 kJ的熱量,則該反應(yīng)的熱化學方程式為Cu(s)1/2O2(g)=CuO(s) H157 kJ/mol;(4)1 molC(固態(tài))與適量H2O(氣態(tài))起反應(yīng),生成CO(氣態(tài))和H2(氣態(tài)),需要吸收131.3 kJ的熱量,則該反應(yīng)的熱化學方程式為C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g) H131.3 kJ/mol;(5)衛(wèi)星發(fā)射時可用肼(N2H4)為燃料,1 molN2H4(氣態(tài))在O2(氣態(tài))中燃燒,生成N2(氣態(tài))和H2O(氣態(tài)),放出534 kJ的熱量,因此該反應(yīng)的熱化學方程式為N2H4(g)O2(g)=N2(g)2H2O(g) H534 kJ/mol。2、根據(jù)反應(yīng)物生、成物的鍵能典例2(1)拆開1 mol HH鍵、1 mol NH鍵、1 mol NN鍵需要的能量分別是436 kJ、391 kJ、946 kJ,則1 mol N2生成NH3的反應(yīng)熱為_,1 mol H2生成NH3的反應(yīng)熱為_。(2) 寫出298 K 101 kPa時,用CO(g)還原1 mol Fe2O3(s),放熱24.8 kJ的熱化學方程式:_。(3) 已知N2(g)+2O2(g)=2 NO2(g);H=+67.7 kJmol-1,N2H4(g)+O2(g)= N2(g)+2H2O (g);H=-534 kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律寫出肼與NO2完全反應(yīng)生成氮氣和氣態(tài)水的熱化學方程式_?!敬鸢浮?-92kJ mol1 -30.7 kJ mol1 Fe2O3(s) 3CO(g)=2 Fe(s)3CO2(g) H24.8 kJ/mol 2N2H4(g)2NO2(g)=3N 2(g)4H2O(l) H1135.7 kJ/mol (2)用CO(g)還原1molFe2O3(s),放熱24.8kJ,熱化學方程式為3CO(g)+Fe2O3(s)=3CO2(g)+2Fe(s)H=-24.8kJ/mol;(3)N2(g)+O2(g)=2NO2(g)H1=+67.7kJ/mol,N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)H2=-534kJ/mol,依據(jù)蓋斯定律:2-得到:2N2H4(g)+2NO2(g)=3N2(g)+4H2O(g)H=-1135.7kJ/mol。3、根據(jù)能量變化圖像典例3氫能是重要的新能源。儲氫作為氫能利用的關(guān)鍵技術(shù),是當前關(guān)注的熱點之一。(1) 可逆反應(yīng)N2+3H22NH3是工業(yè)上合成氨的重要反應(yīng) 根據(jù)圖1請寫出合成氨的熱化學方程式:_(熱量用E1、E2或E3表示)。(2)LiAlH4是一種重要的儲氫載體,能與水反應(yīng)達到LiAlO2和氫氣,該反應(yīng)消耗1mol LiAlH4時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為_。(3)氮化鋰是非常有前途的儲氫材料,其在氫氣中加熱中加熱時可得到氨基鋰(LiNH2),其反應(yīng)的化學方程式為:Li3N+2H2LiNH2+2LiH,氧化產(chǎn)物為_(填化學式),在270時,該反應(yīng)可逆向發(fā)生放出H2,因而氮化鋰可作為儲氫材料,儲存氫氣最多可達Li3N質(zhì)量的_%(精確到0.1)。(4)LiFePO4新型鋰離子動力電池以其獨特的優(yōu)勢成為奧運會綠色能源的新寵,已知電池放電時總反應(yīng)式為FePO4+LiLiFePO4 ,電池正極反應(yīng)為_。 (5)一定條件下,如圖所示裝置可實現(xiàn)有機物的電化學儲氫(忽略其它有機物)。 導線中電子移動方向為_。(用A、D表示)生成目標產(chǎn)物的電極反應(yīng)式為_。該儲氫裝置的電流效率_。(100%,計算結(jié)果保留小數(shù)點后1位)【答案】N2(g)+3H2g)2NH3(g) H=2(E1-E3)kJL-1(2分)(2)4NA或2.4081024 (2分)(3)LiNH2(2分) 11.4 (2分)(4)FePO4+ Li +e-=LiFePO4 (2分)(5)AD (2分)C6H66H6eC6H12 (2分)64.3%(3)氫氣中氫元素的化合價部分升高到1價,部分降低到1價,所以氧化產(chǎn)物為LiNH2;該反應(yīng)中,反應(yīng)掉2mol氫氣,同時消耗1mol氮化鋰,所以儲存氫氣最多可達Li3N質(zhì)量的:4/35100%11.4%;(4)已知電池放電時總反應(yīng)式為FePO4+LiLiFePO4,因此電池正極反應(yīng)為FePO4+ Li +e-=LiFePO4;(5)苯生成環(huán)戊烷屬于得氫反應(yīng),因此是還原反應(yīng),即電極D是陰極,電極E是陽極,因此導線中電子的流動方向是AD。苯得到電子生成環(huán)戊烷是目標產(chǎn)物,由于存在質(zhì)子交換膜,所以氫離子向陰極移動,則電極反應(yīng)式為C6H66H6eC6H12。陽極生成2.8mol氣體,該氣體應(yīng)該是陽極OH放電生成的氧氣,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量2.8mol411.2mol。反應(yīng)前苯是2.4mol,反應(yīng)后苯是1.2mol,則消耗苯是1.2mol,根據(jù)電極反應(yīng)式C6H66H6eC6H12可知得到電子是7.2mol,因此儲氫裝置的電流效率100%64.3%。

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