天津大學(xué)物理化學(xué) 化學(xué)動力學(xué)

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1、會計學(xué)1天津大學(xué)物理化學(xué)天津大學(xué)物理化學(xué) 化學(xué)動力學(xué)化學(xué)動力學(xué)2化學(xué)動力學(xué)研究一定條件下化學(xué)變化的速率問題。例1: H2 + 0.5O2 H2O(l ) 25oC, 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下, rGm= -237.19 kJ Ea1(Ea小的反應(yīng)k 值大, 速度快)1/Tlnk123) 由積分式可知：CRTEka ln- 斜率, Ea一般情況下 Ea 0，所以 Ea 越大的反應(yīng)，其k 對T越敏感。第41頁/共47頁43 T 對反應(yīng)的影響除Arrheniws方程描述此規(guī)律外，還有其他四種類型的變化規(guī)律： 爆炸反應(yīng) 酶催化反應(yīng) 碳的氧化反應(yīng) Ea0的反應(yīng)例：反應(yīng)1: Ea,1=100 kJ/mol; 反應(yīng)2:

2、Ea,2=150 kJ/mol, 反應(yīng)溫度由 300K上升10K，兩個反應(yīng)的k值增長倍數(shù)不同。211 21()/300 103003.6aETTRT Tkek 反應(yīng)1：2212(/300103007EaTTRT Tkek 反應(yīng)2：第42頁/共47頁442 .活化能物理意義的定性解釋aEEE 活活化化分分子子普普通通分分子子Ea： 把普通反應(yīng)物分子變成活 化分子所需要的能量例：基元反應(yīng) IH + HI H2 + 2IIHHI消耗的活化能：1）克服電子云的排斥力2）斷鍵普通分子 產(chǎn)物活化分子Ea第43頁/共47頁45基元反應(yīng)的正逆反應(yīng)活化能與反應(yīng)熱的關(guān)系如圖所示3.活化能 Ea 與反應(yīng)熱的關(guān)系va

3、a,QUEE 11可以由Arrheniws方程得到上述關(guān)系式：211dlndRTETka 基元反應(yīng)的正反應(yīng)：基元反應(yīng)的逆反應(yīng)：211dlndRTETka Ea1Ea-1U=Q反應(yīng)物產(chǎn)物活化分子第44頁/共47頁46兩式相減：21111dlndRTEET)/k(kaa- 已知：211dlndRTUTK&Kkkcc （上冊化學(xué)平衡中公式）vaaQUEE 114. 非基元反應(yīng)的表觀活化能 Arrheniws方程不僅適用于基元反應(yīng),也適用于大多數(shù)非基元反應(yīng),只是在非基元反應(yīng)中,Ea為表觀活化能,是各基元反應(yīng)的總結(jié)果.第45頁/共47頁47例：反應(yīng) 其機理為：1,11,12,2,2,2IM2IMH2I2 HIaaakEkEkE HI2IH22k II,II21122211 kkKkkc2122222221dHIH I H I H I dkkkktk 基元反應(yīng)：/aERTkAe ,2,1, 1,2,1, 1/122111()/121/aaaaaaaERTERTERTEEERTERTkkkA eA eA ekAAeAeA 121,1,2, 1aaaaAAAAEEEE Ea為非基元反應(yīng)的表觀活化能. 實驗測出的Ea即為表觀活化能第46頁/共47頁