高等有機化學》復習.ppt

一、解釋題,1.化合物(1)和(2)進行SN1水解時其反應速率如所示,請解釋。 (1) (2) 相對速率: (1):(2) = 1: 10-10,(1)的C+穩(wěn)定,而(2)的張力大,(2)的C+不穩(wěn)定,所以速度慢。（請自己按照教材并結合本題做仔細的闡述）,2. 請解釋為什么CH3I與簡單脂肪胺(例如:CH3CH2NH2, (CH3 CH2)2NH等)在甲醇中的反應比在苯中慢,盡管這是一個應為極性溶劑加速的SN2型反應.,在較強的極性溶劑中，胺能較好地溶劑化（通過氫鍵），因此攻擊底物的自由度較小。（請自己按照教材并結合本題做仔細的闡述）,3.(1)化合物i的醋酸解是立體專一性的反應,僅生成ii； i ii (2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍. i ii,（2）S參與則i醋酸解快。,4.請解釋下列化合物具有不同吸收波長的原因.,二.畫出,6-二甲氧基環(huán)己基芐基醚的所有構型異構體。,5.指出下列化合物那個可以拆分。,1. 1. 解釋下列概念 1）構造 2）構型 3）構象 4）極端構象 5）優(yōu)勢構象 6）構象能 7）區(qū)域選擇反應 8）區(qū)域專一反應 9）內消旋體 10）外消旋體 11）SN2反應,2.請確認下列用fischer（費歇爾）投影時表示的氨基酸的構型是還是構型？,3.從(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。,4.下列那個化合物更易被I-取代？,5.預測下面反應在無水AlCl3催化下的主要產物。,H2C=CH2 + (CH3)3CCl 反應的主要產物為： （CH3）3CCH2CH2Cl, 產率為65%。反應機理如下：,6.為下述反應設計一個合適的反應機理：,7.化合物i的溶劑解比ii快1014倍,并比iii約快1013倍,請解釋.,環(huán)丙基在合適的位置的鄰基參與甚至比雙鍵更有效。在i中環(huán)丙基的鄰位促進相當大，這時正離子的P軌道與環(huán)丙烷的參與鍵是正交的。（請自己按照教材并結合本題做仔細的闡述）,2. 以下三個化合物、進行高能電子轟擊形成碳正離子， 需能量比多41.5KJ.mol-1,而所需能量又比多166.2 KJ.mol-1。試解釋之？,主要與形成的碳正離子的穩(wěn)定性有關。對于橋碳正離子來說，橋碳數越少，所形成的碳正離子越不穩(wěn)定，活化能更高。,3.為下述反應設計一個合適的反應機理：,4.寫出形成下列產物的反應機理：,5.假定以下反應的歷程。,6. 給出化合物A、B、C、D的結構。,7. -萘甲酸同SOCl2反應得-萘甲酰氯，后者再與CH2N2反應。將反應物用Ag2O處理后，再加入乙醇或直接水解得-萘乙酸乙酯或-萘乙酸。試寫出這一反應的歷程。,5.4 推測下列反應機理:,5.5 化合物i的醋酸解是立體專一性的反應,僅生成ii；(2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍. i ii,i ii,5.6 寫出反應產物:,6.3 預言以下反應的產物，并寫出反應歷程。,6.4 寫出下列合成的中間體或試劑,6.5 設計一系列反應，從指定原料合成下列產物：,7-2 判斷以下反應對中，哪一個加成反應速率較快？,（1）HBr或HI對丙烯在二氧六環(huán)中反應。 （2）HOCl對F3CCH=CHCF3或對2-丁烯 在水中反應。 （3）水對CH3CH=CHCHO或對CH3CH=CH- CF3用1molL-1 HNO3在水-二氧六環(huán)中反 應。 （4）Br2對環(huán)已烯在醋酸中同NaCl，或同 AlBr3反應。,1 下列加成反應速率較快： （1）HI對丙烯在二氧六環(huán)中反應 (2) HOCl對2-丁烯在水中反應 （3）水對CH3CH=CHCHO (4) Br2對環(huán)已烯在醋酸中同NaCl反應,7-3 寫出下列反應的主要產物,7-4說明下列反應過程。,7.5 化合物CH2=CHCH2I在Cl2的水溶液中發(fā)生反應，主要生成產物為ClCH2CHOHCH2I，同時還產生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，請解釋。,7.6 完成下列反應，寫出反應機理：,一化合物(1)和(2)獨立進行溶劑解實驗時的速率如下，請解釋。（20%） (CH3)2CHOTs (1) (CH3)3C2CHOTs (2) 相對速率:1 105 (2)的C+穩(wěn)定,并使原化合物張力減小,所以速度快。（請自己按照教材并結合本題做仔細的闡述,二化合物i的溶劑解比ii快1014倍,并比iii約快1013倍,請解釋.（20%） i ii iii,環(huán)丙基在合適的位置的鄰基參與甚至比雙鍵更有效。在i中環(huán)丙基的鄰位促進相當大，這時正離子的P軌道與環(huán)丙烷的參與鍵是正交的。（請自己按照教材并結合本題做仔細的闡述）,由指定原料合成下列化合物： (1). 由苯和其他必需的試劑為原料，通過重氮鹽，合成間溴氯苯。 (2) 從甲苯合成3，5-二溴甲苯和間溴甲苯。,5.4 推測下列反應機理:,5.5 化合物i的醋酸解是立體專一性的反應,僅生成ii；(2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍. i ii,i ii,5.6 寫出反應產物:,