熱學(xué)第二章 氣體分子動(dòng)理論的基本概念
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1、第二章第二章 氣體分子動(dòng)理論的基本概念氣體分子動(dòng)理論的基本概念 前前 言言宏觀物體是由大量微粒宏觀物體是由大量微粒-分子(或原子)組成的。分子(或原子)組成的。物體中的分子處于永不停息的無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)中,其物體中的分子處于永不停息的無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)中,其激烈程度與溫度有關(guān)。激烈程度與溫度有關(guān)。分子之間存在著相互作用力。分子之間存在著相互作用力。從上述物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)論的基本觀點(diǎn)出發(fā),研究和說(shuō)從上述物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)論的基本觀點(diǎn)出發(fā),研究和說(shuō)明宏觀物體的各種現(xiàn)象和性能是統(tǒng)計(jì)物理學(xué)的任務(wù)明宏觀物體的各種現(xiàn)象和性能是統(tǒng)計(jì)物理學(xué)的任務(wù)本章討論的氣體分子運(yùn)動(dòng)論是統(tǒng)計(jì)物理學(xué)最簡(jiǎn)單最本章討論的氣體分子運(yùn)動(dòng)論是統(tǒng)計(jì)物理學(xué)最簡(jiǎn)單最
2、基本的內(nèi)容。目的在于使我們了解一些氣體性質(zhì)的基本的內(nèi)容。目的在于使我們了解一些氣體性質(zhì)的微觀解釋微觀解釋,并學(xué)到一些統(tǒng)計(jì)物理的基本概念和方法并學(xué)到一些統(tǒng)計(jì)物理的基本概念和方法。1 1 分子運(yùn)動(dòng)論的基本觀點(diǎn)分子運(yùn)動(dòng)論的基本觀點(diǎn)1、宏觀物體是由大量不連續(xù)的分子或原子組成、宏觀物體是由大量不連續(xù)的分子或原子組成 利用掃描隧道顯微利用掃描隧道顯微鏡技術(shù)把一個(gè)個(gè)原子鏡技術(shù)把一個(gè)個(gè)原子排列成排列成 IBM 字母的字母的照片照片.現(xiàn)代的儀器已可以觀察和測(cè)量分子或原子的大現(xiàn)代的儀器已可以觀察和測(cè)量分子或原子的大小以及它們?cè)谖矬w中的排列情況小以及它們?cè)谖矬w中的排列情況,例如例如 X 光分析儀光分析儀,電子顯微鏡
3、電子顯微鏡,掃描隧道顯微鏡等掃描隧道顯微鏡等.對(duì)于由大量分子組成的熱力學(xué)系統(tǒng)從微觀上加以研對(duì)于由大量分子組成的熱力學(xué)系統(tǒng)從微觀上加以研究時(shí)究時(shí),必須用統(tǒng)計(jì)的方法必須用統(tǒng)計(jì)的方法.分子的數(shù)密度和線度分子的數(shù)密度和線度 阿伏伽德羅常數(shù):阿伏伽德羅常數(shù):1 mol 物質(zhì)所含的分子(或原物質(zhì)所含的分子(或原子)的數(shù)目均相同子)的數(shù)目均相同.例例 常溫常壓下常溫常壓下分子數(shù)密度(分子數(shù)密度():?jiǎn)挝惑w積內(nèi)的分子數(shù)目):?jiǎn)挝惑w積內(nèi)的分子數(shù)目.例例 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧分子標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧分子直徑直徑(2)分子(或原子)總是處于永不停止的無(wú)規(guī)運(yùn)動(dòng)中)分子(或原子)總是處于永不停止的無(wú)規(guī)運(yùn)動(dòng)中.其運(yùn)動(dòng)的劇烈程度與物體的溫
4、度有關(guān)。其運(yùn)動(dòng)的劇烈程度與物體的溫度有關(guān)。擴(kuò)散現(xiàn)象:擴(kuò)散現(xiàn)象:氣體和液體中的擴(kuò)散現(xiàn)象是分子熱運(yùn)動(dòng)氣體和液體中的擴(kuò)散現(xiàn)象是分子熱運(yùn)動(dòng)所致。固體中的擴(kuò)散現(xiàn)象通常不大顯著,只有高溫下所致。固體中的擴(kuò)散現(xiàn)象通常不大顯著,只有高溫下才有明顯效果。才有明顯效果。因溫度越高,分子熱運(yùn)動(dòng)越劇烈,因因溫度越高,分子熱運(yùn)動(dòng)越劇烈,因而越易擠入分子之間。而越易擠入分子之間。布朗運(yùn)動(dòng):布朗運(yùn)動(dòng):(3)分子之間存在著相互作用力)分子之間存在著相互作用力分子力分子力一一 理想氣體的微觀模型理想氣體的微觀模型&分子本身的線度,比起分子之間的距離來(lái)說(shuō)可以分子本身的線度,比起分子之間的距離來(lái)說(shuō)可以忽略不計(jì)。可看作無(wú)體積大小的質(zhì)
5、點(diǎn)。忽略不計(jì)??煽醋鳠o(wú)體積大小的質(zhì)點(diǎn)。&除碰撞外,分子之間以及分子與器壁之間無(wú)相互除碰撞外,分子之間以及分子與器壁之間無(wú)相互作用。作用。&分子之間以及分子與器壁之間的碰撞是完全彈性分子之間以及分子與器壁之間的碰撞是完全彈性的,即碰撞前后氣體分子動(dòng)能守恒。的,即碰撞前后氣體分子動(dòng)能守恒。2 2 理想氣體的壓強(qiáng)理想氣體的壓強(qiáng)1.1.對(duì)單個(gè)分子的力學(xué)性質(zhì)的假設(shè)對(duì)單個(gè)分子的力學(xué)性質(zhì)的假設(shè)2.2.對(duì)大量分子組成的氣體系統(tǒng)的統(tǒng)計(jì)假設(shè):對(duì)大量分子組成的氣體系統(tǒng)的統(tǒng)計(jì)假設(shè):(1)分子的速度各不相同,而且通過(guò)碰撞不斷變化著;)分子的速度各不相同,而且通過(guò)碰撞不斷變化著;(2)平衡態(tài)時(shí)分子按位置的分布是均勻的,)
6、平衡態(tài)時(shí)分子按位置的分布是均勻的,即分子數(shù)密度到處一樣,不受重力影響;即分子數(shù)密度到處一樣,不受重力影響;VNdVdNn=dV-體積元(宏觀小,微觀大)體積元(宏觀小,微觀大)(3)平衡態(tài)時(shí)分子的速度按方向的分布是各向均勻的。)平衡態(tài)時(shí)分子的速度按方向的分布是各向均勻的。每個(gè)分子的速率的平方每個(gè)分子的速率的平方N個(gè)分子速率平方的平均個(gè)分子速率平方的平均設(shè)在體積為設(shè)在體積為V的容器的容器中儲(chǔ)有中儲(chǔ)有N個(gè)質(zhì)量為個(gè)質(zhì)量為m的分子組成的分子組成的理想氣體。平衡態(tài)下,若忽略重力影響,則分子的理想氣體。平衡態(tài)下,若忽略重力影響,則分子在容器中按位置的分布是均勻的。分子數(shù)密度為在容器中按位置的分布是均勻的。
7、分子數(shù)密度為 n=N/V.l 理想氣體壓強(qiáng)公式理想氣體壓強(qiáng)公式從微觀上看,氣體的壓強(qiáng)等于大量分子在單位時(shí)間從微觀上看,氣體的壓強(qiáng)等于大量分子在單位時(shí)間內(nèi)施加在單位面積器壁上的平均沖量。有內(nèi)施加在單位面積器壁上的平均沖量。有 dI為大量分子在為大量分子在dt時(shí)間內(nèi)施加時(shí)間內(nèi)施加 在器壁在器壁dA面上的平均沖量。面上的平均沖量。二二 理想氣體的壓強(qiáng)公式理想氣體的壓強(qiáng)公式單個(gè)分子單位時(shí)間施于器壁的沖量單個(gè)分子單位時(shí)間施于器壁的沖量分子施于器壁的沖量分子施于器壁的沖量 一次碰撞分子在一次碰撞分子在x方向動(dòng)量變化方向動(dòng)量變化分子連續(xù)兩次與分子連續(xù)兩次與A1面碰撞間隔的時(shí)間面碰撞間隔的時(shí)間單位時(shí)間內(nèi)分子碰
8、撞次數(shù)單位時(shí)間內(nèi)分子碰撞次數(shù) 單個(gè)分子在單位時(shí)間內(nèi)給予單個(gè)分子在單位時(shí)間內(nèi)給予 器壁器壁A1面的沖量面的沖量 N個(gè)分子對(duì)器壁個(gè)分子對(duì)器壁A1面的作用面的作用單位時(shí)間內(nèi)單位時(shí)間內(nèi) N 個(gè)分子對(duì)器壁個(gè)分子對(duì)器壁A1面的面的總沖量總沖量 器壁器壁 所受平均沖力所受平均沖力 氣體壓強(qiáng)氣體壓強(qiáng)統(tǒng)計(jì)規(guī)律統(tǒng)計(jì)規(guī)律分子平均平動(dòng)能分子平均平動(dòng)能器壁器壁 面所受平均沖力面所受平均沖力 為氣體的密度,為氣體的密度,討論討論 統(tǒng)計(jì)關(guān)系式統(tǒng)計(jì)關(guān)系式壓強(qiáng)的物理壓強(qiáng)的物理意義意義宏觀可測(cè)量量宏觀可測(cè)量量微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值 壓強(qiáng)是大量分子對(duì)時(shí)間、對(duì)面積的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)果壓強(qiáng)是大量分子對(duì)時(shí)間、對(duì)面積的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)果
9、.分子平均平動(dòng)能分子平均平動(dòng)能1 1、理想氣體狀態(tài)方程、理想氣體狀態(tài)方程:3 溫度的微觀解釋溫度的微觀解釋玻爾茲曼常量玻爾茲曼常量2 分子平均平動(dòng)動(dòng)能與溫度的關(guān)系分子平均平動(dòng)動(dòng)能與溫度的關(guān)系溫度標(biāo)志著物體內(nèi)溫度標(biāo)志著物體內(nèi)部分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)部分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)的激烈程度的激烈程度微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值根據(jù)根據(jù) p=nkT可得可得阿伏伽德羅定律阿伏伽德羅定律:n:單位體積內(nèi)的分子數(shù)單位體積內(nèi)的分子數(shù)阿伏伽德羅定律阿伏伽德羅定律:在相同的溫度和壓強(qiáng)下在相同的溫度和壓強(qiáng)下,各種氣各種氣體在相同的體積內(nèi)所含的分子數(shù)相等體在相同的體積內(nèi)所含的分子數(shù)相等.溫度溫度 T 的物理的物理意義意義 3)在
10、同一溫度下,各種氣體分子平均平動(dòng)動(dòng)能均)在同一溫度下,各種氣體分子平均平動(dòng)動(dòng)能均相等。相等。1)溫度是分子平均平動(dòng)能的量度溫度是分子平均平動(dòng)能的量度 (反映熱運(yùn)動(dòng)的劇烈程度)(反映熱運(yùn)動(dòng)的劇烈程度).2)溫度是大量分子的集體表現(xiàn),個(gè)別分子無(wú)意義)溫度是大量分子的集體表現(xiàn),個(gè)別分子無(wú)意義.(1 1)平均平動(dòng)動(dòng)能平均平動(dòng)動(dòng)能是分子雜亂無(wú)章熱運(yùn)動(dòng)的平均平動(dòng)動(dòng)能,是分子雜亂無(wú)章熱運(yùn)動(dòng)的平均平動(dòng)動(dòng)能,和物體宏觀運(yùn)動(dòng)無(wú)關(guān),它不包括整體定向運(yùn)動(dòng)動(dòng)能。和物體宏觀運(yùn)動(dòng)無(wú)關(guān),它不包括整體定向運(yùn)動(dòng)動(dòng)能。物體的整體運(yùn)動(dòng)是其中所有分子的一種有規(guī)則運(yùn)動(dòng)的表現(xiàn)。物體的整體運(yùn)動(dòng)是其中所有分子的一種有規(guī)則運(yùn)動(dòng)的表現(xiàn)。只有作高速
11、定向運(yùn)動(dòng)的粒子流經(jīng)過(guò)頻繁碰撞改變運(yùn)動(dòng)方向只有作高速定向運(yùn)動(dòng)的粒子流經(jīng)過(guò)頻繁碰撞改變運(yùn)動(dòng)方向而成無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng),定向運(yùn)動(dòng)動(dòng)能轉(zhuǎn)化為熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能后,而成無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng),定向運(yùn)動(dòng)動(dòng)能轉(zhuǎn)化為熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能后,所轉(zhuǎn)化的能量才能計(jì)入與絕對(duì)溫度有關(guān)的能量中。所轉(zhuǎn)化的能量才能計(jì)入與絕對(duì)溫度有關(guān)的能量中。(2)粒子的平均熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能與粒子質(zhì)量無(wú)關(guān),而僅與溫度粒子的平均熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能與粒子質(zhì)量無(wú)關(guān),而僅與溫度有關(guān)。有關(guān)。以后從這一性質(zhì)出發(fā)引出熱物理中又一重要規(guī)律以后從這一性質(zhì)出發(fā)引出熱物理中又一重要規(guī)律能量均分定理。能量均分定理。注意注意(A)溫度相同、壓強(qiáng)相同。)溫度相同、壓強(qiáng)相同。(B)溫度、壓強(qiáng)都不同。)溫度、壓強(qiáng)都不
12、同。(C)溫度相同,但氦氣的壓強(qiáng)大于氮?dú)獾膲簭?qiáng))溫度相同,但氦氣的壓強(qiáng)大于氮?dú)獾膲簭?qiáng).(D)溫度相同,但氦氣的壓強(qiáng)小于氮?dú)獾膲簭?qiáng))溫度相同,但氦氣的壓強(qiáng)小于氮?dú)獾膲簭?qiáng).解解 一瓶氦氣和一瓶氮?dú)饷芏认嗤?,分子平均平?dòng)動(dòng)一瓶氦氣和一瓶氮?dú)饷芏认嗤?,分子平均平?dòng)動(dòng)能相同,而且它們都處于平衡狀態(tài),則它們能相同,而且它們都處于平衡狀態(tài),則它們討討 論論 例例 理想氣體體積為理想氣體體積為 V,壓強(qiáng)為,壓強(qiáng)為 p,溫度為,溫度為 T,一個(gè)分子一個(gè)分子 的質(zhì)量為的質(zhì)量為 m,k 為玻爾茲曼常量,為玻爾茲曼常量,R 為摩為摩爾氣體常量,則該理想氣體的分子數(shù)為:爾氣體常量,則該理想氣體的分子數(shù)為:(A)(B)(
13、C)(D)解解例例:(1)在一個(gè)具有活塞的容器中盛有一定的氣體。)在一個(gè)具有活塞的容器中盛有一定的氣體。如果壓縮氣體并對(duì)它加熱,使它的溫度從如果壓縮氣體并對(duì)它加熱,使它的溫度從270C升到升到1770C,體積減少一半,求氣體壓強(qiáng)變化多少?,體積減少一半,求氣體壓強(qiáng)變化多少?(2)這時(shí)氣體分子的平均平動(dòng)動(dòng)能變化多少?)這時(shí)氣體分子的平均平動(dòng)動(dòng)能變化多少?解:解:2.42.42.42.4 分子力分子力 固體和液體的分子之所以會(huì)聚在一起而不分開(kāi),是因?yàn)榉肿又g有相互吸引力;固體和液體很難壓縮,即使氣體也不能無(wú)限制地壓縮,說(shuō)明分子之間有斥力。一、分子力:分子之間的相互作用力分子力:分子之間的相互作用力
14、-包括斥力和包括斥力和引力。在本質(zhì)上分子力屬于分子和原子內(nèi)的電荷之間引力。在本質(zhì)上分子力屬于分子和原子內(nèi)的電荷之間相互作用的電磁力。相互作用的電磁力。分子力(包括斥力和引力及其合力分子力(包括斥力和引力及其合力F F)的大小與分子)的大小與分子之間的距離之間的距離r r有關(guān)。有關(guān)。(1)(1)當(dāng)當(dāng)r=rr=r0 0 時(shí),斥力時(shí),斥力=引力,引力,F(xiàn) F合合=0=0,分子受力平衡。,分子受力平衡。r r0 0稱為稱為平衡位置,平衡位置,約為約為1010-10-10m m 。(3)(3)當(dāng)當(dāng) 時(shí),斥力時(shí),斥力 引力,分子力表現(xiàn)為斥力,且引力,分子力表現(xiàn)為斥力,且隨隨 的減少而急劇增加。的減少而急劇
15、增加。(2)當(dāng)當(dāng) rr0 時(shí),斥力時(shí),斥力 分子力的有效作用距離分子力的有效作用距離(有效作有效作用半徑用半徑,約,約10r0)時(shí)時(shí),引力趨于零,分子力可忽略。引力趨于零,分子力可忽略。二、分子力的半經(jīng)驗(yàn)公式二、分子力的半經(jīng)驗(yàn)公式、分子間相互作用模型:、分子間相互作用模型:分子間相互作用力具有球?qū)ΨQ性分子間相互作用力具有球?qū)ΨQ性、分子力半經(jīng)驗(yàn)公式:、分子力半經(jīng)驗(yàn)公式:假定分子之間相互作用力為有心力,可用半經(jīng)驗(yàn)公式表示假定分子之間相互作用力為有心力,可用半經(jīng)驗(yàn)公式表示如下:如下:(s t)r:兩個(gè)分子的中心距離:兩個(gè)分子的中心距離a a、b b、s、t:正數(shù),由實(shí)驗(yàn)確定。:正數(shù),由實(shí)驗(yàn)確定。r
16、r r r0 0 斥力斥力 r r r r0 0 引力引力r r 幾乎無(wú)相互作用幾乎無(wú)相互作用 稱為分子力的有效作用距離稱為分子力的有效作用距離R=R=r r0 0 斥力和引力互相抵消,斥力和引力互相抵消,合力為零。合力為零。r r0 0 稱為平衡位置稱為平衡位置米氏模型米氏模型3、分子間相互作用的勢(shì)能分子間相互作用的勢(shì)能曲線:dp=-F d r分子力是一種保守力,而分子力是一種保守力,而保守力所作負(fù)功等于勢(shì)能保守力所作負(fù)功等于勢(shì)能E Ep p的增量,的增量,故分子作用力勢(shì)故分子作用力勢(shì)能的微小增量為能的微小增量為 在平衡位置在平衡位置 r r=r r0 0處,分子力處,分子力F(r)F(r)
17、=0=0,勢(shì)能有極小值它是負(fù)的。,勢(shì)能有極小值它是負(fù)的。在在r rr r0 0處,處,F(xiàn)(r)F(r)0 0,勢(shì)能曲,勢(shì)能曲線斜率是正的,這時(shí)是吸引力。線斜率是正的,這時(shí)是吸引力。在在r r 00,勢(shì)能曲線,勢(shì)能曲線斜率是負(fù)的,這時(shí)是斥力。斜率是負(fù)的,這時(shí)是斥力。分子有效直徑分子有效直徑d 10-10 m在固態(tài)或液態(tài)時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能小于分子力勢(shì)能在固態(tài)或液態(tài)時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能小于分子力勢(shì)能的大小,分子被束縛在平衡位置附近做微小振動(dòng)。的大小,分子被束縛在平衡位置附近做微小振動(dòng)。三、分子間相互作用力的其他模型:1、無(wú)引力鋼球模型:1、2.有引力鋼球性模型:蘇澤朗模型范式方程利用此模型得出。范式方
18、程利用此模型得出。計(jì)算氣體分子碰撞頻率和自由程計(jì)算氣體分子碰撞頻率和自由程d 0,理想氣體理想氣體2.5 范德瓦耳斯氣體的壓強(qiáng)一、分子體積引起的氣體修正:一、分子體積引起的氣體修正:1 mol 理想氣體的狀態(tài)方程為:理想氣體模型忽略了分子的體積(分子間斥力)和分子間引力。理想氣體模型忽略了分子的體積(分子間斥力)和分子間引力。范德瓦耳斯和克勞修斯兩人在考慮了氣體分子的體積以及分子范德瓦耳斯和克勞修斯兩人在考慮了氣體分子的體積以及分子間的引力基礎(chǔ)上,對(duì)理想氣體狀態(tài)方程修正。間的引力基礎(chǔ)上,對(duì)理想氣體狀態(tài)方程修正。分子為有體積的剛球,氣體分子能自由活動(dòng)的空間不是容器分子為有體積的剛球,氣體分子能自
19、由活動(dòng)的空間不是容器體積,應(yīng)修正:體積,應(yīng)修正:1 mol 氣體氣體p=vm-bRT理論上理論上 b 約為約為1 mol 氣體所有分子體積總和的氣體所有分子體積總和的 4 倍。倍。通常通常 b 可忽略,但壓強(qiáng)增大,容積與可忽略,但壓強(qiáng)增大,容積與 b 可比擬時(shí),可比擬時(shí),b 的修正就必須了。的修正就必須了。實(shí)際實(shí)際 b 值要隨壓強(qiáng)變化而變化。值要隨壓強(qiáng)變化而變化。b為分子運(yùn)動(dòng)的為分子運(yùn)動(dòng)的“禁區(qū)禁區(qū)”。二、分子間引力引起的修正:二、分子間引力引起的修正:器壁附近分子受一指向器壁附近分子受一指向內(nèi)的引力,降低氣體對(duì)內(nèi)的引力,降低氣體對(duì)器壁的壓力,稱為內(nèi)壓器壁的壓力,稱為內(nèi)壓強(qiáng)強(qiáng)pi。氣體內(nèi)部的分
20、子(如氣體內(nèi)部的分子(如a a),因?yàn)橹車肿訉?duì)其作用對(duì)稱,所以,因?yàn)橹車肿訉?duì)其作用對(duì)稱,所以對(duì)它們的引力互相抵消。對(duì)它們的引力互相抵消。但但靠近器壁的分子(如靠近器壁的分子(如b b)不同,其引力作用圈一部分在氣體不同,其引力作用圈一部分在氣體內(nèi)部,一部分在氣體外面,即一邊有氣體分子吸引,一邊沒(méi)內(nèi)部,一部分在氣體外面,即一邊有氣體分子吸引,一邊沒(méi)有,造成使分子收到一個(gè)垂直于器壁指向氣體內(nèi)部的拉力。有,造成使分子收到一個(gè)垂直于器壁指向氣體內(nèi)部的拉力。使器壁實(shí)際上受到的壓強(qiáng)減少。使器壁實(shí)際上受到的壓強(qiáng)減少。p=v-bRT-piapib內(nèi)壓強(qiáng)與器壁附近吸引氣體分子的氣體密度成正比,并與在器內(nèi)壓強(qiáng)與器壁附近吸引氣體分子的氣體密度成正比,并與在器壁附近被吸引氣體分子的氣體密度成正比。壁附近被吸引氣體分子的氣體密度成正比。av2pi=ap=v-bRTv2-質(zhì)量為質(zhì)量為 m 的氣體的氣體:范德瓦耳斯方程范德瓦耳斯方程 1910年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)pi n21v2(p+av2)(v-b)=RT對(duì)對(duì)1mol 氣體,范氏方程氣體,范氏方程范德瓦爾斯常數(shù)實(shí)驗(yàn)值:范德瓦爾斯常數(shù)實(shí)驗(yàn)值:
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