高中化學 專題4 分子空間結(jié)構(gòu)與物質(zhì)性質(zhì) 4.2.1 配合物的形成與結(jié)構(gòu)同步訓練 蘇教版選修3

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1、 第二單元 配合物的形成和應(yīng)用 第1課時 配合物的形成與結(jié)構(gòu) (時間：30分鐘) 考查點一　配位鍵與配合物 1.下列微粒中不存在配位鍵的是 （　?。?。 A.SiH4 B.NH4＋ C.H3O＋ D.[Fe（SCN）6]3－ 答案　A 2.下列不屬于配位化合物的是 （　　）。 A.六氟合鋁酸鈉 B.氫氧化二氨合銀 C.六氰合鐵酸鉀 D.十二水硫酸鋁鉀 解析　解此類題方法較為靈活，從四個選項中看，我們對十二水硫酸鋁鉀很 熟悉，而對其余三種較為陌生，而D選項物質(zhì)是由K＋、Al3＋、SO42－及

2、H2O 分子組成的離子化合物，所以D肯定不是配位化合物。A選項物質(zhì)俗稱冰晶 石，是電解法制鋁的助熔劑；C選項物質(zhì)俗稱黃血鹽，可用于檢驗Fe3＋。 答案　D 3.如圖是卟啉配合物葉綠素的結(jié)構(gòu)示意圖（部分），有關(guān)的敘述正確的是（　　）。 A.該葉綠素只含有H、Mg、C、N元素 B.該葉綠素是配合物，中心離子是鎂離子 C.該葉綠素是配合物，其配體是N元素 D.該葉綠素不是配合物，而是高分子化合物 解析　Mg的最高化合價為＋2，而化合物中Mg與4個氮原子作用，由此可 以判斷該化合物中Mg與N原子間形成配位鍵，該物質(zhì)為配合物，B項正確、 D項錯誤；該化合物組成中還含有氧元素，故

3、A項錯；該化合物中配位原子 為N原子，而不能稱為配體，同樣也不能稱配體是氮元素，因為配體一般可 以是離子或分子。 答案　B 4.一種被稱為聯(lián)氨或肼的易溶于水的液體，它的分子式是N2H4，試分析其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。 （1）寫出聯(lián)氨分子的結(jié)構(gòu)式。 （2）a mol N2H4所能結(jié)合的H＋的物質(zhì)的量為多少？N2H4是通過什么形式的 化學鍵來結(jié)合H＋的？ （3）寫出聯(lián)氨與相等物質(zhì)的量的硫酸的反應(yīng)，生成可溶性離子化合物（硫酸 肼）的離子方程式。 答案?。?）（2）2a mol　配位鍵 (3)N2H4＋2H＋===N2H62＋ 考查點二　配合物的形成 5. 向下列配合物的水溶液中加入Ag

4、NO3溶液不能生成AgCl沉淀的是（　?。?。 A.[Co（NH3）4Cl2]Cl B.[Co（NH3）3Cl3] C.[Co（NH3）6]Cl3 D.[Co（NH3）5Cl]Cl2 解析　配合物的內(nèi)界與外界由離子鍵結(jié)合，只要外界存在Cl－，加入AgNO3 溶液即有AgCl沉淀產(chǎn)生。對于B項配合物分子[Co（NH3）3Cl3]，Co3＋、NH3、 Cl－全處于內(nèi)界，很難電離，不存在Cl－，所以不生成AgCl沉淀。 答案　B 6. 向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，下列關(guān)于實驗現(xiàn)象的敘述不正確的是 （　　）。 A.先

5、生成白色沉淀，加入足量氨水后沉淀消失 B.生成的沉淀為AgCl，它不溶于水，但溶于氨水，重新電離成Ag＋和Cl－ C.生成的沉淀是AgCl，加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag（NH3）2]Cl D.若向AgNO3溶液中直接滴加氨水，產(chǎn)生的現(xiàn)象也是先出現(xiàn)白色沉淀后又消 失 解析　Ag＋與NH3能發(fā)生如下反應(yīng)：Ag＋＋2NH3===[Ag（NH3）2]＋，而AgCl 存在沉淀溶解平衡：AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq），向其中滴加氨水 后會使平衡向右移動，最終因生成[Ag（NH3）2]Cl而溶解。 答案　B 7. 為何AgI不能溶于氨水中，卻能溶于KCN中？ 答

6、案　因為AgI溶解度很小，溶于氨水生成的[Ag（NH3）2]OH穩(wěn)定性差， 所以AgI不溶于氨水，而溶于KCN生成穩(wěn)定性很強的[Ag（CN）2]－配離子， 使平衡向AgI溶解的方向移動，所以AgI可溶于KCN溶液。反應(yīng)方程式： AgI＋2CN－===[Ag（CN）2]－＋I－ 考查點三　配合物的結(jié)構(gòu) 8. Co（Ⅲ）的八面體配合物CoClmnNH3，若1 mol配合物與AgNO3作用生成 1 mol AgCl沉淀，則m、n的值是 （　?。? A.m＝1，n＝5 B.m＝3，n＝4 C.m＝5，n＝1 D.m＝4，n＝5 解析　由1 mol配合

7、物生成1 mol AgCl沉淀，知道1 mol配合物電離出1 mol Cl－，即配離子顯＋1價，又因為外界有一個Cl－，且Co顯＋3價，所以 [CoClm－1nNH3]＋中有兩個氯原子，又因為是正八面體，所以n＝6－2＝4。 答案為B。 答案　B 9. 寫出[Ag（NH3）2]OH的中心原子、配位體、配位數(shù)，并寫出電離方程式。 解析　[Ag（NH3）2]OH的中心原子是Ag＋，配位體是NH3，配位數(shù)是2，由 于配合物的內(nèi)界是以配位鍵形成的，一般不電離，而內(nèi)界和外界之間是通過 離子鍵相結(jié)合的，可以完全電離。所以電離方程式為： [Ag（NH3）2]OH===[Ag（NH3）2

8、]＋＋OH－。 答案　中心原子：Ag＋　配位體：NH3　配位數(shù)：2 電離方程式：[Ag（NH3）2]OH===[Ag（NH3）2]＋＋OH－ 10. 某物質(zhì)的實驗式為PtCl42NH3，其水溶液不導電，加入AgNO3也不產(chǎn)生沉淀，用強堿處理并沒有NH3放出，寫出它的配位化學式。 解析　實驗式為PtCl42NH3的物質(zhì)，其水溶液不導電說明它不是離子化合 物，在溶液中不能電離出陰、陽離子。加入AgNO3不產(chǎn)生沉淀，用強堿處理 沒有NH3放出，說明不存在游離的氯離子和銨根離子，所以該物質(zhì)的配位化 學式為[PtCl4（NH3）2]。 答案　[PtCl4（NH3）2] 11.已知氣

9、態(tài)氯化鋁分子以雙聚形式存在，其結(jié)構(gòu)式如下所示： 圖中“Cl→Al”表示Cl原子提供了一對電子與Al原子共享。又知H3BO3為 白色固體，溶于水顯弱酸性，但它卻只是一元酸，可以用硼酸在水溶液中的 電離平衡解釋它只是一元酸的原因，請寫出下面這個方程式右端的兩種離子 的表達式＋H2O　　　?。　　　　　? 解析　H3BO3為一元弱酸，其分子中的B原子有空軌道，H2O電離產(chǎn)生的 OH－中O原子有孤電子對，則B原子與O原子形成配位鍵，形成 ，產(chǎn)生H＋，即 答案　　H＋ 12. 寫出下列反應(yīng)的離子方程式： （1）AgNO3溶液中逐滴加入氨水至過量； （2）硫酸銅溶液逐滴

10、加入氨水至過量； （3）AgCl固體溶于氨水； （4）FeCl3溶液與NH4SCN溶液混合。 答案　（1）Ag＋＋NH3H2O===AgOH↓＋NH4＋ AgOH＋2NH3H2O===[Ag（NH3）2]＋＋OH－＋2H2O （2）Cu2＋＋2NH3H2O===Cu（OH）2↓＋2NH4＋ Cu（OH）2＋4NH3H2O===[Cu（NH3）4]2＋＋2OH－＋4H2O （3）AgCl＋2NH3H2O===[Ag（NH3）2]＋＋Cl－＋2H2O （4）Fe3＋＋SCN－===[Fe（SCN）]2＋ 13. 元素周期表中第4周期元素由于受3d電子的影響，性質(zhì)的遞變規(guī)律與短周期

11、元素略有不同。 （1）第4周期過渡元素的明顯特征是形成多種多樣的配合物。 ①CO可以和很多過渡金屬形成配合物，如羰基鐵[Fe（CO）5]、羰基鎳 [Ni（CO）4]。CO分子中C原子上有一對孤電子對，C、O原子都符合8電 子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，CO的結(jié)構(gòu)式為　　　　，與CO互為等電子體的離子為　　　　 （填化學式）。 ②金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱，生成液態(tài)Ni（CO）4分子。423 K時， Ni（CO）4分解為Ni和CO，從而制得高純度的Ni粉。試推測Ni（CO）4 易溶于下列　　　　。 a.水 b.四氯化碳 c.苯 d.硫酸鎳溶液 （2）第4周期元素的第一電離能

12、隨原子序數(shù)的增大，總趨勢是逐漸增大的。 鎵的基態(tài)原子的電子排布式是　　　　　　　　，Ga的第一電離能卻明顯低 于Zn，原因是______________________________________________________ _________________________________________________________________。 （3）用價層電子對互斥模型預測H2Se和BBr3的立體結(jié)構(gòu)，兩個結(jié)論都正確 的是　　　　。 a.直線形；三角錐型 b.V形；三角錐型 c.直線形；平面三角形 d.V形；平面三角形 （4）Fe、Co、N

13、i、Cu等金屬能形成配合物與這些金屬原子的電子層結(jié)構(gòu)有 關(guān)。 ①Fe（CO）5常溫下呈液態(tài)，熔點為－20.5 ℃，沸點為103 ℃，易溶于非極 性溶劑，據(jù)此可判斷Fe（CO）5晶體屬于　　　　　　　　　　（填晶體類 型）。 ②CuSO45H2O（膽礬）中含有水合銅離子因而呈藍色，寫出膽礬晶體中水 合銅離子的結(jié)構(gòu)簡式（必須將配位鍵表示出來）________________________。 解析?。?）①由題意可知CO的結(jié)構(gòu)式為CO；與CO互為等電子體的 離子是CN－。②Ni（CO）4為非極性分子，根據(jù)相似相溶規(guī)則，Ni（CO）4 易溶于非極性溶劑四氯化碳和苯。 （2）Zn的

14、最外層4s2已達到全充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，而Ga易失去1個電子后內(nèi) 層電子達到全充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，所以Ga的第一電離能明顯低于Zn。 （3）根據(jù)價層電子對互斥模型可推測出H2Se和BBr3的立體結(jié)構(gòu)分別為V 形、平面三角形。 （4）①Fe（CO）5熔、沸點低，常溫下呈液態(tài)，從而可判斷其晶體為分子晶 體。②1個Cu2＋與4個H2O分子形成了[Cu（H2O）4]2＋。 答案?。?）①C O　CN－　②bc （2）1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1　Ga失去1個電子后內(nèi)層電子 達到全充滿的穩(wěn)定狀態(tài) （3）d （4）①分子晶體　 6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375