高中化學(xué) 專題4 分子空間結(jié)構(gòu)與物質(zhì)性質(zhì) 4.2.1 配合物的形成與結(jié)構(gòu)同步訓(xùn)練 蘇教版選修3

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1、 第二單元 配合物的形成和應(yīng)用 第1課時(shí) 配合物的形成與結(jié)構(gòu) (時(shí)間:30分鐘) 考查點(diǎn)一 配位鍵與配合物 1.下列微粒中不存在配位鍵的是 ( ?。?。 A.SiH4 B.NH4+ C.H3O+ D.[Fe(SCN)6]3- 答案 A 2.下列不屬于配位化合物的是 ( ?。?。 A.六氟合鋁酸鈉 B.氫氧化二氨合銀 C.六氰合鐵酸鉀 D.十二水硫酸鋁鉀 解析 解此類題方法較為靈活,從四個(gè)選項(xiàng)中看,我們對(duì)十二水硫酸鋁鉀很 熟悉,而對(duì)其余三種較為陌生,而D選項(xiàng)物質(zhì)是由K+、Al3+、SO42-及

2、H2O 分子組成的離子化合物,所以D肯定不是配位化合物。A選項(xiàng)物質(zhì)俗稱冰晶 石,是電解法制鋁的助熔劑;C選項(xiàng)物質(zhì)俗稱黃血鹽,可用于檢驗(yàn)Fe3+。 答案 D 3.如圖是卟啉配合物葉綠素的結(jié)構(gòu)示意圖(部分),有關(guān)的敘述正確的是( ?。? A.該葉綠素只含有H、Mg、C、N元素 B.該葉綠素是配合物,中心離子是鎂離子 C.該葉綠素是配合物,其配體是N元素 D.該葉綠素不是配合物,而是高分子化合物 解析 Mg的最高化合價(jià)為+2,而化合物中Mg與4個(gè)氮原子作用,由此可 以判斷該化合物中Mg與N原子間形成配位鍵,該物質(zhì)為配合物,B項(xiàng)正確、 D項(xiàng)錯(cuò)誤;該化合物組成中還含有氧元素,故

3、A項(xiàng)錯(cuò);該化合物中配位原子 為N原子,而不能稱為配體,同樣也不能稱配體是氮元素,因?yàn)榕潴w一般可 以是離子或分子。 答案 B 4.一種被稱為聯(lián)氨或肼的易溶于水的液體,它的分子式是N2H4,試分析其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。 (1)寫出聯(lián)氨分子的結(jié)構(gòu)式。 (2)a mol N2H4所能結(jié)合的H+的物質(zhì)的量為多少?N2H4是通過什么形式的 化學(xué)鍵來結(jié)合H+的? (3)寫出聯(lián)氨與相等物質(zhì)的量的硫酸的反應(yīng),生成可溶性離子化合物(硫酸 肼)的離子方程式。 答案?。?)(2)2a mol 配位鍵 (3)N2H4+2H+===N2H62+ 考查點(diǎn)二 配合物的形成 5. 向下列配合物的水溶液中加入Ag

4、NO3溶液不能生成AgCl沉淀的是( ?。? A.[Co(NH3)4Cl2]Cl B.[Co(NH3)3Cl3] C.[Co(NH3)6]Cl3 D.[Co(NH3)5Cl]Cl2 解析 配合物的內(nèi)界與外界由離子鍵結(jié)合,只要外界存在Cl-,加入AgNO3 溶液即有AgCl沉淀產(chǎn)生。對(duì)于B項(xiàng)配合物分子[Co(NH3)3Cl3],Co3+、NH3、 Cl-全處于內(nèi)界,很難電離,不存在Cl-,所以不生成AgCl沉淀。 答案 B 6. 向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的敘述不正確的是 ( ?。?。 A.先

5、生成白色沉淀,加入足量氨水后沉淀消失 B.生成的沉淀為AgCl,它不溶于水,但溶于氨水,重新電離成Ag+和Cl- C.生成的沉淀是AgCl,加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag(NH3)2]Cl D.若向AgNO3溶液中直接滴加氨水,產(chǎn)生的現(xiàn)象也是先出現(xiàn)白色沉淀后又消 失 解析 Ag+與NH3能發(fā)生如下反應(yīng):Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+,而AgCl 存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),向其中滴加氨水 后會(huì)使平衡向右移動(dòng),最終因生成[Ag(NH3)2]Cl而溶解。 答案 B 7. 為何AgI不能溶于氨水中,卻能溶于KCN中? 答

6、案 因?yàn)锳gI溶解度很小,溶于氨水生成的[Ag(NH3)2]OH穩(wěn)定性差, 所以AgI不溶于氨水,而溶于KCN生成穩(wěn)定性很強(qiáng)的[Ag(CN)2]-配離子, 使平衡向AgI溶解的方向移動(dòng),所以AgI可溶于KCN溶液。反應(yīng)方程式: AgI+2CN-===[Ag(CN)2]-+I(xiàn)- 考查點(diǎn)三 配合物的結(jié)構(gòu) 8. Co(Ⅲ)的八面體配合物CoClmnNH3,若1 mol配合物與AgNO3作用生成 1 mol AgCl沉淀,則m、n的值是 ( ?。? A.m=1,n=5 B.m=3,n=4 C.m=5,n=1 D.m=4,n=5 解析 由1 mol配合

7、物生成1 mol AgCl沉淀,知道1 mol配合物電離出1 mol Cl-,即配離子顯+1價(jià),又因?yàn)橥饨缬幸粋€(gè)Cl-,且Co顯+3價(jià),所以 [CoClm-1nNH3]+中有兩個(gè)氯原子,又因?yàn)槭钦嗣骟w,所以n=6-2=4。 答案為B。 答案 B 9. 寫出[Ag(NH3)2]OH的中心原子、配位體、配位數(shù),并寫出電離方程式。 解析 [Ag(NH3)2]OH的中心原子是Ag+,配位體是NH3,配位數(shù)是2,由 于配合物的內(nèi)界是以配位鍵形成的,一般不電離,而內(nèi)界和外界之間是通過 離子鍵相結(jié)合的,可以完全電離。所以電離方程式為: [Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2

8、]++OH-。 答案 中心原子:Ag+ 配位體:NH3 配位數(shù):2 電離方程式:[Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]++OH- 10. 某物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)式為PtCl42NH3,其水溶液不導(dǎo)電,加入AgNO3也不產(chǎn)生沉淀,用強(qiáng)堿處理并沒有NH3放出,寫出它的配位化學(xué)式。 解析 實(shí)驗(yàn)式為PtCl42NH3的物質(zhì),其水溶液不導(dǎo)電說明它不是離子化合 物,在溶液中不能電離出陰、陽離子。加入AgNO3不產(chǎn)生沉淀,用強(qiáng)堿處理 沒有NH3放出,說明不存在游離的氯離子和銨根離子,所以該物質(zhì)的配位化 學(xué)式為[PtCl4(NH3)2]。 答案 [PtCl4(NH3)2] 11.已知?dú)?/p>

9、態(tài)氯化鋁分子以雙聚形式存在,其結(jié)構(gòu)式如下所示: 圖中“Cl→Al”表示Cl原子提供了一對(duì)電子與Al原子共享。又知H3BO3為 白色固體,溶于水顯弱酸性,但它卻只是一元酸,可以用硼酸在水溶液中的 電離平衡解釋它只是一元酸的原因,請(qǐng)寫出下面這個(gè)方程式右端的兩種離子 的表達(dá)式+H2O   ?。    ?。 解析 H3BO3為一元弱酸,其分子中的B原子有空軌道,H2O電離產(chǎn)生的 OH-中O原子有孤電子對(duì),則B原子與O原子形成配位鍵,形成 ,產(chǎn)生H+,即 答案  H+ 12. 寫出下列反應(yīng)的離子方程式: (1)AgNO3溶液中逐滴加入氨水至過量; (2)硫酸銅溶液逐滴

10、加入氨水至過量; (3)AgCl固體溶于氨水; (4)FeCl3溶液與NH4SCN溶液混合。 答案?。?)Ag++NH3H2O===AgOH↓+NH4+ AgOH+2NH3H2O===[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O (2)Cu2++2NH3H2O===Cu(OH)2↓+2NH4+ Cu(OH)2+4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O (3)AgCl+2NH3H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O (4)Fe3++SCN-===[Fe(SCN)]2+ 13. 元素周期表中第4周期元素由于受3d電子的影響,性質(zhì)的遞變規(guī)律與短周期

11、元素略有不同。 (1)第4周期過渡元素的明顯特征是形成多種多樣的配合物。 ①CO可以和很多過渡金屬形成配合物,如羰基鐵[Fe(CO)5]、羰基鎳 [Ni(CO)4]。CO分子中C原子上有一對(duì)孤電子對(duì),C、O原子都符合8電 子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),CO的結(jié)構(gòu)式為    ,與CO互為等電子體的離子為     (填化學(xué)式)。 ②金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱,生成液態(tài)Ni(CO)4分子。423 K時(shí), Ni(CO)4分解為Ni和CO,從而制得高純度的Ni粉。試推測Ni(CO)4 易溶于下列    。 a.水 b.四氯化碳 c.苯 d.硫酸鎳溶液 (2)第4周期元素的第一電離能

12、隨原子序數(shù)的增大,總趨勢是逐漸增大的。 鎵的基態(tài)原子的電子排布式是        ,Ga的第一電離能卻明顯低 于Zn,原因是______________________________________________________ _________________________________________________________________。 (3)用價(jià)層電子對(duì)互斥模型預(yù)測H2Se和BBr3的立體結(jié)構(gòu),兩個(gè)結(jié)論都正確 的是    。 a.直線形;三角錐型 b.V形;三角錐型 c.直線形;平面三角形 d.V形;平面三角形 (4)Fe、Co、N

13、i、Cu等金屬能形成配合物與這些金屬原子的電子層結(jié)構(gòu)有 關(guān)。 ①Fe(CO)5常溫下呈液態(tài),熔點(diǎn)為-20.5 ℃,沸點(diǎn)為103 ℃,易溶于非極 性溶劑,據(jù)此可判斷Fe(CO)5晶體屬于         ?。ㄌ罹w類 型)。 ②CuSO45H2O(膽礬)中含有水合銅離子因而呈藍(lán)色,寫出膽礬晶體中水 合銅離子的結(jié)構(gòu)簡式(必須將配位鍵表示出來)________________________。 解析 (1)①由題意可知CO的結(jié)構(gòu)式為CO;與CO互為等電子體的 離子是CN-。②Ni(CO)4為非極性分子,根據(jù)相似相溶規(guī)則,Ni(CO)4 易溶于非極性溶劑四氯化碳和苯。 (2)Zn的

14、最外層4s2已達(dá)到全充滿的穩(wěn)定狀態(tài),而Ga易失去1個(gè)電子后內(nèi) 層電子達(dá)到全充滿的穩(wěn)定狀態(tài),所以Ga的第一電離能明顯低于Zn。 (3)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型可推測出H2Se和BBr3的立體結(jié)構(gòu)分別為V 形、平面三角形。 (4)①Fe(CO)5熔、沸點(diǎn)低,常溫下呈液態(tài),從而可判斷其晶體為分子晶 體。②1個(gè)Cu2+與4個(gè)H2O分子形成了[Cu(H2O)4]2+。 答案?。?)①C O CN-?、赽c (2)1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1 Ga失去1個(gè)電子后內(nèi)層電子 達(dá)到全充滿的穩(wěn)定狀態(tài) (3)d (4)①分子晶體  6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375

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