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1、第第5章章 酸堿滴定法酸堿滴定法Acid-Base Titration本章內(nèi)容本章內(nèi)容5-1 酸堿平衡理論酸堿平衡理論酸堿定義、水溶液中的平衡關(guān)系、酸度對弱酸（堿）各型體分布的影響、酸堿定義、水溶液中的平衡關(guān)系、酸度對弱酸（堿）各型體分布的影響、pH的計算、酸堿緩沖溶液的計算、酸堿緩沖溶液5-2 酸堿指示劑酸堿指示劑變色原理、影響指示劑變色的因素變色原理、影響指示劑變色的因素5-3 酸堿滴定法的基本原理酸堿滴定法的基本原理滴定過程中滴定過程中pH的變化（滴定曲線）、指示劑的選擇依據(jù)、滴定可行性判斷的變化（滴定曲線）、指示劑的選擇依據(jù)、滴定可行性判斷5-4 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液5-5 酸堿滴
2、定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用5-1 酸堿平衡理論基礎(chǔ)（酸堿平衡理論基礎(chǔ)（1）酸堿質(zhì)子理論（酸堿質(zhì)子理論（Br nsted）凡是能給出質(zhì)子（凡是能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是酸，凡是能接受質(zhì)子的物）的物質(zhì)是酸，凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿，如在水溶液中質(zhì)是堿，如在水溶液中（本章只討論水溶液中的情況）（本章只討論水溶液中的情況）HAc Ac- + H+H2CO3 HCO3- + H+ HCO3- CO32- + H+ NH4+ NH3 + H+ 酸酸共軛堿共軛堿酸酸堿堿半半反反應(yīng)應(yīng)堿堿共軛酸共軛酸因一個質(zhì)子的轉(zhuǎn)移能相互轉(zhuǎn)化的酸堿稱為因一個質(zhì)子的轉(zhuǎn)移能相互轉(zhuǎn)化的酸堿稱為共軛酸堿對共軛酸堿對（通常指弱酸堿）（通
3、常指弱酸堿）5-1 酸堿平衡理論基礎(chǔ)（酸堿平衡理論基礎(chǔ)（2）酸堿反應(yīng)的實質(zhì)酸堿反應(yīng)的實質(zhì)酸堿反應(yīng)是酸堿反應(yīng)是兩個共軛酸堿對兩個共軛酸堿對共同作用的結(jié)果，其實質(zhì)是共同作用的結(jié)果，其實質(zhì)是質(zhì)子的傳遞質(zhì)子的傳遞u弱酸弱酸/堿的離解堿的離解 H AcHAc OH OH H32 OH AcOH HAc32 H Ac HAc 43NHH NH OH H OH2 OH NHOH HN423水的質(zhì)子自遞反應(yīng)水的質(zhì)子自遞反應(yīng) OH OH H32 OH OH H32-322OH OH OH OH -2OH H OH 中和反應(yīng)中和反應(yīng)OH OH H2- HA A H- OHA OH HA2- 水合質(zhì)子和水合氫氧根水
4、合質(zhì)子和水合氫氧根 OH3OHOH247 OH3OHOH2349 水溶液中所有離子均以水合離子形式存在，實際書寫時做簡化處理水溶液中所有離子均以水合離子形式存在，實際書寫時做簡化處理-B HHB 5-1 酸堿平衡理論基礎(chǔ)（酸堿平衡理論基礎(chǔ)（3）分析濃度、平衡濃度和活度分析濃度、平衡濃度和活度例如：例如：弱酸弱酸HB水溶液中存在以下離解平衡水溶液中存在以下離解平衡 因此因此HB存在存在HB和和B-兩種型體（具有不同的性質(zhì)）兩種型體（具有不同的性質(zhì)）平衡濃度：平衡濃度：平衡狀態(tài)下各型體的濃度平衡狀態(tài)下各型體的濃度 HB B H分析濃度：分析濃度：指該物質(zhì)各指該物質(zhì)各型體型體平衡濃度之和平衡濃度之和
5、 BHBcHB活度：活度：指指離子離子在化學(xué)反應(yīng)中起作用的在化學(xué)反應(yīng)中起作用的有效濃度有效濃度 BaB-Bc ：活度系數(shù)活度系數(shù)活度系數(shù)活度系數(shù) （1） 的取值：的取值：中性分子的中性分子的 為為1；溶液無限稀時各離子的溶液無限稀時各離子的 為為1，其他情況下其他情況下 Ac- pH pKa+1： HAc V2 :NaOH（V1V2） Na2CO3（2V2）V1V2 : Na2CO3 （2V1）NaHCO3（V2V1）MO and PP例：例：稱取混合堿試樣稱取混合堿試樣1.200 g，溶于水，用，溶于水，用0.5000 mol L-1 HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去溶液滴定至酚酞褪色，用去3
6、0.00 mL。然后加入甲基橙，繼。然后加入甲基橙，繼續(xù)滴定至溶液呈現(xiàn)橙色，又用去續(xù)滴定至溶液呈現(xiàn)橙色，又用去5.00 mL，求各組分百分含量，求各組分百分含量解：解：32CONaNaOH 混合堿為混合堿為 %68.41%100200. 101.4000500. 003000. 05000. 0mMVVcmMnwsNaOH21HClsNaOHNaOHNaOH 當(dāng)未說明試樣當(dāng)未說明試樣完全完全由哪幾種組分組成時，不能認(rèn)為它們的含量加合為由哪幾種組分組成時，不能認(rèn)為它們的含量加合為1。mL00. 5VmL00.30V21 %08.22%100200. 10 .10600500. 05000. 0m
7、MVcmMnwsCONa2HClsCONaCONaCONa32323232 胺鹽的測定（胺鹽的測定（1）4NH3NH剩余剩余HClNH4 324BOHNH過量且定量過量且定量HCl過量過量33BOH 4NH334BOHNH NaOH NaOHHClN424SOHCuSO （凱氏定氮法）（凱氏定氮法）以上方法所測的僅為氨氮或在上述條件下能轉(zhuǎn)化為氨鹽的有機(jī)胺化合以上方法所測的僅為氨氮或在上述條件下能轉(zhuǎn)化為氨鹽的有機(jī)胺化合物如蛋白質(zhì)、氨基酸等。物如蛋白質(zhì)、氨基酸等。指示劑？指示劑？胺鹽的分析（胺鹽的分析（2） O6H3HHNCH6HCHONH424624 過量過量甲醛法甲醛法（pKa = 5.13）NaOHPPCOOHNCH)OHCH(HCHO2COOCHNH22223 甲醛法測定氨基酸總量甲醛法測定氨基酸總量硼酸硼酸（pKa=9.24）的分析的分析CCHROHOHRH2CCHROOBOOCCRRRHHHH33BOHOH32PPNaOH6pKaNaOHHHBO3 氟硅酸鉀法測定氟硅酸鉀法測定SiO2含量含量硅酸鹽試樣硅酸鹽試樣23SiO62SiFKKOH熔融熔融KClKF強(qiáng)強(qiáng)酸酸過濾洗滌過濾洗滌沸水水解沸水水解4HFSiOH2KFO3HSiFK32262NaOH4HF4Si PPNaOH其他應(yīng)用其他應(yīng)用測定試樣中磷測定試樣中磷醛、酮醛、酮酸酐酸酐醇醇酯酯環(huán)氧化物環(huán)氧化物
分析化學(xué)課件：第5章 酸堿滴定法
