無機化學：第七章氧化還原反應

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1、1、熟悉氧化、還原、氧化劑、還原劑、氧、熟悉氧化、還原、氧化劑、還原劑、氧化數(shù)的基本概念化數(shù)的基本概念, 掌握氧化還原方程式的配掌握氧化還原方程式的配平。平。 （1）原電池符號：如銅、鋅原電池為：）原電池符號：如銅、鋅原電池為： （-）Zn|Zn2+(c1)Cu2+(c2)|Cu（+）（2）電極反應與電池反應）電極反應與電池反應（3）電對：在電極反應中，由氧化型物質(zhì)與）電對：在電極反應中，由氧化型物質(zhì)與其對應的還原型物質(zhì)組成，如其對應的還原型物質(zhì)組成，如Zn2+/ Zn。（4）電動勢）電動勢 E=(+) -(-)第七章第七章 氧化還原反應氧化還原反應2、熟悉原電池的組成、熟悉原電池的組成, 電

2、極反應及電池反應電極反應及電池反應3電極電勢（電極電勢（ ）與標準電極電勢）與標準電極電勢() 注意：注意： 值的正負號與電極作正極或負極值的正負號與電極作正極或負極無關；無關； 值的大小與電極反應中的計量系值的大小與電極反應中的計量系數(shù)無關。數(shù)無關。標準電極電勢標準電極電勢()：組成電極的有關物質(zhì)濃：組成電極的有關物質(zhì)濃度為度為1 molL-1，氣體的壓力為，氣體的壓力為101.325kPa，溫度通常為溫度通常為298.15K時所測得的電極電勢。時所測得的電極電勢。4、 掌握掌握Nernst方程式及有關計算方程式及有關計算能斯特方程：能斯特方程： （T=298K）lg.還原型還原型氧化型氧化

3、型nO05920 (1) 式中式中氧氧=氧氧a介質(zhì)介質(zhì)b 還還=還還c介質(zhì)介質(zhì)d 要考慮介質(zhì)存在對電極電位的影響。要考慮介質(zhì)存在對電極電位的影響。(2) 純固體、純液體濃度為純固體、純液體濃度為1，不列入方程，不列入方程， 氣體可用分壓代替濃度。氣體可用分壓代替濃度。 5、 及及 的具體應用的具體應用O 0592. 0Klg)(nO)(O)( 原電池原電池 小，失電子，還原劑小，失電子，還原劑 大，得電子，氧化劑大，得電子，氧化劑 0E 6、元素電勢圖、元素電勢圖1）根據(jù)元素電勢圖判斷歧化反應發(fā)生的可能）根據(jù)元素電勢圖判斷歧化反應發(fā)生的可能性。性。當相鄰兩電極電勢進行比較時，如果當相鄰兩電極電

4、勢進行比較時，如果 則中間價態(tài)的物質(zhì)能發(fā)生歧化反應。則中間價態(tài)的物質(zhì)能發(fā)生歧化反應。2）計算）計算)(2)(1)2121nnnnOOO 左左右右 3.解解: (1) 24224OMnSOOHKMnO 2OH4Mne5H8MnO224 5e2H2OOH222 e10H10OH8O5Mn2OH5e10H16MnO2222224 OH8O5Mn2H6OH5MnO2222224 OH8O5SOKMnSO2SOH3OH5KMnO22242442224 3432BiMnOBiOMn2 e5H8MnOOH4Mn422 5OH3Bie2H6BiO233 e10OH15Bi5H16MnO2 e10OH3BiO5

5、OH8Mn2234322 OH7Bi5MnO2H14BiO5Mn223432 (3)8.解解: (1) CuCu2+(0.2 molL-1) Sn4+(0.01 molL-1),Sn2+(0.1 molL-1)PtCue2Cu2 V3122. 0)2 . 0lg(20592. 03419. 0Culg20592. 02Cu/CuCu/Cu22 24Sne2SnV1214. 01 . 001. 0lg20592. 0151. 0SnSnlg20592. 024Sn/SnSn/Sn2424 (-) PtSn4+(0.01 molL-1),Sn2+(0.1 molL-1) Cu2+(0.2 molL

6、-1)Cu (+) 電池反應電池反應: : 422SnCuSnCu CdCd2+(0.01 molL-1) Cl- (0.1 molL-1)Cl2 (101.33kpa), PtV3808. 0)01. 0lg(20592. 044. 0Cdlg20592. 02Cd/CdCd/Cd22 V417. 1)1 . 0()33.10133.101(lg20592. 0358. 1ClPlg20592. 022ClCl/ClCl/Cl222 (-) CdCd2+(0.01 molL-1) Cl-(0.1 molL-1)Cl2(101.33kpa), Pt (+) 電池反應電池反應: 22CdCl2C

7、dCl(2)V(35824. 1Cl2e2ClCl2/Cl22 )V(0873. 1Br2e2BrBr2/Br22 )V(5355. 0 I2e2II2/I22 OH4Mne5H8MnO224 V507. 124Mn/MnO MnHMnOlg50592. 0284Mn/MnOMn/MnO2424 V223. 1)284. 0(507. 1)10lg(50592. 0507. 1Hlg50592. 0507. 1838 I2/IBr2/BrMn/MnO2224 Cl2/ClMn/MnO224 而而16.解：解： (1) 當當pH=3.00時時, MnO4-離子可氧化離子可氧化Br- 和和I 離子

8、離子,而不能氧化而不能氧化Cl- 離子離子.MnHMnOlg50592. 0284Mn/MnOMn/MnO2424 V939. 0)568. 0(507. 1)10lg(50592. 0507. 1Hlg50592. 0507. 1868 I2/IMn/MnO224 Br2/BrCl2/ClMn/MnO2224 而而 (2) 當當pH=6.00時時, MnO4-離子可氧化離子可氧化I- 離子離子,而不能氧化而不能氧化Br- 和和Cl- 離子離子.V522. 01445. 0154. 04nnnn21Br/BrO2BrO/BrO1Br/BrO2323 V758. 02066. 1145. 01n

9、nnn21Br/Br2Br/BrO1Br/BrO22 OHBrBrOOH2Br22 OH3BrBrOOH6Br232 OH2BrBrOOH4BrO23 20.解解: (1) （2） 按按 ,可發(fā)生的歧化反應的原則有歧化可發(fā)生的歧化反應的原則有歧化 反應如下三個：反應如下三個： 左左右右第八章原子結構與元素周期律第八章原子結構與元素周期律 1.掌握四個量子數(shù)（掌握四個量子數(shù)（n、l、m、ms）的概念、）的概念、物理意義、相互關系及取值范圍物理意義、相互關系及取值范圍; 2.掌握原子核外電子排布的原理和第一掌握原子核外電子排布的原理和第一四周四周期元素原子的核外電子排布期元素原子的核外電子排布;3

10、.了解原子的電子層結構與元素周期表了解原子的電子層結構與元素周期表, 元素元素性質(zhì)（原子半徑、電離能、電子親和能、電性質(zhì)（原子半徑、電離能、電子親和能、電負性）之間的關系。負性）之間的關系。1. 四個量子數(shù)四個量子數(shù)主量子數(shù)主量子數(shù)n：主要決定電子的能量高低和電主要決定電子的能量高低和電子層，數(shù)值可以取子層，數(shù)值可以取1開始的正整數(shù)。開始的正整數(shù)。角量子數(shù)角量子數(shù)l：決定電子亞層或所在能級，數(shù)決定電子亞層或所在能級，數(shù)值可以取值可以取0、1、2到（到（n-1）的正整數(shù)。）的正整數(shù)。磁量子數(shù)磁量子數(shù)m：表示同一亞層中的軌道數(shù)，數(shù)表示同一亞層中的軌道數(shù)，數(shù)值可以取從值可以取從+l-l包括包括0在內(nèi)

11、的整數(shù)，故在任在內(nèi)的整數(shù)，故在任何何l確定的亞層中，可以有（確定的亞層中，可以有（2l+1）個軌道。）個軌道。自旋量子數(shù)自旋量子數(shù)ms：有：有1/2和和-1/2 兩種取值。兩種取值。 例：例： n l m 原子軌道符號原子軌道符號 原子軌道數(shù)原子軌道數(shù) 1 0 0 1s 1 0 0 2s 1 2 +1 2px 4 1 0 2pz 3 -1 2py 0 0 3s 1 1 0,1 3px,3pz, 3py 3 3 +2 3dx2-y2 9 +1 3dxz 2 0 3dz2 5 -1 3dyz -2 3dxy2. 原子核外電子排布原子核外電子排布（1）原子軌道近似能級圖。）原子軌道近似能級圖。（2）

12、核外電子充填三原則：保里不相容原）核外電子充填三原則：保里不相容原理、能量最低原理、洪特規(guī)則。理、能量最低原理、洪特規(guī)則。（3）原子的電子層結構與元素周期律（與）原子的電子層結構與元素周期律（與周期、族的關系、與元素的分區(qū)的關系）。周期、族的關系、與元素的分區(qū)的關系）。電離能電離能I：元素的氣態(tài)原子，失去一個電子，成元素的氣態(tài)原子，失去一個電子，成為一價氣態(tài)正離子時，所有消耗的能量。為一價氣態(tài)正離子時，所有消耗的能量。 I越小，越小，金屬性越強。金屬性越強。 電子親和能電子親和能E：元素的氣態(tài)原子，獲得一個電子元素的氣態(tài)原子，獲得一個電子成為一價氣態(tài)負離子時，所放出的能量。成為一價氣態(tài)負離子時

13、，所放出的能量。E越大，越大，非金屬性越強。非金屬性越強。 電負性電負性 ：元素的原子在分子中吸引電子的能力。元素的原子在分子中吸引電子的能力。越大，非金屬性越強。越大，非金屬性越強。 3. 原子的電子層結構與元素性質(zhì)原子的電子層結構與元素性質(zhì)4. 指出各組量子數(shù)是否合理指出各組量子數(shù)是否合理 (1) n=2，l=2 ，m=0 (2) n=2，l=1 ，m=1 (3) n=3，l=0 ，m=3 (4) n=2，l=3 ，m=0 (5) n=3，l=2 ，m=2不合理不合理, l (n-1) ;合理合理.不合理不合理, m l ;不合理不合理, l (n-1)合理合理.5. 填寫所缺的量子數(shù)填寫

14、所缺的量子數(shù)(1) n=3，l=2 ，m=？，？，ms=1/2 (2) n=4，l=? ，m=-1，ms=-1/2 (3) n=?，l=2 ，m=1，ms=1/2 (4) n=2，l=1 ，m=0，ms=?m= 0, 1, 2 n= 3, 47ms= 1/ 2.l=1,2,312.解解:序序號號元元素素電子層結構電子層結構K L M N O電子電子總數(shù)總數(shù)周周期期族族分分區(qū)區(qū)(1)Zn 2 8 18 230四四IIBds(2)Mn 2 8 13 225四四VIIBd(3)As 2 8 18 533四四VAp(4)Rb 2 8 18 8 137五五IAs(5)F 2 79二二VIIAp20.已知

15、某元素的原子序數(shù)為已知某元素的原子序數(shù)為34，則，則(1)電子總數(shù)為電子總數(shù)為(2)電子層數(shù)電子層數(shù),每層電子數(shù)每層電子數(shù)(3)價電子總數(shù)價電子總數(shù)(4) 周期周期,族族, ,分區(qū)分區(qū)(5)最高正氧化態(tài)最高正氧化態(tài)(6)金屬或非金屬金屬或非金屬34個個4個電子層個電子層每層電子數(shù)每層電子數(shù):2, 8, 18, 6;6第四周期第四周期,第第A族族, P分區(qū)分區(qū)+6非金屬非金屬第九章第九章 化學鍵與分子結構化學鍵與分子結構1了解化學鍵的含義及其基本類型了解化學鍵的含義及其基本類型(離子鍵、離子鍵、共價鍵、金屬鍵）共價鍵、金屬鍵）2. 熟悉共價鍵的形成條件、特征和共價鍵熟悉共價鍵的形成條件、特征和共

16、價鍵的類型；的類型；3熟悉雜化軌道理論的要點，掌握以熟悉雜化軌道理論的要點，掌握以sp、sp2和和sp3雜化軌道成鍵分子的空間構型；雜化軌道成鍵分子的空間構型；4掌握分子間力和氫鍵的概念，并說明其掌握分子間力和氫鍵的概念，并說明其對物質(zhì)某些性質(zhì)（熔點、沸點、溶解度等）對物質(zhì)某些性質(zhì)（熔點、沸點、溶解度等）的影響。的影響。一、化學鍵一、化學鍵離子鍵離子鍵 共價鍵共價鍵 金屬鍵金屬鍵形成條件：形成條件：金屬和金屬和金屬原金屬原子間子間非金屬非金屬和非金和非金屬原子屬原子金屬和金屬和非金屬非金屬原子間原子間成鍵本質(zhì)：成鍵本質(zhì)：靜電引力靜電引力 共用電子對共用電子對靜電引力靜電引力成鍵特征：成鍵特征：

17、有方向性、有方向性、有飽和性有飽和性二、共價鍵理論：二、共價鍵理論：（1）現(xiàn)代價鍵理論：）現(xiàn)代價鍵理論：共價鍵的形成：共價鍵的形成：特征：特征：鍵、鍵、 鍵：鍵：鍵參數(shù)（鍵能、鍵長、鍵角）鍵參數(shù)（鍵能、鍵長、鍵角）有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性“頭碰頭頭碰頭”“肩并肩肩并肩”自旋方向相反的單電子相自旋方向相反的單電子相互結合形成共價鍵?；ソY合形成共價鍵。 在成鍵過程中，中心原子中在成鍵過程中，中心原子中n個個能能量接近的量接近的不同類型的不同類型的原子軌道相互原子軌道相互混合混合，重重新組合新組合，形成，形成n個個雜化軌道。雜化軌道。（2）雜化軌道理論）雜化軌道理論雜化軌道與分子空間構型

18、的關系雜化軌道與分子空間構型的關系2. 分子間力：取向力、誘導力和色散力分子間力：取向力、誘導力和色散力3. 氫鍵：當氫原子和電負性很大、半徑很氫鍵：當氫原子和電負性很大、半徑很?。ㄈ缧。ㄈ鏔、O、N）形成共價鍵后，氫原子）形成共價鍵后，氫原子還能與另一個電負性很大、半徑很小、并還能與另一個電負性很大、半徑很小、并含有孤對電子的原子（如含有孤對電子的原子（如F、O、N）相吸）相吸引而形成的分子間力。引而形成的分子間力。三、分子間力和氫鍵三、分子間力和氫鍵1. 1. 分子的極性分子的極性 非極性分子非極性分子極性分子極性分子9.解解: 離子鍵離子鍵: CsS , NaBr . 極性共價鍵極性共價

19、鍵: NCl , OF , HO . 非極性共價鍵非極性共價鍵: II .14.解解: (1) H2S PCl3中心原子的價電子構型中心原子的價電子構型 3s23p4 3s23p3雜化軌道類型：雜化軌道類型： 不等性不等性sp3雜化雜化 不等性不等性sp3雜化雜化 二對孤對電子二對孤對電子 一對孤對電子一對孤對電子空間構型：空間構型： 角形角形 三角錐形三角錐形鍵角鍵角 920 102014.解解: (2) NF3BF3 中心原子的價電子構型中心原子的價電子構型 2s22p3 2s22p1雜化軌道類型：雜化軌道類型： 不等性不等性sp3雜化雜化 等性等性sp2雜化雜化 一對孤對電子一對孤對電子

20、空間構型：空間構型： 三角錐形三角錐形 平面三角形平面三角形15.解解: 物質(zhì)物質(zhì)中心原子的電子構型中心原子的電子構型雜化類型雜化類型PF33s23p3不等性不等性sp3雜化雜化SiCl43s23p2等性等性sp3雜化雜化ICl4-4d105s25p5不等性不等性sp3d雜化雜化AsF53d104s24p3等性等性sp3d雜化雜化物質(zhì)物質(zhì)中心原子的電子構型中心原子的電子構型雜化類型雜化類型NH42s22p3sp3雜化雜化C2H42s22p2sp2雜化雜化Si(CH3)43s23p2sp3雜化雜化PCl53s23p3等性等性sp3d雜化雜化C6H62s22p2sp2雜化雜化16.解解: 第十章第

21、十章 配位化合物配位化合物1掌握配位化合物的組成及其有關基本概掌握配位化合物的組成及其有關基本概念，能對簡單配合物按化學式命名，或按名念，能對簡單配合物按化學式命名，或按名稱寫出化學式。稱寫出化學式。中心離子中心離子配位體配位體配位數(shù)配位數(shù)配離子電荷配離子電荷外界離子外界離子內(nèi)界內(nèi)界外界外界 4243SONHCu 2熟悉配合物價鍵理論的基本內(nèi)容、配合物的熟悉配合物價鍵理論的基本內(nèi)容、配合物的空間構型、磁性；空間構型、磁性；（1）形成配合物的必要條件）形成配合物的必要條件中心離子（或原子）：中心離子（或原子）： 配位體（分子或離子）：配位體（分子或離子）：提供與配位數(shù)相同數(shù)目的空軌道提供與配位數(shù)

22、相同數(shù)目的空軌道配位原子的軌道上具有孤對電子配位原子的軌道上具有孤對電子中心離子中心離子 配位體配位體配位鍵配位鍵sp3d2 , d2sp3 spsp2sp3 dsp2dsp3 配位數(shù)配位數(shù) 雜化類型雜化類型 配離子空間構型配離子空間構型 2 3 456直線直線平面三角形平面三角形正四面體正四面體 平面正方形平面正方形三角雙錐三角雙錐正八面體正八面體 （2）中心原子軌道雜化和配離子的空間構型：）中心原子軌道雜化和配離子的空間構型：（3）內(nèi)軌型）內(nèi)軌型 外軌型外軌型配合物：配合物：sp、sp2、sp3 、 sp3d2dsp2、dsp3、d2sp3 （4）有單電子為順磁性、無單電子為逆磁性。）有單

23、電子為順磁性、無單電子為逆磁性。 Cu(NH3)42+ Cu 2+ +4NH3離解離解結合結合3熟悉溶液中配位平衡的基本規(guī)律及其影響熟悉溶液中配位平衡的基本規(guī)律及其影響因素，用配位平衡常數(shù)進行簡單的計算；因素，用配位平衡常數(shù)進行簡單的計算；（1）配位平衡常數(shù)（）配位平衡常數(shù)（K穩(wěn)穩(wěn)或或K不穩(wěn)不穩(wěn)）)NH(CuNHCuK243432 不不穩(wěn)穩(wěn)432243NHCu)NH(CuK 穩(wěn)穩(wěn)（2）應用配位平衡常數(shù)進行有關計算（計算）應用配位平衡常數(shù)進行有關計算（計算配合物溶液中各種離子濃度，通過計算比較配合物溶液中各種離子濃度，通過計算比較配合物的穩(wěn)定性，說明配位平衡與沉淀平衡配合物的穩(wěn)定性，說明配位平衡

24、與沉淀平衡之間的相互轉化等）。之間的相互轉化等）。 2.解解:配離子配離子中心中心離子離子配位體配位體配位配位原子原子中心中心離子離子配位配位數(shù)數(shù)配離配離子子電荷電荷命名命名Na3AlF6Al3+F-F6-3六氟合鋁六氟合鋁(III)酸鈉酸鈉Co(en)33+Co3+enN6+3三乙二胺合三乙二胺合鈷鈷(III)離子離子Cr(H2O)4Cl2ClCrVIH2O,Cl-O,Cl6+1氯化二氯四氯化二氯四水合鉻水合鉻()Ni(NH3)2 (C2O4)Ni2+NH3,C2O42-N,O40草酸根二氨草酸根二氨合鎳合鎳()5. 用價鍵理論說明用價鍵理論說明配合物配合物中心離子的成鍵軌道中心離子的成鍵軌

25、道空間構型空間構型內(nèi)、外軌型內(nèi)、外軌型Cu(NH3)42+3d,4s,4px,4py (dsp2)平面正方形平面正方形內(nèi)內(nèi)Ni(CN)42-3d,4s,4px,4py (dsp2)平面正方形平面正方形內(nèi)內(nèi)Ag(NH3)2+5s,5p (sp)直線直線外外Fe(CO)53d,4s,4px,4py,4pz (dsp3)三角雙錐三角雙錐內(nèi)內(nèi)FeF63-4s,4p3,4d2 (sp3d2)正八面體正八面體外外Cr(H2O)63+3d2,4s,4p3 (d2sp3)正八面體正八面體內(nèi)內(nèi)Cu2+: Ar3d94s4p Ar3d84s04p0 xp0yp1z Cu: Ar3d104s2解解: 由配離子中的中

26、心離子的價電子構型及配離子的空間由配離子中的中心離子的價電子構型及配離子的空間構型構型,可推斷中心離子的雜化類型可推斷中心離子的雜化類型,并由中心離子的單電子數(shù)并由中心離子的單電子數(shù),依公式依公式 計算出磁矩計算出磁矩.7. 已知配離子的空間構型，說明雜化類型、磁性。已知配離子的空間構型，說明雜化類型、磁性。)2n(n 配離子配離子空間構型空間構型中心離子的中心離子的電子構型電子構型雜化類型雜化類型磁矩磁矩Cu(NH3)2+直線直線Ar3d10sp0Zn(NH3)42+ 正四面體正四面體Ar3d10sp30Pt(NH3)2Cl2 平面正方形平面正方形Xe5d8dsp20Fe(CN)63-正八面

27、體正八面體Ar3d5d2sp31.731L.mol02. 0204. 0Ag 12. 在在1mL0.04 mol.L-1AgNO3中，加入中，加入1mL2 mol.L-1NH3.H2O，計算溶液中的計算溶液中的Ag+，若再次溶液中加入，若再次溶液中加入0.01mol的固體的固體KCl，有，有否否AgCl沉淀。沉淀。發(fā)生的反應如下發(fā)生的反應如下:13Lmol00. 1200. 2NH 解解: 當加入當加入 NH3.H2O后后, )NH(Ag NH2Ag233開始開始/mol.L-1 0.02 1 1-0.022 =0.96 0.02反應以后反應以后,因因NH3量多量多,因此可認為所有的因此可認為

28、所有的Ag+離子全部反應生離子全部反應生成了成了Ag(NH3)2+離子離子,而溶液中而溶液中Ag+離子來自如下的平衡離子來自如下的平衡: 323NH2 Ag )NH(Ag 開始開始/mol.L-1 0.02 0 0.96平衡平衡/mol.L-1 0.02-x x 0.96+2x)x02. 0()x296. 0(x)NH(AgNHAgK22323)NH(Ag)(23 不穩(wěn)不穩(wěn)x02. 0)x296. 0(x1070. 11K1K27)NH(Ag)NH(Ag2323 穩(wěn)穩(wěn)不穩(wěn)不穩(wěn)19Lmol1028. 1Agx 若在溶液中加入若在溶液中加入0.01 mol的的KCl, 即加入即加入Cl-=0.01

29、 mol. L-1查附錄查附錄 知知 10spAgCl1077. 1K spAgCl119K1028. 101. 01028. 1ClAg查附錄查附錄 知知 Ag(NH3)2+的的K穩(wěn)穩(wěn)=1.70107 現(xiàn)現(xiàn) 不會產(chǎn)生不會產(chǎn)生AgCl沉淀沉淀.19、一個銅電極浸在含、一個銅電極浸在含1mol.L-1 Cu(NH3)42+和和 1mol.L-1NH3溶液中，一個銀電極浸在含溶液中，一個銀電極浸在含0.01mol.L-1 AgNO3溶液中，求組成電池的電動勢。溶液中，求組成電池的電動勢。 V799. 0 V34. 0Ag/AgCu/Cu2 解解:)V(681. 001. 0g0592. 0799.

30、 0Agg0592. 0Ag/AgAg/Ag 43243NH4Cu/)NH(CuNH4Cu/)NH(CuNH)NH(Cug20592. 032433243 43243NH4Cu/)NH(CuNH4Cu/)NH(CuNH)NH(Cug20592. 032433243 432432Cu/CuNH)NH(Cug20592. 0Cug20592. 02 Cug20592. 02Cu/CuCu/CuNH4Cu/)Nh(Cu223243 43)NH(Cu243Cu/CuNHK)NH(Cug20592. 02432 穩(wěn)穩(wěn)V05. 039. 034. 011070. 11g20592. 034. 0413 )

31、V(731. 0)05. 0(681. 0E3243NH4Cu/)NH(CuAg/Ag Cu(NH3)42+ 與與 NH3 的濃度均為的濃度均為1 mol.L-1 第十一章第十一章 配合滴定配合滴定1.滴定劑滴定劑EDTA：學名：學名：乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸簡寫：簡寫：H4YEDTA2. EDTA與金屬離子配合物與金屬離子配合物MYYM Y MMYK 穩(wěn)穩(wěn)配合物的副配合物的副反應影響反應影響輔助配輔助配合效應合效應水解水解效應效應酸效應酸效應金屬離子的金屬離子的副反應影響副反應影響EDTA的副的副反應影響反應影響主反應主反應副反應副反應混合配合效應混合配合效應干擾離子干擾離子M+YMY+LN

32、Y+NMHY+OH-MLML2MLnM(OH) M(OH)2 M(OH)nHYH2YH6Y+OH-+H+H+LMOHYMLY酸效應系數(shù)酸效應系數(shù)HY YY4HY 總總 總總穩(wěn)穩(wěn)YMMYKHYO HYOOKK 穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn) HYOOlgKlgKlg 穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn) 反反應應完完全全程程度度，則則當當穩(wěn)穩(wěn)OHKlglgpH=1+ 1H+ + 2H+2 + + 6H+63、金屬指示劑、金屬指示劑鉻黑鉻黑T(EBT,BT)pHEBTM-EBT6 8-11 12紅紅 藍藍 橙橙酒紅色酒紅色9-10.5Fe3+,Al3+Ti4+ ,Co2+等封閉等封閉二甲酚橙二甲酚橙（XO）pHXOM-XO6.3 6.3黃黃 紅紅

33、紫紅色紫紅色6.3 磺基水揚酸磺基水揚酸（H2ssal） H2SSalpHM-SSal無無 紫紅紫紅 橙橙 黃黃1.8-2.5測測Fe3+PANpHPANM-PAN指示劑指示劑名稱名稱 變色的變色的pH范圍范圍最佳使用最佳使用 pH范圍范圍特征特征黃綠黃綠 黃黃 紅紅1.9 1.9-12.2 12.2紫紅色紫紅色1.9-12.21.8-2.5 4-8 8-11Fe3+,Al3+Ti4+ ,Ni2+等封閉等封閉指示劑封閉現(xiàn)象指示劑封閉現(xiàn)象 (MIn)(MY)KK穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)指示劑僵化現(xiàn)象指示劑僵化現(xiàn)象M-In若不易溶于水，終點拖長，突躍若不易溶于水，終點拖長，突躍不明顯，產(chǎn)生僵化現(xiàn)象不明顯，產(chǎn)生僵化

34、現(xiàn)象判斷共存離子對被測離子有無干擾？判斷共存離子對被測離子有無干擾？判據(jù)條件判據(jù)條件6 OMY,MKClg穩(wěn)穩(wěn)5 ONY,NOMY,MKClgKClg穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)共存離子對被測離子共存離子對被測離子無無干擾干擾可采用控制酸度的方法測出各組分含量?？刹捎每刂扑岫鹊姆椒y出各組分含量。共存離子對被測離子共存離子對被測離子有有干擾干擾掩蔽掩蔽掩蔽方法掩蔽方法 掩蔽劑掩蔽劑+干擾離子干擾離子 穩(wěn)定配合物穩(wěn)定配合物生成生成 掩蔽劑掩蔽劑+干擾離子干擾離子 沉淀物沉淀物生成生成1. 配合掩蔽法配合掩蔽法2. 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法3. 氧化還原掩蔽法氧化還原掩蔽法改變干擾離子的價態(tài)改變干擾離子的價態(tài)掩蔽劑掩蔽劑

35、+干擾離子干擾離子生成生成50.16KlgZnY 時時5pH 45. 6lgHY )H(YZnYZnYlgKlgKlg 穩(wěn)穩(wěn)05.1045. 650.16 10ZnY1012. 1K 65 . 805.102KlgClgZnYZn2 解解: 查表知查表知: 當濃度為當濃度為10-2 molL-1 時時: 可以用可以用EDTA標準溶液滴定標準溶液滴定Zn2+離子含量離子含量.3. pH=5時，時， Zn2+離子和離子和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少？當數(shù)是多少？當Zn2+和和EDTA濃度均為濃度均為10-2 molL-1 時，時，能否滴定？能否滴定？1ZnClmolg296

36、.136M2 %58. 9%100g2500. 0gZnCl30.136molEDTA10)16.1701024. 0(%ZnCl232 解解: 已知已知 10. 用配合滴定法測定氯化鋅的含量，稱取用配合滴定法測定氯化鋅的含量，稱取0.2500g試樣，溶于水，在試樣，溶于水，在pH=56時，用二甲酚橙時，用二甲酚橙作指示劑。用作指示劑。用0.01024 molL-1 EDTA標準溶液滴定，標準溶液滴定，用去用去17.16mL，計算試樣中含氯化鋅的質(zhì)量分，計算試樣中含氯化鋅的質(zhì)量分數(shù)。數(shù)。溶溶液液配配成成ml250吸吸取取溶液溶液ml100)(5 . 22pH熱溶液熱溶液 指指示示劑劑SSalH

37、2 33AlSSalFeFe棄取棄取 2SiO)ml20. 7V(EDTAL/mol02000. 01 32AlSSalHFeY3pH 煮沸煮沸過量過量)(EDTA 65pH 指指示示劑劑PAN 4CuSO PAN)(CuYAlYFeY多余多余呈呈紫紫紅紅色色煮沸煮沸FNH4 ml20.25VCuSO24 堿堿熔熔粘粘土土mL/g005. 0OH5CuSO24含含%04. 8%100250100800. 012OgAl96.101)ml20.25682.249g005. 0(%OAl3232 %59. 3%100250100800. 012OgFe69.159molEDTA)1020. 702

38、000. 0(%OFe32332 第十二章第十二章 元素化學元素化學1 1 掌握非金屬元素氯、溴、碘單質(zhì)及其掌握非金屬元素氯、溴、碘單質(zhì)及其重要化合物的性質(zhì)、制備和主要用途；重要化合物的性質(zhì)、制備和主要用途；2 2 理解同族元素和同周期元素及其化合理解同族元素和同周期元素及其化合物的重要性質(zhì)遞變規(guī)律；物的重要性質(zhì)遞變規(guī)律； 3 3 熟悉過氧化氫的一般性質(zhì)；熟悉過氧化氫的一般性質(zhì)； 4 4了解過渡元素的原子結構特征及通性；了解過渡元素的原子結構特征及通性；5 5掌握鉻、錳、鐵、銅、銀、鋅等重要化掌握鉻、錳、鐵、銅、銀、鋅等重要化合物的酸堿性、氧化還原性質(zhì)；合物的酸堿性、氧化還原性質(zhì)；1、非金屬含

39、氧酸的酸性、非金屬含氧酸的酸性 ROn(OH)xn:非羥基氧非羥基氧x:羥基氧羥基氧非金屬含氧酸可表示為：非金屬含氧酸可表示為：非羥基氧越多，酸性越強。非羥基氧越多，酸性越強。1）同一元素含氧酸的酸性，隨該元素氧化同一元素含氧酸的酸性，隨該元素氧化值升高而增加。值升高而增加。2）同族中，自上至下，相同氧化態(tài)的含氧）同族中，自上至下，相同氧化態(tài)的含氧酸的酸性減弱。酸的酸性減弱。3）同周期中，自左至右，各元素最高氧化）同周期中，自左至右，各元素最高氧化態(tài)的含氧酸的酸性增強。態(tài)的含氧酸的酸性增強。規(guī)律：規(guī)律：2、H2O2具有氧化性和還原性具有氧化性和還原性H2O2 + KI + 2HCl I2 2H

40、2O 2KClH2O2 + MnO4- + H+ Mn2+ + O2 + H2O3、 鹵化氫的制備鹵化氫的制備CaF2(螢石螢石)H2SO4(濃濃)CaSO42HFNaClH2SO4(濃濃)NaHSO4HClNaBrH3PO4(濃濃)NaH2PO4HBrNaIH3PO4(濃濃)NaH2PO4HI4、亞硝酸及其鹽的性質(zhì)、亞硝酸及其鹽的性質(zhì)既有氧化性，又有還原性既有氧化性，又有還原性2HNO2 2I-2H+ 2NO I2 2H2O(鑒別鑒別NO2-)2MnO4- 5NO2- 6H+ 2Mn2+ 5NO3- 3H2O5、硝酸及其鹽的性質(zhì)、硝酸及其鹽的性質(zhì)a) HNO3不活潑的金屬不活潑的金屬 NO2

41、(濃濃)NO(稀稀)b) HNO3活潑的金屬活潑的金屬 NO2(濃濃)N2O、NH4+ (稀稀)非金屬含氧酸非金屬含氧酸 NO2 H2O 與與HNO3濃度無關濃度無關c) 非金屬非金屬 +HNO3 Cu 4HNO3(濃濃) Cu(NO3)2 2NO2 2H2OCu 8HNO3(稀稀) 3Cu(NO3)2 2NO 4H2O 4Zn 10HNO3(稀稀) 4Zn(NO3)2 N2O 5H2O4Zn 10HNO3(極稀極稀) 4Zn(NO3)2 NH4NO35H2OC 4HNO3(濃濃) CO2 4NO2 2H2O如：如：d) 硝酸鹽的熱分解產(chǎn)物硝酸鹽的熱分解產(chǎn)物堿金屬、堿土金屬的硝酸鹽堿金屬、堿土

42、金屬的硝酸鹽 O2亞硝酸鹽亞硝酸鹽 MgCu的硝酸鹽的硝酸鹽 金屬氧化物金屬氧化物NO2O2 Cu以下的金屬硝酸鹽以下的金屬硝酸鹽 金屬金屬NO2O2 2NaNO3 NaNO2O2 2Pb(NO3)2 2PbO4NO2 O2 2AgNO3 2AgNO2O2 6、硫代硫酸及其鹽、硫代硫酸及其鹽a) 還原性還原性2Na2S2O3 I2 = Na2S4O6 + 2NaI b) 配合性配合性 AgX2Na2S2O3 Ag(S2O3)23-4Na+X-(X=Cl、Br)7、鉻化合物的性質(zhì)、鉻化合物的性質(zhì)a） Cr2O3和和Cr(OH)3具有兩性具有兩性:b) Cr(III)鹽在堿性介質(zhì)中具有強還原性鹽在

43、堿性介質(zhì)中具有強還原性CrO2- + 3Cl2 + 2OH- = 2 CrO42-+ 3Cl- + H2O (c) Cr(VI)鹽：鹽： Cr2O7 2- 、 CrO42-Cr2O7 2- 與與 CrO42-的轉化的轉化CrO42 + 2H+ = Cr2O72+H2O 橙橙黃黃氧化性氧化性Cr2O72- +H2S + H+ Cr3+ + S +H2OI- + H+ Cr3+ + I2 +H2OFe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+ +H2O8、錳化合物的性質(zhì)、錳化合物的性質(zhì)a)Mn(OH)2不穩(wěn)定性和不穩(wěn)定性和Mn2+的還原性的還原性Mn2+ +OH- = Mn(OH)2 MnO(OH)2

44、O2 H2OMn2+ NaBiO3+H+ = MnO4- +Bi3+ + Na+ + H2Ob）KMnO4的強氧化性的強氧化性MnO4- +Fe2+H+ Mn2+ Fe3+ + H2O MnO4- +H2O2+H+ Mn2+ O2 + H2O MnO4- +C2O42-+H+ Mn2+ CO2 + H2O 9、鐵、鈷、鎳的化合物的性質(zhì)、鐵、鈷、鎳的化合物的性質(zhì)Fe(OH)3+ 3HCl = FeCl3 + 3H2O2Co(OH)3+ 6HCl = 2CoCl2+ Cl2+ 6H2O2Ni(OH)3+ 6HCl = 2NiCl2+ Cl2+ 6H2O低氧化數(shù)的氫氧化物具有還原性低氧化數(shù)的氫氧化物

45、具有還原性4Fe(OH)2+O2+2H2O = 4Fe(OH)3（快）（快）4Co(OH)2+O2+2H2O = 4Co(OH)3 （慢）（慢）高氧化數(shù)的氫氧化物具有氧化性高氧化數(shù)的氫氧化物具有氧化性2Co(OH)2+NaClO+2H2O=2Co(OH)3 +NaCl2Ni(OH)2+Br2+2NaOH=2Ni(OH)3 +2NaBrFe3+為中等強度氧化劑為中等強度氧化劑Fe3+I- Fe2+ +I2+H2S Fe2+ +S +H+Sn2+ Fe2+ +Sn4+ 10、銅化合物的性質(zhì)、銅化合物的性質(zhì)Cu2+是弱氧化劑是弱氧化劑2Cu2+ + 4I- = 2CuI+ I2OH7SOKO3)SO

46、(Cr SOH4OH3OCrK24223424222722 OH2SSHOH2222 OH8SOK6I5MnSO2 SOH8KI10KMnO224224424 (2)(3) (7)P206 13、OH2NO2)NO(Cu)(HNO4Cu22233 濃濃OHNO5POH)(HNO5P22433 濃濃OH2NO4CO)(HNO4C2223 濃濃 24232NO2SOH)(HNO2SO濃濃P206 22.解解: OH3SOKKNO5MnSO2 SOH3KMnO2KNO5242344242 NaI2OSNaOSNa2I6423222 P206 35.解解: (1) (2) P307：9.解解: (1)

47、 (2) (3) (4)OH4NOCrOCr)NH(22327224 OH4Cl6CrO2OH8Cl3CrO222422 OH7S3Cr2H12SH3OCr232272 OH8Br6CrO2OH8Br3)OH(Cr222424 P307：14.解解: OH7Na5Bi5MnO2 H14NaBiO5Mn2 )2(2432 H4MnO5OH2Mn3MnO2 )5(2224OH8CO10Mn2 H16OC5MnO2 )6(2222424 2242K4734OMnOMnOKKMnO2)9(P307： 19.解解: HBr2)SO(FeSOHBrFeSO2)1(3424224 322)OH(Co4OH2

48、)OH(Co4 )6( Br2)OH(NiOHBr)OH(Ni )9(322OH3FeClHCl3)OH(Fe233 OH6ClCoCl2HCl6)OH(Co22223 OH6ClNiCl2HCl6)OH(Ni22223 P307： 20.解解: OH2SOCuSO)(SOH2Cu22442 濃濃OH2CuSO2O)(SOH2Cu224242 稀稀 2432HNaOH2)CN(CuNa2 OH2NaCN8Cu2 NaOH4)CN(CuNa2 OH2ONaCN8Cu24222 K4ICuI2KI4CuSO224P344： 4.解解: (1) (2) (3) (4) (5) 4224SONa)OH(CuNaOH2CuSO OHSONaCuONaOH2CuSO2424 2CuClH)(HClCuCl 濃濃 SOH2NO2)NO(Cu )(HNOCuS22233濃濃 (6) (7) (8) (9)