2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題八 第2講 水的電離和溶液的酸堿性 蘇教版

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1、2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題八 第2講 水的電離和溶液的酸堿性 蘇教版 [考綱要求] 1.了解水的電離、離子積常數(shù)以及影響水電離平衡的因素。2.了解溶液的酸堿性與pH的關(guān)系。3.能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算。4.了解測定溶液pH的方法(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿)。 考點(diǎn)一 水的電離 1.水的電離 水是極弱的電解質(zhì),水的電離方程式為H2O+H2OH3O++OH-或H2OH++OH-。 2.水的離子積常數(shù) Kw=c(H+)·c(OH-)。 (1)室溫下:Kw=1×10-14。 (2)影響因素;只與溫度有關(guān),升高溫度,Kw增大。 (3)適用范圍:Kw不僅適用于純水,也適用于稀的電解質(zhì)水溶

2、液。 (4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H+和OH-,只要溫度不變,Kw不變。 3.影響水電離平衡的因素 (1)升高溫度,水的電離程度增大,Kw增大。 (2)加入酸或堿,水的電離程度減小,Kw不變。 (3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3),水的電離程度增大,Kw不變。 4.外界條件對水的電離平衡的影響 體系變化 條件    平衡移動(dòng)方向 Kw 水的電離程度 c(OH-) c(H+) 酸 逆 不變 減小 減小 增大 堿 逆 不變 減小 增大 減小 可水解的鹽 Na2CO3 正 不變 增大 增大 減小 NH4Cl

3、 正 不變 增大 減小 增大 溫度 升溫 正 增大 增大 增大 增大 降溫 逆 減小 減小 減小 減小 其他:如加入Na 正 不變 增大 增大 減小 深度思考 1.在pH=2的鹽酸溶液中由水電離出來的c(H+)與c(OH-)之間的關(guān)系是什么? 答案 外界條件改變,水的電離平衡發(fā)生移動(dòng),但任何時(shí)候由水電離出的c(H+)和c(OH-)總是相等的。 2.甲同學(xué)認(rèn)為,在水中加入H2SO4,水的電離平衡向左移動(dòng),解釋是加入H2SO4后c(H+)增大,平衡左移。乙同學(xué)認(rèn)為,加入H2SO4后,水的電離平衡向右移動(dòng),解釋為加入H2SO4后,c(H+)濃度

4、增大,H+與OH-中和,平衡右移。你認(rèn)為哪種說法正確?并說明原因。水的電離平衡移動(dòng)后,溶液中c(H+)·c(OH-)是增大還是減??? 答案 甲正確,溫度不變,Kw是常數(shù),加入H2SO4,c(H+)增大,c(H+)·c(OH-)>Kw,平衡左移。 c(H+)·c(OH-)不變,因?yàn)镵w僅與溫度有關(guān),溫度不變,則Kw不變,與外加酸、堿、鹽無關(guān)。 1.水的離子積常數(shù)Kw=c(H+)·c(OH-),其實(shí)質(zhì)是水溶液中的H+和OH-濃度的乘積,不一定是水電離出的H+和OH-濃度的乘積,所以與其說Kw是水的離子積常數(shù),不如說是水溶液中的H+和OH-的離子積常數(shù)。即Kw不僅適用于水,還適用于酸性或堿

5、性的稀溶液。不管哪種溶液均有c(H+)H2O=c(OH-)H2O。 2.水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡,都有H+和OH-共存,只是相對含量不同而已。 題組一 影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷 1.25 ℃時(shí),相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液:①NaCl?、贜aOH?、跦2SO4 ④(NH4)2SO4,其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是(  ) A.④>③>②>① B.②>③>①>④ C.④>①>②>③ D.③>②>①>④ 答案 C 解析 分析四種物質(zhì)可知②NaOH、③H2SO4抑制水的電離,①NaCl不影響水的電離平衡,④(NH4)2SO4促進(jìn)水的電

6、離(NH水解),在②③中H2SO4為二元強(qiáng)酸,產(chǎn)生的c(H+)大于NaOH產(chǎn)生的c(OH-),抑制程度更大,故順序?yàn)棰?①>②>③。 2.一定溫度下,水存在H2OH++OH- ΔH>0的平衡,下列敘述一定正確的是(  ) A.向水中滴入少量稀鹽酸,平衡逆向移動(dòng),Kw減小 B.將水加熱,Kw增大,pH減小 C.向水中加入少量固體CH3COONa,平衡逆向移動(dòng),c(H+)降低 D.向水中加入少量固體硫酸鈉,c(H+)=10-7 mol·L-1,Kw不變 答案 B 解析 A項(xiàng),Kw應(yīng)不變;C項(xiàng),平衡應(yīng)正向移動(dòng);D項(xiàng),由于沒有指明溫度,c(H+)不一定等于10-7 mol·L-1。

7、 題組二 水電離的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算 3.求算下列常溫下溶液中由H2O電離的c(H+)和c(OH-)。 (1)pH=2的H2SO4溶液 c(H+)=__________,c(OH-)=__________。 (2)pH=10的NaOH溶液 c(H+)=__________,c(OH-)=__________。 (3)pH=2的NH4Cl溶液 c(H+)=__________。 (4)pH=10的Na2CO3溶液 c(OH-)=__________。 答案 (1)10-12 mol·L-1 10-12 mol·L-1 (2)10-10 mol·L-1 10-10

8、 mol·L-1 (3)10-2 mol·L-1 (4)10-4 mol·L-1 解析 (1)pH=2的H2SO4溶液中,H+來源有兩個(gè):H2SO4的電離和H2O的電離,而OH-只來源于水。應(yīng)先求算c(OH-),即為水電離的c(H+)或c(OH-)。 (2)pH=10的NaOH溶液中,OH-有兩個(gè)來源:H2O的電離和NaOH的電離,H+只來源于水。應(yīng)先求出c(H+),即為水電離的c(OH-)或c(H+),c(OH-)=10-4 mol·L-1,c(H+)=10-10 mol·L-1,則水電離的c(H+)=c(OH-)=10-10 mol·L-1。 (3)(4)水解的鹽溶液中的H+或OH

9、-均由水電離產(chǎn)生,水解顯酸性的鹽應(yīng)計(jì)算其c(H+),水解顯堿性的鹽應(yīng)計(jì)算其c(OH-)。pH=2的NH4Cl中由水電離產(chǎn)生的c(H+)=10-2 mol·L-1;pH=10的Na2CO3溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH-)=10-4 mol·L-1。 4.下列四種溶液中,室溫下由水電離生成的H+濃度之比(①∶②∶③∶④)是(  ) ①pH=0的鹽酸?、?.1 mol·L-1的鹽酸 ③0.01 mol·L-1的NaOH溶液?、躳H=11的NaOH溶液 A.1∶10∶100∶1 000 B.0∶1∶12∶11 C.14∶13∶12∶11 D.14∶13∶2∶3 答案 A 解析?、僦衏

10、(H+)=1 mol·L-1,由水電離出的c(H+)與溶液中c(OH-)相等,等于1.0×10-14 mol·L-1; ②中c(H+)=0.1 mol·L-1,由水電離出的c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1; ③中c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1,由水電離出的c(H+)與溶液中c(H+)相等,等于1.0×10-12 mol·L-1; ④中c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1,同③所述由水電離出的c(H+)=1.0×10-11 mol·L-1。 即(1.0×10-14)∶(1.0×10-13)∶(1.0×10-12)∶(1.0×10-11)=1∶10∶

11、100∶1 000。 理清溶液中H+或OH-的來源 1.常溫下,中性溶液 c(OH-)=c(H+)=10-7 mol·L-1 2.溶質(zhì)為酸的溶液 (1)來源 OH-全部來自水的電離,水電離產(chǎn)生的c(H+)=c(OH-)。 (2)實(shí)例 如計(jì)算pH=2的鹽酸溶液中水電離出的c(H+),方法是先求出溶液中的c(OH-)=(Kw/10-2) mol·L-1=10-12 mol·L-1,即水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-12 mol·L-1。 3.溶質(zhì)為堿的溶液 (1)來源 H+全部來自水的電離,水電離產(chǎn)生的c(OH-)=c(H+)。 (2)實(shí)例 如計(jì)算pH=12

12、的NaOH溶液中水電離出的c(OH-),方法是知道溶液中的c(H+)=10-12 mol·L-1,即水電離出的c(OH-)=c(H+)=10-12 mol·L-1。 4.水解呈酸性或堿性的鹽溶液 (1)pH=5的NH4Cl溶液中H+全部來自水的電離,由水電離的c(H+)=10-5 mol·L-1,因?yàn)椴糠諳H-與部分NH結(jié)合,溶液中c(OH-)=10-9 mol·L-1。 (2)pH=12的Na2CO3溶液中OH-全部來自水的電離,由水電離出的c(OH-)=10-2 mol·L-1。考點(diǎn)二 溶液的酸堿性和pH 1.溶液的酸堿性 溶液的酸堿性取決于溶液中c(H+)和c(OH-)的相

13、對大小。 (1)酸性溶液:c(H+)>c(OH-),常溫下,pH<7。 (2)中性溶液:c(H+)=c(OH-),常溫下,pH=7。 (3)堿性溶液:c(H+)7。 2.pH及其測量 (1)計(jì)算公式:pH=-lgc(H+)。 (2)測量方法 ①pH試紙法:用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取待測溶液點(diǎn)在試紙的中央,變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照,即可確定溶液的pH。 ②pH計(jì)測量法。 (3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系 常溫下: 深度思考 1.用“酸性”、“堿性”、“中性”或“不確定”填空。 (1)pH<7的溶液(  )

14、 (2)pH=7的溶液(  ) (3)c(H+)=c(OH-)的溶液(  ) (4)c(H+)=1×10-7mol·L-1的溶液(  ) (5)c(H+)>c(OH-)的溶液(  ) (6)0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液(  ) (7)0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液(  ) (8)0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液(  ) 答案 (1)不確定 (2)不確定 (3)中性 (4)不確定 (5)酸性 (6)酸性 (7)堿性 (8)酸性 2.用pH試紙測溶液的pH時(shí)應(yīng)注意什么問題?記錄數(shù)據(jù)時(shí)又要注意什么?是否可用pH試紙測定氯水的pH? 答案 pH試紙使用前

15、不能用蒸餾水潤濕,否則待測液因被稀釋可能產(chǎn)生誤差;用pH試紙讀出的pH只能是整數(shù);不能用pH試紙測定氯水的pH,因?yàn)槁人仕嵝缘耐瑫r(shí)呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性(漂白性)。 1.溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實(shí)質(zhì)是c(H+)與c(OH-)的相對大小,不能只看pH,一定溫度下pH=6的溶液也可能顯中性,也可能顯酸性,應(yīng)注意溫度。 2.使用pH試紙測溶液pH時(shí)不能用蒸餾水潤濕。 3.25 ℃時(shí),pH=12的溶液不一定為堿溶液,pH=2的溶液也不一定為酸溶液,也可能為能水解的鹽溶液。 題組一 走出溶液稀釋時(shí)pH值判斷誤區(qū) 1.1 mL pH=9的NaOH溶液,加水稀釋到10 mL,pH=________;加水

16、稀釋到100 mL,pH________7。 答案 8 接近 2.pH=5的H2SO4溶液,加水稀釋到500倍,則稀釋后c(SO)與c(H+)的比值為__________。 答案  解析 稀釋前c(SO)= mol·L-1,稀釋后c(SO)= mol·L-1=10-8 mol·L-1,c(H+)接近10-7 mol·L-1,所以==。 3.(1)體積相同,濃度均為0.2 mol·L-1的鹽酸和CH3COOH溶液,分別加水稀釋10倍,溶液的pH分別變成m和n,則m與n的關(guān)系為________。 (2)體積相同,濃度均為0.2 mol·L-1的鹽酸和CH3COOH溶液,分別加水稀釋m倍

17、、n倍,溶液的pH都變成3,則m與n的關(guān)系為________________。 (3)體積相同,pH均等于1的鹽酸和CH3COOH溶液,分別加水稀釋m倍、n倍,溶液的pH都變成3,則m與n的關(guān)系為________________。 (4)體積相同,pH均等于13的氨水和NaOH溶液,分別加水稀釋m倍、n倍,溶液的pH都變成9,則m與n的關(guān)系為________________。 答案 (1)mn (3)mn 解析 (1)等濃度的鹽酸和醋酸稀釋過程的圖像如圖甲所示:分別加水稀釋10倍后,二者的濃度仍相同,由于HCl是強(qiáng)電解質(zhì),CH3COOH是弱電解質(zhì),HCl

18、的電離程度大于CH3COOH的電離程度,因此鹽酸中的氫離子濃度大于醋酸中的氫離子濃度,因此有mn。(3)由于醋酸中存在電離平衡,在稀釋過程中CH3COOH會(huì)繼續(xù)電離出H+,其稀釋過程中的圖像如圖乙所示。若稀釋后溶液的pH都變成3(畫一條平行于x軸的水平線),易得mn。 誤區(qū)一:不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律 常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時(shí),溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近

19、7。 誤區(qū)二:不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律 溶液 稀釋前溶液pH 加水稀釋到體積為原來的10n倍 稀釋后溶液pH 酸 強(qiáng)酸 pH=a pH=a+n 弱酸 a<pH<a+n 堿 強(qiáng)堿 pH=b pH=b-n 弱堿 b-n<pH<b 注:表中a+n<7,b-n>7。 題組二 多角度計(jì)算溶液的pH值 4.求下列常溫條件下溶液的pH(已知lg1.3=0.1,lg2=0.3,混合溶液忽略體積的變化)。 (1)0.005 mol·L-1的H2SO4溶液 (2)0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.8×10-

20、5) (3)0.1 mol·L-1NH3·H2O溶液(NH3·H2O的電離度為α=1%,電離度=×100%) (4)將pH=8的NaOH與pH=10的NaOH溶液等體積混合 (5)常溫下,將pH=5的鹽酸與pH=9的NaOH溶液以體積比11∶9混合 (6)將pH=3的HCl與pH=3的H2SO4等體積混合 (7)0.001 mol·L-1的NaOH溶液 (8)pH=2的鹽酸與等體積的水混合 (9)pH=2的鹽酸加水稀釋到1 000倍 答案 (1)2 (2)2.9 (3)11 (4)9.7 (5)6 (6)3 (7)11 (8)2.3 (9)5 解析 (2)CH3COOH 

21、 CH3COO- + H+ c(初始) 0.1 0 0 c(電離) c(H+) c(H+) c(H+) c(平衡) 0.1-c(H+) c(H+) c(H+) 則Ka==1.8×10-5 解得c(H+)=1.3×10-3 mol·L-1, 所以pH=-lg c(H+)=-lg(1.3×10-3)=2.9。 (3)    NH3·H2O  OH- ?。?NH c(初始) 0.1 mol·L-1 0 0 c(電離) 0.1×1%mol·L-1 0.1×1%mol·L-1 0.1×1%mol·L-1 則c(OH-)=0.1×1% mol·L-

22、1=10-3mol·L-1 c(H+)=10-11 mol·L-1,所以pH=11。 (4)將pH=8的NaOH與pH=10的NaOH溶液等體積混合后,溶液中c(H+)很明顯可以根據(jù)pH來算,可以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)公式來求算pH=10-lg2(即0.3),所以答案為9.7。 (5)pH=5的鹽酸溶液中c(H+)=10-5 mol·L-1,pH=9的氫氧化鈉溶液中c(OH-)=10-5 mol·L-1,兩者以體積比11∶9混合,則酸過量,混合液的pH小于7。 c(H+)= mol·L-1=1.0×10-6 mol·L-1, pH=-lg(1.0×10-6)=6。 1.單一溶液的pH計(jì)算

23、強(qiáng)酸溶液:如HnA,設(shè)濃度為c mol·L-1,c(H+)=nc mol·L-1,pH=-lgc(H+)=-lg (nc)。 強(qiáng)堿溶液(25 ℃):如B(OH)n,設(shè)濃度為c mol·L-1,c(H+)= mol·L-1,pH=-lgc(H+)=14+lg(nc)。 2.混合溶液pH的計(jì)算類型 (1)兩種強(qiáng)酸混合:直接求出c(H+)混,再據(jù)此求pH。c(H+)混=。 (2)兩種強(qiáng)堿混合:先求出c(OH-)混,再據(jù)Kw求出c(H+)混,最后求pH。c(OH-)混=。 (3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合:先判斷哪種物質(zhì)過量,再由下式求出溶液中H+或OH-的濃度,最后求pH。 c(H+)混或c(OH-

24、)混= 題組三 溶液混合酸堿性判斷規(guī)律 5.判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在括號中填“酸性”、“堿性”或“中性”)。 (1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合(  ) (2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合(  ) (3)相同濃度NH3·H2O和HCl溶液等體積混合(  ) (4)pH=2的HCl和pH=12的NaOH溶液等體積混合(  ) (5)pH=3的HCl和pH=10的NaOH溶液等體積混合(  ) (6)pH=3的HCl和pH=12的NaOH溶液等體積混合(  ) (7)pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等體積混合(  )

25、(8)pH=2的HCl和pH=12的NH3·H2O等體積混合(  ) 答案 (1)中性 (2)堿性 (3)酸性 (4)中性 (5)酸性 (6)堿性 (7)酸性 (8)堿性 題組四 強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合呈中性pH與體積關(guān)系 6.在某溫度時(shí),測得0.01 mol·L-1的NaOH溶液的pH=11。 (1)該溫度下水的離子積常數(shù)Kw=______________。 (2)在此溫度下,將pH=a的NaOH溶液Va L與pH=b的硫酸Vb L混合。 ①若所得混合液為中性,且a=12,b=2,則Va∶Vb=_____________。 ②若所得混合液為中性,且a+b=12,則Va∶Vb=_____

26、_____________________。 答案 (1)10-13 (2)①1∶10?、?0∶1 解析 (1)由題意知,溶液中c(H+)=10-11 mol·L-1,c(OH-)=0.01 mol·L-1,故Kw=c(H+)·c(OH-)=10-13。 (2)①根據(jù)中和反應(yīng):H++OH-===H2O。 c(H+)·Vb=c(OH-)·Va 10-2·Vb=10-13/10-12·Va ==1∶10。 ②根據(jù)中和反應(yīng)H++OH-===H2O c(H+)·Vb=c(OH-)·Va 10-b·Vb=10-13/10-a·Va ==1013-(a+b)=10,即Va∶Vb=10∶

27、1。 將強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液以某體積之比混合,若混合液呈中性,則c(H+)∶c(OH-)、V堿∶V酸、pH酸+pH堿有如下規(guī)律(25 ℃):因c(H+)酸·V酸=c(OH-)堿·V堿,故有=。在堿溶液中c(OH-)堿=,將其代入上式得c(H+)酸·c(H+)堿=,兩邊取負(fù)對數(shù)得pH酸+pH堿=14-lg?,F(xiàn)舉例如下: V酸∶V堿 c(H+)∶c(OH-) pH酸+pH堿 10∶1 1∶10 15 1∶1 1∶1 14 1∶10 10∶1 13 m∶n n∶m 14+lg() 考點(diǎn)三 酸、堿中和滴定 1.實(shí)驗(yàn)原理 利用酸堿中和反應(yīng),用已知濃度酸(或堿)

28、來測定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液,待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)=。 酸堿中和滴定的關(guān)鍵: (1)準(zhǔn)確測定標(biāo)準(zhǔn)液的體積。 (2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。 2.實(shí)驗(yàn)用品 (1)儀器 圖(A)是酸式滴定管,圖B是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。 (2)試劑 標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。 (3)滴定管的使用 ①酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管,因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易腐蝕橡膠管。 ②堿性的試劑一般用堿式滴定管,因?yàn)閴A性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使活塞無法打開。 3.實(shí)驗(yàn)操作 實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為

29、例 (1)滴定前的準(zhǔn)備 ①滴定管:查漏→洗滌→潤洗→裝液→調(diào)液面→記錄。 ②錐形瓶:注堿液→記體積→加指示劑。 (2)滴定 (3)終點(diǎn)判斷 等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,指示劑變色,且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。 (4)數(shù)據(jù)處理 按上述操作重復(fù)二至三次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOH)=計(jì)算。 4.常用酸堿指示劑及變色范圍 指示劑 變色范圍的pH 石蕊 <5.0紅色 5.0~8.0紫色 >8.0藍(lán)色 甲基橙 <3.1紅色 3.1~4.4橙色 >4.4黃色 酚酞 <8.2無色 8.2~10.0淺紅色 >1

30、0.0紅色 5.指示劑選擇的基本原則 變色要靈敏,變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。 (1)不能用石蕊作指示劑。 (2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí),用酚酞作指示劑,例如用NaOH溶液滴定醋酸。 (3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí),用甲基橙作指示劑,例如用鹽酸滴定氨水。 (4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙,但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都須使用指示劑,如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時(shí),KMnO4顏色褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。 深度思考 1.酸式滴定管怎樣查漏? 答案 向已洗凈的滴定管中裝上一定體積的水,固定在滴定管夾上直立靜置兩分鐘,觀察有無水滴漏下。然后將活塞

31、旋轉(zhuǎn)180°,再靜置兩分鐘,觀察有無水滴漏下,如均不漏水,滴定管即可使用。 2.KMnO4(H+)溶液、溴水、Na2CO3溶液、稀鹽酸應(yīng)分別盛放在哪種滴定管中? 答案 強(qiáng)氧化性溶液、酸性溶液應(yīng)盛放在酸式滴定管中,堿性溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中。 即酸性KMnO4溶液、稀鹽酸、溴水應(yīng)盛放在酸式滴定管中,Na2CO3溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中。 3.滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),其液面一定要在0刻度嗎? 答案 不一定。只要在0刻度或0刻度以下某刻度即可,但一定要記錄下滴定開始前液面的讀數(shù)。 4.滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)嗎? 答案 滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn),不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。

32、 題組一 誤差分析的全面突破 1.用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑),用“偏高”、“偏低”或“無影響”填空。 (1)酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗(  ) (2)錐形瓶用待測溶液潤洗(  ) (3)錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水(  ) (4)放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失(  ) (5)酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失(  ) (6)部分酸液滴出錐形瓶外(  ) (7)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)(  ) (8)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)(  ) 答案 (1)偏高 (2)偏高 (

33、3)無影響 (4)偏低 (5)偏高 (6)偏高 (7)偏低 (8)偏高     誤差分析的方法 依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))=c(待測)·V(待測),所以c(待測)=,因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測)已確定,所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化,即分析出結(jié)果。 題組二 酸、堿中和滴定曲線分析 2.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K=1.6×10-5。該溫度下,向20 mL 0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1 KOH溶液,其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請回答下列有關(guān)問題: (1)a點(diǎn)溶液中c(H+)為_______

34、_,pH約為________。 (2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是________,滴定過程中宜選用__________作指示劑,滴定終點(diǎn)在________(填“c點(diǎn)以上”或“c點(diǎn)以下”)。 (3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸,則下列變化趨勢正確的是________(填字母)。 答案 (1)4×10-4 mol·L-1 3.4 (2)c點(diǎn) 酚酞 c點(diǎn)以上 (3)B 解析 (1)電離消耗的醋酸在計(jì)算醋酸的電離平衡濃度時(shí)可以忽略不計(jì)。由K=得,c(H+)≈ mol·L-1=4×10-4 mol·L-1。(2)a點(diǎn)是醋酸溶液,b點(diǎn)是醋酸和少量CH3COO

35、K的混合溶液,c點(diǎn)是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液,d點(diǎn)是CH3COOK和KOH的混合溶液,酸、堿均能抑制水的電離,CH3COOK水解促進(jìn)水的電離,所以c點(diǎn)溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液顯堿性,故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。滴定終點(diǎn)應(yīng)在c點(diǎn)以上。(3)由于稀氨水顯堿性,首先排除選項(xiàng)A和C;兩者恰好反應(yīng)時(shí)溶液顯酸性,排除選項(xiàng)D,故正確的答案為B。 題組三 全面突破酸、堿中和滴定 3.某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí),選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝? (1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時(shí),左手握酸式滴定管的活塞,

36、右手搖動(dòng)錐形瓶,眼睛注視________,直到因加入一滴鹽酸后,溶液由黃色變?yōu)槌壬?,并______為止。 (2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是________(填字母序號)。 A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸 B.滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥 C.酸式滴定管在滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失 D.讀取鹽酸體積時(shí),開始仰視讀數(shù),滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù) (3)若滴定開始和結(jié)束時(shí),酸式滴定管中的液面如圖所示,則起始讀數(shù)為________mL,終點(diǎn)讀數(shù)為________mL, 所用鹽酸溶液的體積為________mL。 (4)某學(xué)

37、生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表: 滴定次數(shù) 待測NaOH溶液的體積/mL 0.100 0 mol·L-1鹽酸的體積/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 溶液體積/mL 第一次 25.00 0.00 26.11 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 28.74 第三次 25.00 0.22 26.31 26.09 依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。 答案 (1)錐形瓶中溶液顏色變化 在半分鐘內(nèi)不變色 (2)D (3)0.00 26.10 26.10 (4)==26.10 mL,c(NaOH)==0.104 4 mo

38、l·L-1 解析 在求c(NaOH)和進(jìn)行誤差分析時(shí)應(yīng)依據(jù)公式:c(NaOH)=。欲求c(NaOH),須先求V[(HCl)aq]再代入公式;進(jìn)行誤差分析時(shí),要考慮實(shí)際操作對每一個(gè)量即V[(HCl)aq]和V[(NaOH)aq]的影響,進(jìn)而影響c(NaOH)。 (1)考查酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)的規(guī)范操作。 (2)考查由于不正確操作引起的誤差分析。滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗,內(nèi)壁附著一層水,可將加入的鹽酸稀釋,消耗相同量的堿,所需鹽酸的體積偏大,結(jié)果偏高;用堿式滴定管取出的待測NaOH溶液的物質(zhì)的量一旦確定,倒入錐形瓶后,水的加入不影響OH-的物質(zhì)的量,也就不影響結(jié)果;若排出氣泡,液面會(huì)下降,故讀取V

39、酸偏大,結(jié)果偏高;正確讀數(shù)(虛線部分)和錯(cuò)誤讀數(shù)(實(shí)線部分)如圖所示: (3)讀數(shù)時(shí),以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)。 (4)先算出耗用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的平均值 ==26.10 mL(第二次偏差太大,舍去), c(NaOH)==0.104 4 mol·L-1。 1.滴定終點(diǎn)的判斷答題模板 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢痢痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后,溶液變成××××××色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。 解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn): (1)最后一滴:必須說明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)顏色變化:必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。 (3)半分鐘:必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來

40、的顏色”。 2.圖解量器的讀數(shù)方法 (1)平視讀數(shù)(如圖1):實(shí)驗(yàn)室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體,讀取液體體積時(shí),視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)保持水平,視線與刻度的交點(diǎn)即為讀數(shù)(即凹液面定視線,視線定讀數(shù))。 (2)俯視讀數(shù)(如圖2):當(dāng)用量筒測量液體的體積時(shí),由于俯視視線向下傾斜,尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè),讀數(shù)高于正確的刻度線位置,即讀數(shù)偏大。 (3)仰視讀數(shù)(如圖3):讀數(shù)時(shí),由于視線向上傾斜,尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè),因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同,這樣仰視讀數(shù)偏大。 至于俯視和仰視的誤差,還要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析,因?yàn)榱客部潭葟南碌缴现饾u增大;而滴定管刻度從下到上

41、逐漸減小,并且滴定管中液體的體積是兩次體積讀數(shù)之差,在分析時(shí)還要看滴定前讀數(shù)是否正確,然后才能判斷實(shí)際量取的液體體積是偏大還是偏小。 題組四 滴定法的拓展應(yīng)用——氧化還原滴定 4.KMnO4溶液常用作氧化還原反應(yīng)滴定的標(biāo)準(zhǔn)液,由于KMnO4的強(qiáng)氧化性,它的溶液很容易被空氣中或水中的某些少量還原性物質(zhì)還原,生成難溶性物質(zhì)MnO(OH)2,因此配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作如下所示: ①稱取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水中,將溶液加熱并保持微沸1 h;②用微孔玻璃漏斗過濾除去難溶的MnO(OH)2;③過濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶并放在暗處;④利用氧化還原滴定方法,在70~80

42、℃條件下用基準(zhǔn)試劑(純度高、相對分子質(zhì)量較大、穩(wěn)定性較好的物質(zhì))溶液標(biāo)定其濃度。 請回答下列問題: (1)準(zhǔn)確量取一定體積的KMnO4溶液需要使用的儀器是____________。 (2)在下列物質(zhì)中,用于標(biāo)定KMnO4溶液的基準(zhǔn)試劑最好選用________(填字母)。 A.H2C2O4·2H2O B.FeSO4 C.濃鹽酸 D.Na2SO3 (3)若準(zhǔn)確稱取W g你選的基準(zhǔn)試劑溶于水配成500 mL溶液,取25.00 mL置于錐形瓶中,用KMnO4溶液滴定至終點(diǎn),消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度為________mol·L-1。 (4)若用放置兩周的

43、KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液去測定水樣中Fe2+的含量,測得的濃度值將________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。 答案 (1)酸式滴定管 (2)A (3) (4)偏高 解析 (1)KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性,能將堿式滴定管下端的橡膠管腐蝕,所以不能用堿式滴定管量取,可以用酸式滴定管量取。 (2)H2C2O4·2H2O在常溫常壓下是穩(wěn)定的結(jié)晶水合物; FeSO4在空氣中不穩(wěn)定易被氧化,鐵元素的化合價(jià)從+2升高到+3;濃鹽酸易揮發(fā);Na2SO3在空氣中不穩(wěn)定易被氧化成Na2SO4。 (3)根據(jù)得失電子守恒原理有關(guān)系式:5(H2C2O4·2H2O)~2KMnO4,則KMnO4溶液的濃度為

44、 c(KMnO4)= = mol·L-1。 (4)在放置過程中,由于空氣中還原性物質(zhì)的作用,使KMnO4溶液的濃度變小了,再去滴定水樣中的Fe2+時(shí),消耗KMnO4溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液)的體積會(huì)增大,導(dǎo)致計(jì)算出來的c(Fe2+)會(huì)增大,測定的結(jié)果將偏高。 氧化還原滴定3要點(diǎn) 1.原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。 2.試劑:常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。 3.指示劑:氧化還原滴定法的指示劑有三類。

45、a.氧化還原指示劑;b.專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán);c.自身指示劑,如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí),滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。 探究高考 明確考向 全國卷Ⅰ、Ⅱ高考題調(diào)研 1.判斷正誤,正確的劃“√”,錯(cuò)誤的劃“×” (1)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前,必須先用該溶液潤洗(  ) (xx·新課標(biāo)全國卷Ⅰ,12B) (2)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中,用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差(  ) (xx·新課標(biāo)全國卷Ⅰ,12C) 答案 (1)√ (2)× 2.(xx·新課標(biāo)全國卷Ⅱ,28)某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料,在活性

46、炭催化下,合成了橙黃色晶體X,為確定其組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。 ①氨的測定:精確稱取w g X,加適量水溶解,注入如圖所示的三頸瓶中,然后逐滴加入足量10% NaOH溶液,通入水蒸氣,將樣品液中的氨全部蒸出,用V1 mL c1 mol·L-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶,用c2 mol·L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl,到終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL NaOH溶液。 ②氯的測定:準(zhǔn)確稱取樣品X,配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,K2CrO4溶液為指示劑,至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)。 回答下列問題: (1)裝置中安全管的作用原理是_______

47、______________。 (2)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí),應(yīng)使用__________式滴定管,可使用的指示劑為________。 (3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為________________。 (4)測定氨前應(yīng)該對裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn),若氣密性不好測定結(jié)果將________(填“偏高”或“偏低”)。 (5)測定氯的過程中,使用棕色滴定管的原因是___________________;滴定終點(diǎn)時(shí),若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5 mol·L-1,c(CrO)為________ mol·L-1。[已知:Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12] (6)經(jīng)測

48、定,樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3,鈷的化合價(jià)為________。制備X的化學(xué)方程式為___________________; X的制備過程中溫度不能過高的原因是______________________________。 答案 (1)當(dāng)A中壓力過大時(shí),安全管中液面上升,使A瓶中壓力穩(wěn)定 (2)堿 酚酞(或甲基紅) (3)×100% (4)偏低 (5)防止硝酸銀見光分解 2.8×10-3 (6)+3 2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O 溫度過高過氧化氫分解、氨氣逸出 解析 (1)若沒有A中的安全管,當(dāng)A中

49、產(chǎn)生氣體時(shí),會(huì)因裝置壓力過大發(fā)生危險(xiǎn);反之,有安全管存在,當(dāng)A中壓力過大時(shí),安全管中的液面會(huì)上升,使A瓶中壓力穩(wěn)定。 (2)由題意知,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí),NaOH溶液應(yīng)放入堿式滴定管中,可使用酚酞作指示劑,滴定至終點(diǎn)時(shí)溶液由無色變?yōu)闇\紅色。 (3)已知鹽酸的總的物質(zhì)的量為c1 mol·L-1×V1 mL×10-3 L·mL-1=c1V1×10-3 mol,NH3反應(yīng)完后剩余的鹽酸用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,可求出剩余的鹽酸為c2×V2×10-3 mol,由NH3+HCl===NH4Cl可求出NH3的物質(zhì)的量。進(jìn)而求出w g X中的含氨量,即×100%。 (4)若裝置氣密性不

50、好,會(huì)有NH3外逸,而不被HCl吸收,則剩余的HCl的物質(zhì)的量會(huì)增多,消耗NaOH增多,即c2V2的值增大,由(3)中計(jì)算式可知氨的測定結(jié)果偏低。 (5)AgNO3是見光易分解的物質(zhì),使用棕色滴定管的目的是防止AgNO3見光分解而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果;由Ag2CrO4的溶度積常數(shù)Ksp=1.12×10-12,c(Ag+)=2.0×10-5 mol·L-1,可求出c(CrO)== mol·L-1=2.8×10-3 mol·L-1。 (6)樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3,可寫出化學(xué)式為[Co(NH3)6]Cl3,由化合物中正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0計(jì)算,NH3整體為0價(jià),氯為-1價(jià),故Co為+

51、3價(jià);從而推出制備X的化學(xué)方程式為2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。由于溫度過高時(shí)H2O2易分解、NH3易揮發(fā),故制備過程中溫度不能過高。 各省市高考題調(diào)研 1.判斷正誤,正確的劃“√”,錯(cuò)誤的劃“×” (1)測定NaOH溶液濃度,可用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 mol·L-1鹽酸達(dá)到目的(  ) (xx·安徽理綜,9D) (2)用蒸餾水潤濕的試紙測溶液的pH,一定會(huì)使結(jié)果偏低(  ) (xx·大綱全國卷,6D) (3)(  ) (xx·山東理綜,10B) (4)50 ℃時(shí),pH=4的醋酸中,

52、c(H+)=4.0 mol·L-1(  ) (xx·廣東理綜,12A) (5)50 ℃時(shí),pH=12的純堿溶液中,c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1(  ) (xx·廣東理綜,12C) (6)在蒸餾水中滴加濃硫酸,Kw不變(  ) (xx·天津理綜,5A) (7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同(  ) (xx·天津理綜,5D) (8)25 ℃與60 ℃時(shí),水的pH相等(  ) (xx·福建理綜,10B) (9)中和等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等(  ) (xx·福建理綜,10C) (10)

53、用0.200 0 mol·L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HCl與CH3COOH的混合液(混合液中兩種酸的濃度均約為0.1 mol·L-1),至中性時(shí),溶液中的酸未被完全中和(  ) (xx·浙江理綜,12C) (11)常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后,溶液的pH=4(  ) (xx·浙江理綜,12A) (12)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或潤洗后方可使用(  ) (2011·浙江理綜,8C) 答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)× (7)× (8)× (9)√ (10)√ 

54、(11)× (12)√ 2.(xx·山東理綜,13)某溫度下,向一定體積0.1 mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOH=-lg[OH-])與pH的變化關(guān)系如圖所示,則(  ) A.M點(diǎn)所示溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)于Q點(diǎn) B.N點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO-)>c(Na+) C.M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同 D.Q點(diǎn)消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積 答案 C 解析 結(jié)合醋酸與NaOH溶液的反應(yīng),pOH、pH的定義及題給圖像,分析各選項(xiàng)并得出合理答案。 Q點(diǎn)pOH=pH=a,則有c(H+)=c(OH-),此時(shí)溶液呈中性,那么c(CH

55、3COO-)=c(Na+),N點(diǎn)溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),那么c(CH3COO-)

56、(H+)和c(OH-)的關(guān)系,下列判斷錯(cuò)誤的是 (  ) A.兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H+)×c(OH-)=Kw B.M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H+)<c(OH-) C.圖中T1<T2 D.XZ線上任意點(diǎn)均有pH=7 答案 D 解析 根據(jù)水的電離、水的離子積的影響因素以及pH的計(jì)算逐一分析各選項(xiàng)。 A項(xiàng)水電離出的c(H+)與c(OH-)的乘積為一常數(shù);B項(xiàng)由圖看出M區(qū)域內(nèi)c(H+)<c(OH-);C項(xiàng)T2時(shí)c(H+)·c(OH-)大于T1時(shí)c(H+)·c(OH-),因?yàn)樗碾婋x過程是吸熱的,溫度越高,水的離子積越大,所以T2>T1;D項(xiàng)pH=-lgc(H+),XZ線上任意點(diǎn)的c(

57、H+)=c(OH-),但pH不一定為7。 4.(xx·上海,5)374 ℃、22.1 MPa以上的超臨界水具有很強(qiáng)的溶解有機(jī)物的能力,并含有較多的H+和OH-,由此可知超臨界水 (  ) A.顯中性,pH等于7 B.表現(xiàn)出非極性溶劑的特性 C.顯酸性,pH小于7 D.表現(xiàn)出極性溶劑的特性 答案 B 解析 超臨界水仍然呈中性,但pH不為7,A、C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)相似相溶的原理可知B項(xiàng)正確(有機(jī)物大多數(shù)是非極性分子),D項(xiàng)錯(cuò)誤。 5.[xx·山東理綜,29(3)]利用I2的氧化性可測定鋼鐵中硫的含量。做法是將鋼樣中的硫轉(zhuǎn)化成H2SO3,然后用一定濃度的I2溶液進(jìn)行滴定,所用指示劑為__

58、______,滴定反應(yīng)的離子方程式為________。 答案 淀粉溶液 I2+H2SO3+H2O===4H++2I-+SO 解析 因?yàn)镮2+H2SO3+H2O===2I-+4H++SO,I2遇淀粉變藍(lán),所以應(yīng)選用淀粉溶液作指示劑。 6.(xx·江蘇,18)硫酸鎳銨[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于電鍍、印刷等領(lǐng)域。某同學(xué)為測定硫酸鎳銨的組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①準(zhǔn)確稱取2.335 0 g樣品,配制成100.00 mL溶液A;②準(zhǔn)確量取25.00 mL溶液A,用0.040 00 mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Ni2+(離子方程式為Ni2++H2Y2-

59、===NiY2-+2H+),消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液31.25 mL;③另取25.00 mL溶液A,加足量的NaOH溶液并充分加熱,生成NH3 56.00 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。 (1)若滴定管在使用前未用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗,測得的Ni2+含量將________(填“偏高”、“偏低”或“不變”)。 (2)氨氣常用________檢驗(yàn),現(xiàn)象是______________________________________________。 (3)通過計(jì)算確定硫酸鎳銨的化學(xué)式(寫出計(jì)算過程)。 答案 (1)偏高 (2)濕潤的紅色石蕊試紙 試紙顏色由紅變藍(lán) (3)n(Ni2+)=0.040 00

60、mol·L-1×31.25 mL×10-3 L·mL-1=1.250×10-3 mol n(NH)= =2.500×10-3 mol n(SO)= = =2.500×10-3 mol m(Ni2+)=59 g·mol-1×1.250×10-3 mol=0.073 75 g m(NH)=18 g·mol-1×2.500×10-3 mol=0.045 00 g m(SO)=96 g·mol-1×2.500×10-3 mol=0.240 0 g n(H2O)= =1.250×10-2 mol x∶y∶m∶n=n(NH)∶n(Ni2+)∶n(SO)∶n(H2O)=2∶1∶2∶10

61、 硫酸鎳銨的化學(xué)式為(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O。 解析 (1)若滴定管使用前沒有用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗,會(huì)造成EDTA溶液濃度減小,使消耗的EDTA溶液體積偏大,則測得的Ni2+含量偏高。(2)氨氣是中學(xué)化學(xué)中唯一的堿性氣體,常用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗(yàn),試紙由紅色變藍(lán)色。 7.[xx·浙江理綜,26(3)]已知:I2+2S2O===S4O+2I-。 某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定含有CuCl2·2H2O晶體的試樣(不含能與I-發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度,過程如下:取0.36 g試樣溶于水,加入過量KI固體,充分反應(yīng),生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L-1 Na2

62、S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL。 ①可選用________作滴定指示劑,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________。 ②CuCl2溶液與KI反應(yīng)的離子方程式為____________________________________。 ③該試樣中CuCl2·2H2O的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為__________。 答案?、俚矸廴芤骸∷{(lán)色褪去,放置一定時(shí)間后不復(fù)色 ②2Cu2++4I-===2CuI↓+I(xiàn)2?、?5% 解析 ①“間接碘量法”測定含有CuCl2·2H2O晶體試樣的純度的基本原理是CuCl2氧化I-

63、生成I2,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2,而淀粉溶液遇I2顯藍(lán)色,故可用淀粉溶液作指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),溶液由藍(lán)色變成無色,且半分鐘內(nèi)溶液不恢復(fù)原來的顏色。 ②CuCl2與KI發(fā)生氧化還原反應(yīng),離子方程式為2Cu2++4I-===2CuI↓+I(xiàn)2。 ③由題給信息可得關(guān)系式:2Cu2+~I(xiàn)2~2S2O,則有 n(CuCl2·2H2O)=n(Cu2+)=n(S2O)=0.100 0 mol·L-1×20.00×10-3 L=2.000×10-3 mol,m(CuCl2·2H2O)=2.000×10-3 mol×171 g·mol-1=0.342 g。試樣中CuCl2·2H2O的質(zhì)量

64、分?jǐn)?shù)為×100%=95%。 8.[xx·天津理綜,9(5)(6)]測定Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品純度 準(zhǔn)確稱取W g Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品,用適量蒸餾水溶解,以淀粉作指示劑,用0.100 0 mol·L-1碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 反應(yīng)原理為2S2O+I(xiàn)2===S4O+2I- (5)滴定至終點(diǎn)時(shí),溶液顏色的變化:___________________________。 (6)測定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖,則消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為________mL。產(chǎn)品的純度為(設(shè)Na2S2O3·5H2O相對分子質(zhì)量為M)________。 答案 (5)由無色變藍(lán)色 (6)18.10 ×

65、100% 解析 (5)用淀粉作指示劑,達(dá)到終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色。 (6)根據(jù)圖示:滴定管的讀數(shù)需要保留2位小數(shù),所以消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為18.10 mL。 根據(jù)2S2O+I(xiàn)2===S4O+2I-知:n(S2O)=2n(I2)=0.100 0 mol·L-1×18.10 mL×10-3 L·mL-1×2=3.620×10-3 mol。產(chǎn)品的純度為3.620×10-3 mol×M/W×100%=×100%。 練出高分 1.常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是(  ) A.同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后,溶液的pH=7 B.將10 mL pH=a的鹽酸與100

66、 mL pH=b的Ba(OH)2溶液混合后恰好中和,則a+b=13 C.將pH=10的Ba(OH)2溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混合,混合后溶液的pH=10.7(已知lg 2=0.3) D.pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合后所得溶液顯中性 答案 B 解析 同濃度、同體積的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿溶液混合后,溶液pH的大小取決于是否恰好反應(yīng)、是酸過量還是堿過量,如等濃度、等體積的H2SO4溶液和NaOH溶液混合后,酸過量,溶液的pH<7,A錯(cuò)誤;B項(xiàng)中兩溶液混合后恰好中和,則10-a mol·L-1×0.01 L=10-14+bmol·L-1×0.1 L,則-a-2=-14+b-1,則a+b=13,B正確;C項(xiàng)中兩溶液混合后c(OH-)=≈5×10-2mol·L-1,c(H+)=Kw/c(OH-)=2×10-13mol·L-1,pH=12.7,C錯(cuò)誤;pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合后所得溶液顯堿性,D錯(cuò)誤。 2.下列說法正確的是(  ) A.常溫下,某溶液中由水電離出的c(H+)=1×10-amol·L-1,若a>7時(shí),則該溶液的pH一定為14-a B.pH

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