2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 考前定點(diǎn)殲滅戰(zhàn) 專項(xiàng)押題(二)主觀題限時(shí)押題練 殲滅高考5個(gè)主觀題(第四練)

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1、2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 考前定點(diǎn)殲滅戰(zhàn) 專項(xiàng)押題(二)主觀題限時(shí)押題練 殲滅高考5個(gè)主觀題(第四練) 26.硫酰氯(SO2Cl2)和氯化亞砜(SOCl2)在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應(yīng),并產(chǎn)生大量白霧。硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化劑或氯磺化劑,用于制作藥品、染料、表面活性劑等。 合成SO2Cl2的反應(yīng)為SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)  ΔH=-197.3 kJ·mol-1。 SO2Cl2的相關(guān)信息如表所示: 物質(zhì) 熔點(diǎn)/℃ 沸點(diǎn)/℃ 其他性質(zhì) SO2Cl2 -54.1 69.1 易分解:SO2Cl2SO2↑+Cl2↑ 合成SO2Cl2的

2、裝置如圖所示(夾持儀器已省略),請回答有關(guān)問題: (1)從表中選擇相應(yīng)的裝置完成填空: 方案 A B C D 發(fā)生 裝置 所選 試劑 濃鹽酸和 MnO2 濃鹽酸和 KClO3 4 mol·L-1 HNO3 和Na2SO3 70% H2SO4 和K2SO3 ①制備SO2選________(填字母)。 ②寫出用所選裝置制取Cl2的離子方程式:____________________________________ ___________________________________________________________

3、_____________。 (2)合成SO2Cl2的裝置圖中儀器B的名稱為____________________;丁中盛放的是____________________。 (3)反應(yīng)結(jié)束后,將乙中混合物分離開的實(shí)驗(yàn)操作名稱是________。 (4)圖中裝置C的作用是_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)為提高本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率,在實(shí)驗(yàn)操作中還需要注意的事項(xiàng)有(只答一條即可)

4、________________________________________________________________________。 (6)氯化亞砜(SOCl2)與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________ ________________________________________________________________________, 蒸干AlCl3溶液不能得到無水AlCl3,用SOCl2與AlCl3·6H2O混合加熱,可得到無水AlCl3,試解釋原因________________________________

5、___________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)①制備SO2可以選擇亞硫酸鹽與濃硫酸反應(yīng),并采用固液不加熱的裝置,故選D裝置。②制備Cl2可選擇B裝置,反應(yīng)的離子方程式為ClO+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O。(2)合成SO2Cl2的裝置圖中儀器B的名稱為球形冷凝管;丁中盛放的是飽和食鹽水,以除去揮發(fā)出來的氯化氫氣體。(3)利用沸點(diǎn)的差異,采用蒸餾的方法將乙中混合物分離開。(4)由題中信息知,硫酰氯(SO2Cl2

6、)在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應(yīng),故裝置C的作用是吸收未反應(yīng)的氯氣和二氧化硫,同時(shí)防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸瓶中。(5)為提高本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率,在實(shí)驗(yàn)操作中還需要注意的事項(xiàng)有控制氣流速率,宜慢不宜快;若三頸瓶內(nèi)溫度較高,可適當(dāng)降溫;先往球形冷凝管中通冷水,再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。(6)氯化亞砜(SOCl2)與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑;SOCl2與AlCl3·6H2O中的結(jié)晶水作用,生成無水AlCl3、SO2和HCl氣體,產(chǎn)物SO2和HCl能抑制AlCl3水解。 答案:(1)①D ②ClO+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O (2)球形冷凝管 飽和食鹽水 (3

7、)蒸餾 (4)吸收未反應(yīng)的氯氣和二氧化硫,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸瓶中 (5)控制氣流速率,宜慢不宜快;若三頸瓶內(nèi)溫度較高,可適當(dāng)降溫;先往球形冷凝管中通冷水,再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(合理即可,只需答一條) (6)SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑ SOCl2與AlCl3·6H2O中的結(jié)晶水作用,生成無水AlCl3、SO2和HCl氣體,產(chǎn)物SO2和HCl抑制AlCl3水解 27.堿式氧化鎳(NiOOH)可用作鎳氫電池的正極材料,可用廢鎳催化劑(主要含Ni、Al,還含少量Cr、FeS等)來制備,其工藝流程如圖: 回答下列問題: (1)“浸泡除鋁”時(shí),發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___

8、_____________________________ ________________________________________________________________________。 (2)“溶解”時(shí)放出的氣體為________________________________________(填化學(xué)式)。 (3)已知金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表: 開始沉淀的pH 完全沉淀的pH Ni2+ 6.2 8.6 Fe2+ 7.6 9.1 Fe3+ 2.3 3.3 Cr3+ 4.5 5.6 “調(diào)pH 1”時(shí),溶液pH的范圍為____

9、____________。 (4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得NiOOH,請寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。 (5)金屬鉻在溶液中有多種存在形式,CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2O)隨 c(H+)的變化如圖所示,用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)_________________________________________, 根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡

10、常數(shù)為______,溫度升高,溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。 解析:(1)“浸泡除鋁”時(shí)加入NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑。(2)“溶解”時(shí)加入稀硫酸,稀硫酸能與Ni、Cr、FeS反應(yīng),所以“溶解”時(shí)放出的氣體為H2和H2S。(3)結(jié)合題給流程圖可知,“調(diào)pH 1”前Fe2+已經(jīng)被氧化為Fe3+,故“調(diào)pH 1”的目的是除去Fe3+、Cr3+,同時(shí)保證Ni2+不生成沉淀,由題表中數(shù)據(jù)可知,“調(diào)pH 1”時(shí)溶液pH的范圍為5.6~6.2。(4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得N

11、iOOH,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒可得:4Ni(OH)2+O24NiOOH+2H2O。(5)由題圖可知,隨著H+濃度的增大,CrO不斷轉(zhuǎn)化為Cr2O,離子方程式為2CrO+2H+Cr2O+H2O。A點(diǎn)時(shí)溶液中Cr2O的濃度為0.25 mol·L-1,則溶液中c(CrO)=1.0 mol·L-1-0.25 mol·L-1×2=0.5 mol·L-1,又c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1,故該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)K==1014;溫度升高,溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,即平衡逆向移動(dòng),說明正反應(yīng)放熱,則該反應(yīng)的ΔH<0。 答案:(1)2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑

12、(2)H2、H2S (3)5.6~6.2 (4)4Ni(OH)2+O24NiOOH+2H2O (5)2CrO+2H+Cr2O+H2O 1014 < 28.鉛及其化合物廣泛用于蓄電池、機(jī)械制造、電纜防護(hù)等行業(yè)。 (1)用PbS熔煉鉛的過程中會(huì)有如下反應(yīng)發(fā)生: 2PbS(s)+3O2(g)===2PbO(s)+2SO2(g) ΔH=a kJ·mol-1 PbS(s)+2O2(g)===PbSO4(s) ΔH=b kJ·mol-1 PbS(s)+2PbO(s)===3Pb(s)+SO2(g) ΔH=c kJ·mol-1 寫出PbS與PbSO4反應(yīng)生成Pb和SO2的熱化學(xué)方程式:

13、 ________________________________________________________________________。 (2)利用電解法也可制得金屬鉛。將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中,得到含PbCl的電解液。用惰性電極電解Na2PbCl4溶液制得金屬Pb,裝置如圖所示。a電極的名稱是______(填“陰極”或“陽極”),b電極的電極反應(yīng)式為______________________ ______________________,該生產(chǎn)過程中可以循環(huán)利用的物質(zhì)是____________。 (3)鉛蓄電池是一種用途廣泛的二次電池。鉛蓄電池的電池反應(yīng)

14、通常表示為Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O。鉛蓄電池充電時(shí),二氧化鉛電極應(yīng)與外接電源的________(填“正極”或“負(fù)極”)相連接,該電極的電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________。 (4)PbO2受熱會(huì)隨溫度升高逐步分解。稱取23.9 g PbO2,將其加熱分解,受熱分解過程中固體質(zhì)量隨溫度的變化如圖所示。 A點(diǎn)與C點(diǎn)對應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)式分別為_________________、________________。 解析:(1)將題給熱化學(xué)方程式依次編號

15、為①、②、③,根據(jù)蓋斯定律,由①×-②+③×,可得:PbS(s)+PbSO4(s)===2Pb(s)+2SO2(g) ΔH= kJ·mol-1。(2)根據(jù)裝置圖及制備原理可知,b電極上PbCl轉(zhuǎn)化為Pb,發(fā)生還原反應(yīng):PbCl+2e-===Pb+4Cl-,則b電極為陰極,a電極為陽極。電解一段時(shí)間后,陰極區(qū)溶液為HCl和NaCl的混合溶液,由題目信息“將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中”知,可以循環(huán)利用的物質(zhì)為HCl和NaCl。(3)充電時(shí),PbO2電極上PbSO4轉(zhuǎn)化為PbO2,發(fā)生氧化反應(yīng):PbSO4-2e-+2H2O===PbO2+4H++SO,PbO2電極為陽極,與外接電源的正

16、極相連。(4)n(PbO2)==0.1 mol,n(Pb)=0.1 mol。受熱分解過程中Pb元素質(zhì)量不變,則可得出A點(diǎn)n(O)==0.15 mol,n(Pb)∶n(O)=0.1∶0.15=2∶3,故對應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)式為Pb2O3;C點(diǎn)n(O)==0.1 mol,n(Pb)∶n(O)=0.1 mol∶0.1 mol=1∶1,故對應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)式為PbO。 答案:(1)PbS(s)+PbSO4(s)===2Pb(s)+2SO2(g) ΔH= kJ·mol-1 (2)陽極 PbCl+2e-===Pb+4Cl- HCl和NaCl (3)正極 PbSO4-2e-+2H2O===PbO2+4H++

17、SO (4)Pb2O3 PbO 35.[選修③——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]鈦酸鋇耐高溫材料的制備原理為BaCO3+TiO2BaTiO3+CO2↑。二氧化鈦、鈦酸鋇晶體的晶胞結(jié)構(gòu)分別如圖Ⅰ、圖Ⅱ所示。 回答下列問題: (1)基態(tài)鈦原子的電子排布式為___________________________________________, 有________個(gè)未成對電子。 (2)CO2分子中C原子的雜化軌道類型為________,1 mol CO2中含________個(gè)π鍵(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。與CO2互為等電子體的離子有________(填一種)。 (3)二氧化鈦晶胞(圖 Ⅰ)中

18、,鈦原子的配位數(shù)為________。金紅石型二氧化鈦的熔點(diǎn)為1 850 ℃,則金紅石型二氧化鈦的晶體類型是____________,該晶體中粒子之間的作用力類型是________________。 (4)鈦酸鋇晶體中,鈦原子與周圍n個(gè)氧原子等距離且最近,連接這n個(gè)氧原子可構(gòu)成________(填標(biāo)號)。 A.正四面體       B.正八面體 C.三角錐形 D.平面三角形 (5)MgCO3、CaCO3、BaCO3的分解溫度分別為402 ℃、900 ℃、1 360 ℃,造成這種差異的本質(zhì)原因是______________________________________________

19、__________________ ________________________________________________________________________。 (6)已知:鈦酸鋇晶體的密度為d g·cm-3,它的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。該晶胞參數(shù)a為________ cm。 解析:(1)鈦的原子序數(shù)為22,電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2,有2個(gè)未成對電子。(2)1個(gè)CO2分子中有2個(gè)σ鍵,2個(gè)π鍵,C原子的雜化軌道類型為sp。CO2與N、SCN-、CNO-等離子互為等電子體。(3)由

20、題圖Ⅰ知,1個(gè)鈦原子與6個(gè)氧原子直接相連,故鈦原子的配位數(shù)為6。由金紅石型二氧化鈦的熔點(diǎn)知,金紅石型二氧化鈦是原子晶體,鈦原子和氧原子靠極性共價(jià)鍵構(gòu)成該晶體。(4)由題圖Ⅱ知,鈦原子周圍最近且等距離的氧原子有6個(gè),連接這6個(gè)氧原子可構(gòu)成正八面體。(5)MgO、CaO、BaO的晶格能依次減小,故其對應(yīng)碳酸鹽的分解溫度依次升高。(6)題圖Ⅱ晶胞中含1個(gè)“BaTiO3”,則a= cm。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2 2 (2)sp 2NA SCN-(或N、CNO-等) (3)6 原子晶體 極性共價(jià)鍵 (4)B (5)Mg2+、Ca2+、Ba2

21、+的半徑依次增大(或MgO、CaO、BaO的晶格能依次減小) (6) 36.[選修⑤——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]化合物F是一種食品保鮮劑,可按如圖途徑合成: 已知:RCHO+CH3CHORCH(OH)CH2CHO。 試回答: (1)A的化學(xué)名稱是______________,A→B的反應(yīng)類型是____________。 (2)B→C的化學(xué)方程式為_____________________________________________________ ___________________________________________________________________

22、_____。 (3)C→D所用試劑和反應(yīng)條件分別是_____________________________________。 (4)E的結(jié)構(gòu)簡式是____________________。F中官能團(tuán)的名稱是________________。 (5)連在雙鍵碳上的羥基不穩(wěn)定,會(huì)轉(zhuǎn)化為羰基,則D的同分異構(gòu)體中,只有一個(gè)環(huán)的芳香族化合物有________種。其中苯環(huán)上只有一個(gè)取代基,核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________。 (6)寫出用乙醇為原料制備2-丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。 解析:(1

23、)結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式及B的分子式C8H9Cl,可得A的結(jié)構(gòu)簡式為,所以A的化學(xué)名稱是對二甲苯(或1,4-二甲苯),由A→B所用試劑和反應(yīng)條件分別是Cl2和光照,可得A→B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)由B→C所用試劑和反應(yīng)條件分別是NaOH/H2O、△可知該反應(yīng)為鹵代烴的水解反應(yīng),化學(xué)方程式為+NaOH。(3)由D到E所用試劑、反應(yīng)條件并結(jié)合已知反應(yīng),可知D為醛類物質(zhì),所以C→D為醇的催化氧化反應(yīng),所用試劑是O2/Cu或Ag,反應(yīng)條件為加熱。(4)結(jié)合已知反應(yīng)可得E的結(jié)構(gòu)簡式是。F中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵、醛基。(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為,與其含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體為;當(dāng)苯環(huán)上連有乙烯基時(shí),—OH有3種位置:;當(dāng)苯環(huán)上只有一個(gè)取代基時(shí),D的同分異構(gòu)體有、3種,所以符合題意的同分異構(gòu)體有8種。其中苯環(huán)上只有一個(gè)取代基,核磁共振氫譜有5組峰,峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、。(6)乙醇催化氧化得到乙醛,然后根據(jù)已知反應(yīng),在堿性條件下,2 mol乙醛反應(yīng)得到,發(fā)生消去反應(yīng)得到2-丁烯醛。 答案:(1)對二甲苯(或1,4-二甲苯) 取代反應(yīng) (2) (3)O2/Cu或Ag,加熱(或氧氣、催化劑、加熱) (4)  碳碳雙鍵、醛基 (5)8  (6)CH3CH2OHCH3CHO

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