2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第8講 水溶液中的離子平衡專題跟蹤訓(xùn)練

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1、2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第8講 水溶液中的離子平衡專題跟蹤訓(xùn)練 一、選擇題(每小題6分，共42分) 1．某種碳酸飲料中主要含檸檬酸、碳酸、白砂糖、苯甲酸鈉等成分，常溫下測得其pH約為3.5，下列說法不正確的是(　　) A．檸檬酸的電離會(huì)抑制碳酸的電離 B．該碳酸飲料中水的電離受到抑制 C．常溫下，該碳酸飲料中Kw的值大于純水中Kw的值 D．打開瓶蓋冒出大量氣泡，是因?yàn)閴簭?qiáng)減小，降低了CO2的溶解度 [解析]　H2CO3是弱酸，檸檬酸的電離會(huì)抑制碳酸的電離，A項(xiàng)正確；該碳酸飲料中含有檸檬酸、碳酸等酸，水的電離受到抑制，B項(xiàng)正確；Kw只與溫度有關(guān)，而與溶液的酸堿性無關(guān)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

2、打開瓶蓋，壓強(qiáng)減小，H2CO3(aq)H2O(l)＋CO2(g)平衡向右移動(dòng)，生成CO2的量增多，冒出大量氣泡，D項(xiàng)正確。 [答案]　C 2．已知HF的酸性比HCN的酸性強(qiáng)。現(xiàn)有物質(zhì)的量濃度和體積均相同的NaF溶液和NaCN溶液，已知前者中的離子總數(shù)為n1，后者中的離子總數(shù)為n2。下列關(guān)系正確的是(　　) A．n1＝n2 B．n1>n2 C．n1

3、溶液的物質(zhì)的量濃度和體積均相等，所以cNaF(Na＋)＝cNaCN(Na＋)，根據(jù)電荷守恒有cNaF(Na＋)＋cNaF(H＋)＝cNaF(F－)＋cNaF(OH－)、cNaCN(Na＋)＋cNaCN(H＋)＝cNaCN(CN－)＋cNaCN(OH－)，根據(jù)HF的酸性比HCN的酸性強(qiáng)，可知CN－的水解程度比F－的大，cNaF(OH－)cNaCN(H＋)，所以cNaF(Na＋)＋cNaF(H＋)>cNaCN(Na＋)＋cNaCN(H＋)，對(duì)應(yīng)的cNaF(F－)＋cNaF(OH－)>cNaCN(CN－)＋cNaCN(OH－)，故n1>n2，B項(xiàng)正確。

4、 [答案]　B 3．常溫條件下，下列說法正確的是(　　) A．水是極弱的電解質(zhì)，能微弱電離出H＋，所以嚴(yán)格地說純水呈弱酸性 B．HCl與NH4Cl的混合溶液中c水(H＋)可能等于1×10－7 mol·L－1 C．純水中c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14 mol2·L－2，則稀酸和稀堿溶液中Kw≠1×10－14 D．將pH為5的稀硫酸稀釋500倍，稀釋后溶液中c(SO)∶c(H＋)約為1∶2 [解析]　A項(xiàng)，水電離出等量的H＋和OH－，故水呈中性，錯(cuò)誤。B項(xiàng)，HCl與NH4Cl的混合溶液為酸性，考生易誤認(rèn)為HCl電離出的H＋抑制水的電離，使得c水(H＋)小于1×10－7 mol

5、·L－1，實(shí)際上溶液中還存在NH的水解，溶液中的H＋來源于水的電離、HCl的電離和NH的水解，因c總(H＋)>1×10－7 mol·L－1，則c水(H＋)可能等于1×10－7 mol·L－1，正確。C項(xiàng)，常溫下，無論是純水還是稀的酸或堿溶液中都有Kw＝1×10－14，錯(cuò)誤。D項(xiàng)，考生若忽視稀釋過程中水的電離程度發(fā)生變化或酸溶液稀釋后，氫離子濃度不小于1×10－7 mol·L－1，則易根據(jù)物質(zhì)組成直接進(jìn)行判斷而錯(cuò)選該項(xiàng)；稀硫酸稀釋500倍后c(H＋)只能近似為1×10－7 mol·L－1，而c(SO)＝ mol·L－1＝1×10－8 mol·L－1，c(SO)∶c(H＋)約為1∶10，錯(cuò)誤。

6、[答案]　B 4．25 ℃時(shí)，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是(　　) A．滴入石蕊試液顯藍(lán)色的溶液中：K＋、Na＋、HSO、ClO－ B.＝c(OH－)＝1.0×10－11 mol/L，則c(H＋)＝1.0×10－3 mol/L，溶液中：Na＋、Fe3＋、Cl－、NO C．0.1 mol/L的FeCl2溶液中：K＋、H＋、NO、SO D．由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝1.0×10－13 mol/L的溶液中：Na＋、AlO、NO、Cl－ [解析]　A項(xiàng)，滴入石蕊試液顯藍(lán)色的溶液呈堿性，HSO與OH－反應(yīng)生成SO、H2O，HSO與ClO－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，錯(cuò)誤。B

7、項(xiàng)，＝1.0×10－11 mol/L的溶液為酸性溶液，酸性條件下，Na＋、Fe3＋、Cl－、NO能大量共存，正確。C項(xiàng)，F(xiàn)eCl2溶液呈酸性，有H＋存在的溶液中，NO具有強(qiáng)氧化性，會(huì)氧化Fe2＋，不能大量共存，錯(cuò)誤。D項(xiàng)，切勿看到c(H＋)＝1.0×10－13 mol/L，就認(rèn)為溶液呈堿性，本項(xiàng)中給出的是由水電離出的c(H＋)，溶液可能呈酸性，也可能呈堿性，酸性條件下AlO不能大量存在，錯(cuò)誤。 [答案]　B 5．常溫條件下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是(　　) A．等物質(zhì)的量濃度的Na2SO4溶液與NH4Cl溶液等體積混合：c(Na＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2

8、c(SO)＋c(Cl－) B．pH相同的氨水和Ba(OH)2溶液中：2c(NH)＝c(Ba2＋) C．等物質(zhì)的量濃度的KHSO3溶液與KOH溶液等體積混合：c(OH－)－c(H＋)＝c(HSO)＋c(H2SO3) D．pH＝6的NaHSO3溶液中：c(SO)－c(H2SO3)＝9.9×10－6 mol·L－1 [解析]　A項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，Na2SO4溶液中存在c(Na＋)＝2c(SO)，NH4Cl溶液中存在c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，兩個(gè)等式相加即得c(Na＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)＋c(Cl－)，正確。B項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒，氨水中存在c(

9、NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，Ba(OH)2溶液中存在c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(OH－)，pH相同的氨水和Ba(OH)2溶液中，c(H＋)、c(OH－)均分別相等，則c(NH)＝2c(Ba2＋)，錯(cuò)誤。C項(xiàng)，等物質(zhì)的量濃度的KHSO3溶液與KOH溶液等體積混合得到K2SO3溶液，根據(jù)電荷守恒，c(K＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，根據(jù)物料守恒，c(K＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，兩個(gè)等式聯(lián)立，可得c(OH－)－c(H＋)＝c(HSO)＋2c(H2SO3)，錯(cuò)誤。D項(xiàng)，pH＝6的NaHSO3溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(H2SO3)

10、＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，則c(SO)－c(H2SO3)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－6 mol·L－1－10－8 mol·L－1＝9.9×10－7 mol·L－1，錯(cuò)誤。 [答案]　A 6．常溫下，向10.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L鹽酸，溶液pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示(假設(shè)無氣體逸出)，下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．M～N間一定存在某點(diǎn)：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) B．pH＝7的溶液中有c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) C．M、N兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度相同 D．P點(diǎn)對(duì)

11、應(yīng)的溶液中存在關(guān)系：2c(NH)＋2c(NH3·H2O)＝c(Cl－) [解析]　A項(xiàng)，鹽酸滴入氨水的過程中始終存在電荷守恒，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，因?yàn)镸～N間溶液呈堿性，故c(H＋)c(Cl－)，錯(cuò)誤。B項(xiàng)，pH＝7的溶液中有c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，則c(NH)＝c(Cl－)，但NH3·H2O的電離和NH的水解都是十分微弱的，故c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)，錯(cuò)誤。C項(xiàng)，M點(diǎn)為氨水的pH，NH3·H2O電離出的OH－對(duì)水的電離起抑制作用，從M點(diǎn)

12、到N點(diǎn)，隨著鹽酸的加入生成可水解的NH4Cl，水的電離程度逐漸增大，N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度大于M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度，錯(cuò)誤。D項(xiàng)，加入20.0 mL鹽酸時(shí)，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NH4Cl和HCl，根據(jù)溶液中的物料守恒可得2c(NH)＋2c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，正確。 [答案]　D 7．(2018·山東棗莊質(zhì)檢)下表是三種難溶金屬硫化物的溶度積常數(shù)(25℃)。 化學(xué)式 FeS CuS MnS 溶度積 6.3×10－18 1.3×10－36 2.5×10－13 下列有關(guān)說法中正確的是(　　) A．25 ℃時(shí)，CuS的溶解度大于MnS的溶解度 B．25

13、 ℃時(shí)，飽和CuS溶液中，Cu2＋的濃度為1.3×10－36 mol·L－1 C．因?yàn)镠2SO4是強(qiáng)酸，所以反應(yīng)CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4不能發(fā)生 D．除去某溶液中的Cu2＋，可以選用FeS作沉淀劑 [解析]　A項(xiàng)，F(xiàn)eS、CuS、MnS都是同類型的難溶電解質(zhì)，25 ℃時(shí)，CuS的Ksp遠(yuǎn)小于MnS的Ksp，說明CuS的溶解度小于MnS的溶解度；B項(xiàng)，25 ℃時(shí)，飽和CuS溶液中，c(Cu2＋)＝c(S2－)＝≈1.14×10－18 mol·L－1；C項(xiàng)，因?yàn)镃uS不溶于稀硫酸，所以反應(yīng)CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4可以發(fā)生；D項(xiàng)，因?yàn)槿芙舛菴uS

14、，所以Cu2＋可與FeS反應(yīng)生成更難溶的CuS。 [答案]　D 二、非選擇題(8分) 8．(1)常溫下，用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液，在NH4HCO3溶液中c(NH)________c(HCO)(填“>”、“<”或“＝”)；反應(yīng)NH＋HCO＋H2ONH3·H2O＋H2CO3的平衡常數(shù)K＝________。(已知常溫下NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝2×10－5，H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝4×10－7，Ka2＝4×10－11) (2)采用氨水吸收煙氣中的SO2， ①若氨水與SO2恰好完全反應(yīng)生成正鹽，則此時(shí)溶液呈________性(填“酸”或“堿”)，常溫下弱電

15、解質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下：氨水：Kb＝1.8×10－5 mol·L－1；H2SO3：Ka1＝1.3×10－2 mol·L－1，Ka2＝6.3×10－8 mol·L－1。 ②上述溶液中通入________氣體可使溶液呈中性，(填“SO2”或“NH3”)此時(shí)溶液離子濃度由大到小的順序： ______________________________________________________。 (3)燃煤煙氣脫硫常用如下方法：用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3，再氧化成(NH4)2SO4。實(shí)驗(yàn)測得NH4HSO3溶液中＝15，則溶液的pH為________；向該溶液中加氨水使溶液呈中性時(shí)，＝_

16、_______(已知：H2SO3的Ka1＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7)。 [解析]　(1)根據(jù)鹽類水解規(guī)律，已知NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝2×10－5，H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝4×10－7，Ka2＝4×10－11，所以HCO的水解程度更大，溶液中c(NH)>c(HCO)；反應(yīng)NH＋HCO＋H2O===NH3·H2O＋H2CO3的平衡常數(shù)K＝＝＝＝1.25×10－3。 (2)①若氨水與SO2恰好完全反應(yīng)生成正鹽即(NH4)2SO3，溶液中NH和SO都會(huì)水解，NH水解使溶液呈酸性，而SO水解則使溶液呈堿性，由于Ka2＝6.3×10－8 mol·L－1小于Kb＝1

17、.8×10－5 mol·L－1，根據(jù)越弱越水解，溶液的酸堿性由水解程度更大的離子決定，所以此時(shí)溶液呈堿性。由于HSO的電離程度大于其水解程度，NH4HSO3溶液呈酸性(由Kb和Ka1＝1.3×10－2 mol·L－1的相對(duì)大小也能得出這個(gè)結(jié)論)。②由①的分析可知上述溶液中通入SO2氣體可使溶液呈中性，即常溫下溶液pH＝7，由Ka2＝＝6.3×10－8，把c(H＋)＝1×10－7代入，得＝6.3×10－1，所以c(HSO)>c(SO)。此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為(NH4)2SO3和NH4HSO3的混合物，因?yàn)辂}類水解的程度一般是很小的，所以溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(NH)>c(HSO)>c(SO

18、)>c(H＋)＝c(OH－)。 (3)Ka1×Ka2＝c(H＋)2＝1.5×10－2×1.0×10－7，c(H＋)＝1×10－5 mol·L－1，則溶液的pH＝5；中性時(shí)，溶液為NH4HSO3和(NH4)2SO3混合溶液，溶液中電荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，兩邊同除以c(SO)，＝2＋＝2＋＝3。 [答案]　(1)>　1.25×10－3 (2)①堿　②SO2　c(NH)>c(HSO)>c(SO)>c(H＋)＝c(OH－) (3)5　3 拔高練(25分鐘　50分) 一、選擇題(每小題6分，共30分)

19、 1．(2018·山東濟(jì)南外國語月考)下列有關(guān)中和滴定的敘述正確的是(　　) A．滴定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)液的濃度一定越小越好 B．用鹽酸作標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaOH溶液時(shí)，指示劑加入越多越好 C．滴定管在滴液前和滴液后均有氣泡一定不會(huì)造成誤差 D．滴定時(shí)眼睛應(yīng)注視錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化而不應(yīng)注視滴定管內(nèi)的液面變化 [解析]　A項(xiàng)，標(biāo)準(zhǔn)液的濃度越小，要求待測液的體積越小，誤差越大；B項(xiàng)，指示劑的用量增多，也會(huì)多消耗酸液，增大誤差；C項(xiàng)，滴定前后的氣泡大小可能不同，會(huì)產(chǎn)生誤差。 [答案]　D 2．(2018·河北定州模擬)常溫下，將NaOH溶液滴入二元弱酸H2X溶液中，混合溶液中的粒子濃度與溶液pH的

20、變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是(　　) A．Ka1(H2X)的數(shù)量級(jí)為10－7 B．曲線N表示lg與pH的變化關(guān)系 C．NaHX溶液中：c(H＋)c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－) [解析]　滴加過程中發(fā)生反應(yīng)的先后順序是H2X＋NaOH===NaHX＋H2O、NaHX＋NaOH===Na2X＋H2O，開始時(shí)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，HX－的物質(zhì)的量增大，某一時(shí)刻當(dāng)HX－的物質(zhì)的量大于H2X，lg的值大于0，根據(jù)圖象可知曲線M為lg與pH的變化關(guān)系，曲線N為lg與pH的變化關(guān)系，H2X的第一步電離方程式為H2X

21、HX－＋H＋，Ka1＝，根據(jù)圖象，當(dāng)pH＝5，即c(H＋)＝10－5 mol·L－1時(shí)，lg＝0.6，＝1×100.6，得Ka1＝1×10－4.4，A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)lg＝0，即c(X2－)＝c(HX－)時(shí)，pH<7，溶液顯酸性，說明HX－的電離程度大于X2－的水解程度，則HX－的電離程度大于自身的水解程度，NaHX溶液中，c(H＋)>c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHX溶液顯酸性，因此混合溶液顯中性時(shí)，溶質(zhì)為NaHX和Na2X，HX－的電離程度大于X2－的水解程度，NaHX和Na2X濃度相等時(shí)，溶液顯酸性，因此Na2X的濃度應(yīng)大于NaHX，溶液顯中性，即離子濃度大小關(guān)系是c(Na＋)>c(X2－

22、)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)，D項(xiàng)正確。 [答案]　D 3．(2018·衡水中學(xué)測試)常溫下，向1 L 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，不斷加入固體NaOH后，NH與NH3·H2O濃度的變化趨勢如圖所示(不考慮溶液體積變化和氨氣的揮發(fā))，下列說法正確的是(　　) A．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度比原溶液大 B．a(chǎn)＝0.05 C．當(dāng)n(NaOH)＝0.05 mol時(shí)溶液中：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) D．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) mol [解析]　NH4Cl溶液中，NH的水解促進(jìn)水的

23、電離，不斷加入NaOH固體后反應(yīng)得到氯化鈉和一水合氨混合溶液，一水合氨是一元弱堿抑制水的電離，故M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度，A項(xiàng)錯(cuò)誤；因NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度，故當(dāng)c(NH3·H2O)＝c(NH)時(shí)，溶液中NH3·H2O的濃度應(yīng)大于NH4Cl的濃度，則a>0.05，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)n(NaOH)＝0.05 mol時(shí)，得到物質(zhì)的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度，故離子濃度大小關(guān)系為c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)，C項(xiàng)錯(cuò)誤

24、；M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在電荷守恒，n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，n(OH－)－n(H＋)＝n(NH)＋n(Na＋)－n(Cl－)＝(0.05＋a－0.1) mol＝(a－0.05) mol，D項(xiàng)正確。 [答案]　D 4．298 K時(shí)，向體積均為15.00 mL、濃度均為1.00 mol/L的氨水和NaHCO3溶液中分別滴加1.00 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．曲線a是NaHCO3溶液的滴定曲線 B．當(dāng)V(鹽酸)＝4.00 mL時(shí)，c(HCO)>c(NH)>c(CO) C．當(dāng)V(鹽酸)

25、＝15.00 mL時(shí)，c(Na＋)＝c(NH) D．兩個(gè)滴定過程均可選擇酚酞作指示劑 [解析]　等濃度時(shí)，氨水pH較大，故曲線a是氨水的滴定曲線，A項(xiàng)錯(cuò)誤。NH3·H2O的電離、HCO的電離和水解都很微弱，NH3·H2O的電離程度略大些，當(dāng)V(鹽酸)＝4.00 mL時(shí)，大概比例為c(HCO)∶c(NH)＝11∶4，c(NH)大于電離產(chǎn)生的c(CO)，B項(xiàng)正確。當(dāng)V(鹽酸)＝15.00 mL時(shí)，兩溶液體積增大一倍，與氨水反應(yīng)得到氯化銨，銨根離子水解，c(NH)<0.5 mol/L，c(Na＋)＝0.5 mol/L，則c(Na＋)>c(NH)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。若選擇酚酞作指示劑，變?yōu)闊o色時(shí)，溶液呈弱

26、堿性，此時(shí)鹽酸的用量不足，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案]　B 5．25 ℃時(shí)，F(xiàn)e(OH)2、Cu(OH)2的飽和液中，金屬陽離子(M2＋)的濃度負(fù)對(duì)數(shù)[－lgc(M2＋)]與溶液pH的關(guān)系如圖所示，已知該溫度下，下列判斷正確的是(　　) A．Ksp[Fe(OH)2]＝1.0×10－19.1 B．當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2共存時(shí)，飽和液中c(Fe2＋)>c(Cu2＋) C．X點(diǎn)有Fe(OH)2析出，沒有Cu(OH)2析出 D．加入適量CuO，可除去銅鹽溶液中含有的少量Fe2＋ [解析]　Ksp[Fe(OH)2]＝c(Fe2＋)·c2(OH－)＝1.0×10－3.1×(1.0×10

27、－6)2＝1.0×10－15.1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2共存時(shí)，飽和液中－lgc(Cu2＋)>－lgc(Fe2＋)，則c(Fe2＋)>c(Cu2＋)，B項(xiàng)正確；Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝1.0×10－11.7×(1.0×10－4)2＝1.0×10－19.7，即Ksp[Fe(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]，故X點(diǎn)有Cu(OH)2析出，沒有Fe(OH)2析出，C項(xiàng)錯(cuò)誤；銅鹽溶液中含有少量Fe2＋，加入適量CuO，不能生成Fe(OH)2沉淀，所以不能除去Fe2＋，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案]　B 二、非選擇題(20分) 6．(8分)(2018·

28、安徽馬鞍山聯(lián)考)在分析化學(xué)中常用Na2C2O4晶體作為基準(zhǔn)物質(zhì)測定KMnO4溶液的濃度。 (1)若將W g Na2C2O4配成100 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，移取20.00 mL置于錐形瓶中，則酸性KMnO4溶液應(yīng)裝在________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中，判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 (2)寫出KMnO4與

29、熱的經(jīng)硫酸酸化的Na2C2O4反應(yīng)生成Mn2＋和CO2的化學(xué)方程式：_________________________________________ _______________________________________________________________________________________________________。 (3)25 ℃時(shí)，用pH計(jì)測得0.10 mol·L－1草酸鈉溶液的pH＝a，則H2C2O4的第二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2＝________。 [解析]　(1)酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)用酸式滴定管盛放，用KMnO4溶液滴定Na2C

30、2O4溶液，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色。 (2)KMnO4作氧化劑，Mn由＋7價(jià)降到＋2價(jià)，得到5e－，Na2C2O4作還原劑，C由＋3價(jià)升到＋4價(jià)，失去2e－，最小公倍數(shù)為10，方程式為2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O4===K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O。 (3)0.10 mol·L－1草酸鈉溶液的pH＝a，Na2C2O4第一步水解C2O＋H2OHC2O＋OH－，c(H＋)＝1×10－a mol·L－1，c(HC2O)＝c(OH－)＝1×10a－14 mol·L－1，H2C2O4的第

31、二級(jí)電離HC2O===C2O＋H＋，Ka2＝＝＝1×1013－2a。 [答案]　(1)酸式　滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色 (2)2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O4===K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O (3)1013－2a 7．(12分)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。 (1)25 ℃，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH，溶液pH與c(S2－)關(guān)系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。 ①pH＝13時(shí)，溶液中的c(H2S)＋c(HS

32、－)＝______________mol·L－1。 ②某溶液含0.020 mol·L－1 Mn2＋、0.10 mol·L－1 H2S，當(dāng)溶液pH＝________時(shí)，Mn2＋開始沉淀。[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10－13] (2)25 ℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。 Ka1 Ka2 H2SO3 1.3×10－2 6.3×10－8 H2CO3 4.2×10－7 5.6×10－11 ①HSO的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K＝________。 ②0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開_______________________。 ③H

33、2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為________________________________________________________________________。 [解析]　(1)①根據(jù)物料守恒：c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1，故c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1－c(S2－)＝0.10 mol·L－1－5.7×10－2 mol·L－1＝0.043 mol·L－1。②要使Mn2＋沉淀，需要的c(S2－)最小值為c(S2－)＝＝＝1.4×10－11，再對(duì)照?qǐng)D象找出pH＝5。 (2)①電離平衡常數(shù)等于電離出的離子平衡濃度的乘積與弱電解質(zhì)的平衡濃度的比值。 ②SO發(fā)生水解，生成HSO和OH－，HSO再進(jìn)一步水解生成H2SO3和OH－，故離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)。 ③根據(jù)電離平衡常數(shù)的大小可判斷H2SO3的酸性強(qiáng)于碳酸，故反應(yīng)可放出CO2氣體，H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O。 [答案]　(1)①0.043?、? (2)①或 ②c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)或[Na＋]>[SO]>[OH－]>[HSO]>[H＋] ③H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O