（廣東專版）2022高考化學二輪復習 第一部分 專題九 電解質(zhì)溶液專題強化練

5、中氫離子濃度，則水的電離程度a

6、 mol時，溶液中有：c(Cl－)> c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) D．在M點時，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)mol 解析：M點是向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿，抑制水的電離，此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度，故A錯誤；若a＝0.05，得到物質(zhì)的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O電離大于NH4Cl水解，則c(NH)>c(NH3·H2O)，與圖象不符，故B錯誤；向1

7、L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當n(NaOH)＝0.05 mol時，得到物質(zhì)的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O電離大于NH4Cl水解，故離子濃度大小關系為c(Cl－)＞c(NH)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C錯誤；在M點時溶液中存在電荷守恒，n(OH－)＋ n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，n(OH－)－n(H＋)＝0.05＋n(Na＋)－n(Cl－)＝(a－0.05)mol，故D正確。 答案：D 5．為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化，某小組進行如下實驗。關于該實驗的分

8、析不正確的是(　　) A．①濁液中存在平衡：Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq) B．②中溶液變澄清的原因：AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O C．③中顏色變化說明有AgCl生成 D．該實驗可以證明AgCl比Ag2CrO4更難溶 解析：①濁液中存在平衡Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，故A正確；銀離子與NH3·H2O結(jié)合生成絡離子，則②中溶液澄清說明AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O，故B正確；銀離子與氯離子結(jié)合生成AgCl白色沉淀，則③中顏色變化說明有AgCl生成，故C正確；硝酸

9、銀過量，不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，余下的濁液中含銀離子，與KCl反應生成白色沉淀，不能證明AgCl比Ag2CrO4更難溶，故D錯誤。 答案：D 6．25 ℃時，PbR(R2－為SO或CO)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知Ksp(PbCO3)

10、坐標為11，b曲線對應的縱坐標為6，即R2－的濃度分別為1×10－11mol·L－1和1×10－6mol·L－1，所以a曲線的Ksp＝1×10－13，b曲線的Ksp＝1×10－8，由于Ksp(PbCO3)

11、Y點對應的溶液，D項符合題意。 答案：D 7．(2017·全國卷Ⅰ)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是(　　) A．Ka2(H2X)的數(shù)量級為10－6 B．曲線N表示pH與lg的變化關系 C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－) D．當混合溶液呈中性時，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝ c(H＋) 解析：橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4，曲線N對應pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與

12、lg的變化關系，B正確；＝1時，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4＝100.6×10－6，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg <0，此時溶液呈酸性，C正確；當溶液呈中性時，由曲線M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，D錯誤。 答案：D 8．(1)(2017·天津理綜)已知25 ℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的濃度為2.0 mol· L－1，溶液中的c(OH－)＝________mol·L－1。將SO2

13、通入該氨水中，當c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時，溶液中的＝________。 (2)(2016·全國卷Ⅰ)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時，溶液中c(Ag＋)為________mol·L－1，此時溶液中c(CrO)等于________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。 (3)已知：草酸(H2C2O4)的Ka1＝6.0×10－2、Ka2＝6.0

14、×10－5，通過計算判斷中和反應2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2O(aq)在常溫下能否發(fā)生并說明理由：___________。 (已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－39；66＝4.67×104；常數(shù)大于 10－5反應能發(fā)生) 解析：(1)由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5可知，Kb＝＝1.8×10－5，當氨水的濃度為2.0 mol·L－1時，溶液中的c(NH)＝c(OH－)＝6.0×10－3mol·L－1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSO＋H＋及其電離平衡常數(shù)Ka2＝6.2×10－

15、8可知，Ka2＝＝6.2×10－8，將SO2通入該氨水中，當c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時，溶液的 c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1，則＝＝0.62。 (2)根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可計算出當溶液中Cl－恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時，溶液中 c(Ag＋)＝2.0×10－5mol·L－1，然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)＝ c2(Ag＋)·c(CrO)＝2.0×10－12，又可計算出此時溶液中c(CrO)＝5.0×10－3mol·L－1。 (3)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2

16、O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2O(aq) K＝ Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq) Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－) H2C2O4(aq)H＋(aq)＋HC2O(aq) Ka1＝ HC2O(aq)H＋(aq)＋C2O(aq) Ka2＝ K＝ ＝≈4.67×10－11<1.0×10－5，所以該反應不能發(fā)生。 答案：(1)6.0×10－3　0.62　(2)2.0×10－5　5.0×10－3 (3)該反應的平衡常數(shù)為4.67×10－11，小于1.0×10－5，所以該反應不能發(fā)生 9．(2017·天津卷)用沉淀

17、滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中 c(I－)，實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。 Ⅰ.準備標準溶液 a．準確稱取AgNO3基準物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。 b．配制并標定100 mL 0.100 0 mol·L－1NH4SCN標準溶液，備用。 Ⅱ.滴定的主要步驟 a．取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。 b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。 d．用0.100 0

18、mol·L－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。 e．重復上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表： 實驗序號 1 2 3 消耗NH4SCN標準溶液體積/mL 10.24 10.02 9.98 f.數(shù)據(jù)處理。 回答下列問題： (1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有__________________________________________。 (2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是 ___________________________________

19、___________________。 (3)滴定應在pH＜0.5的條件下進行，其原因是_______________ ______________________________________________________。 (4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由__________ _____________________________________________________。 (5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為________mL，測得c(I－)＝________mol·L－1。 (6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步

20、，應進行的操作為_______________________________________________________。 (7)判斷下列操作對c(I－)測定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”) ①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果________。 ②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結(jié)果________。 解析：(1)配制AgNO3標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)因AgNO3見光易分解，所以AgNO3標準溶液應放在棕色細口試劑瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)

21、2為強酸弱堿鹽，且Fe3＋的水解程度很大，為防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定應在pH＜0.5的條件下進行。(4)因Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應，而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點，所以b和c兩步操作不能顛倒。(5)由三次測定數(shù)據(jù)可知，第1組數(shù)據(jù)誤差較大，應舍去，所以所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為＝10.00 mL，測得c(I－)＝＝0.060 0 mol·L－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，則使配制AgN

22、O3標準溶液的濃度偏低，則使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝可推斷，對c(I－)測定結(jié)果影響將偏高。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，使讀取的NH4SCN標準溶液的體積偏低，由c(I－)＝可推斷，對c(I－)測定結(jié)果影響將偏高。 答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 (2)避免AgNO3見光分解 (3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3＋的水解) (4)否(或不能)　若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點 (5)10.00　0.060 0　(6)用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管2～3次　(7)①偏高?、谄?

23、 10．(2018·全國卷Ⅲ)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}： (1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設計實驗方案進行檢驗： 試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液 實驗步驟 現(xiàn)象 ①取少量樣品，加入除氧蒸餾水 ②固體完全溶解得無色澄清溶液 ③__________ ④__________，有刺激性氣體產(chǎn)生 ⑤靜置，__________ ⑥__________

24、 (2)利用K2Cr2O7標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下： ①溶液配制：稱取1.200 0 g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在________中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100 mL的________中，加蒸餾水至________。 ②滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7標準溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋ 2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當溶液________，即

25、為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為________%(保留1位小數(shù))。 解析：(1)檢驗樣品中的硫酸根離子，應該先加入稀鹽酸，再加入氯化鋇溶液。但是本題中，硫代硫酸根離子和氫離子以及鋇離子都反應，所以應該排除其干擾，具體過程應該為先將樣品溶解，加入稀鹽酸酸化(反應為S2O＋2H＋===SO2↑＋S↓＋H2O)，靜置，取上層清液中滴加氯化鋇溶液，觀察到白色沉淀，證明存在硫酸根離子。(2)①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，應該先稱量質(zhì)量，在燒杯中溶解，再轉(zhuǎn)移至容量瓶，最后定容即可。所以過程為：將固體在燒杯中加入溶解，全部轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶，加蒸餾水至刻度線。②淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉為指示劑，溶液顯藍色，用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質(zhì)碘，滴定終點時溶液的藍色應該褪去。根據(jù)題目的兩個方程式得到如下關系式：Cr2O～3I2～6S2O，則配制的100 mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c＝＝0.045 97 mol·L－1，含有的硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為0.004 597 mol，所以樣品純度為×100%＝95.0%。 答案：(1)③加入過量稀鹽酸?、艹霈F(xiàn)乳黃色渾濁 ⑤(吸)取上層清液，滴入BaCl2溶液　⑥產(chǎn)生白色沉淀 (2)①燒杯　容量瓶　刻度?、谒{色褪去　95.0