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專題限時集訓(六) 突破9、10
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1．在25 ℃時，關于0.1 molL－1 CH3COONa溶液的說法正確的是( )
【導學號：14942045】
A．加水稀釋后，溶液中不變
B．加入少量NaOH固體，c(CH3COO－)減小
C．該溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．與0.1 molL－1硝酸等體積混合后：c(Na＋)＝c(NO)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
A [選項A，＝，故其值不變，正確。選項B，加入少量NaOH固體抑制了CH3COO－的水解，因此c(CH3COO－)增大，錯誤。選項C，CH3COO－水解，溶液顯堿性，故c(H＋)
c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，錯誤。]
2．(2016山西四校聯(lián)考)已知常溫下Ksp(AgCl)＝1.610－10、Ksp(AgI)＝2.010－16，下列說法中正確的是( )
A．含有大量Cl－的溶液中肯定不存在Ag＋
B．AgI懸濁液中加入少量KI粉末，平衡AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)向左移動，溶液中離子的總濃度會減小
C．AgCl懸濁液中逐漸加入KI固體至c(I－)＝ molL－1時，AgCl開始向AgI轉化
D．向濃度均為0.01 molL－1的KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO3溶液，當Cl－開始沉淀時，溶液中I－的濃度為1.2510－8 molL－1
D [根據溶解平衡可知，含有大量Cl－的溶液中也存在Ag＋，A錯誤；AgI懸濁液中加入少量KI粉末，平衡AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)向左移動，由于引入了K＋，溶液中離子的總濃度不會減小，B錯誤；AgCl懸濁液中逐漸加入KI固體至c(I－)＝ molL－1時，Cl－濃度為1 molL－1，不能說明AgCl開始向AgI轉化，C錯誤；向濃度均為0.01 molL－1的KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO3溶液，當Cl－開始沉淀時，溶液中Ag＋濃度為1.610－8 molL－1，故溶液中I－的濃度為 molL－1＝1.2510－8 molL－1，D正確。]
3．(2016江西南昌二中模擬)下列有關說法正確的是( )
A．Hg(l)＋H2SO4(aq)===HgSO4(aq)＋H2(g)常溫下不能自發(fā)進行，說明ΔH<0
B．用惰性電極電解1 L 1 molL－1的CuSO4溶液，當陰極析出3.2 g銅時，加入0.05 mol的Cu(OH)2固體，則溶液恢復至原溶液
C．已知25 ℃時，Ksp(AgCl)＝1.810－10、Ksp(Ag2CrO4)＝2.010－12，所以AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度
D．25 ℃時，向0.1 molL－1 CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體，該溶液中水的電離程度將增大，且Kw不變
D [反應Hg(l)＋H2SO4(aq)===HgSO4(aq)＋H2(g)的ΔS>0，常溫下不能自發(fā)進行則ΔG＝ΔH－TΔS>0，所以ΔH>0，故A項錯誤。電解CuSO4溶液時，陰極上銅離子得電子生成銅，陽極上OH－失電子析出氧氣，所以析出的物質相當于氧化銅，要使溶液恢復到原來狀態(tài)，可向溶液中加入0.05 mol CuO；而Cu(OH)2相當于氧化銅和水，加入0.05 mol的Cu(OH)2固體，則溶液濃度偏小，故B項錯誤。Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)，但不能說明AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度，故C項錯誤。0.1 molL－1 CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體，CH3COOH電離平衡逆向移動，電離程度減小，溶液中c(H＋)減小，c(OH－)增大，水的電離平衡正向移動，水的電離程度將增大，但Kw不變，故D項正確。]
4．(2016黑龍江六校協(xié)作體二模)常溫下，下列有關溶液的敘述正確的是( )
A．濃度均為0.1 molL－1的硫酸氫銨溶液與氫氧化鈉溶液等體積混合：c(SO)＝c(Na＋)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B．在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
C．pH＝6的CH3COOH溶液和pH＝6的NH4Cl溶液，由水電離出的c(H＋)均為110－8 molL－1
D．在0.1 molL－1 Na2C2O4溶液中：2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)
A [濃度均為0.1 molL－1的硫酸氫銨溶液與氫氧化鈉溶液等體積混合，二者恰好反應生成硫酸鈉、硫酸銨和水，硫酸銨水解導致溶液呈酸性，銨根離子水解，但程度較小，結合物料守恒得c(SO)＝c(Na＋)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，A項正確；在Na2SO3溶液中，根據電荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，B項錯誤；pH＝6的CH3COOH溶液中由水電離出的c(H＋)水＝c(OH－)水＝ molL－1＝10－8 molL－1，
pH＝6的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H＋)＝10－6 molL－1，C項錯誤；根據物料守恒得c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，D項錯誤。]
5．(2016北京高考)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中，分別滴入物質的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其導電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示。
下列分析不正確的是( )
A．①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線
B．b點，溶液中大量存在的離子是Na＋、OH－
C．c點，兩溶液中含有相同量的OH－
D．a、d兩點對應的溶液均顯中性
C [Ba(OH)2與H2SO4、NaHSO4溶液反應的化學方程式分別為Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O，Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋H2O＋NaOH。
從反應方程式可看出，滴加NaHSO4溶液的導電能力下降得慢，故①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線，②代表滴加NaHSO4溶液的變化曲線，A選項正確；從圖像可看出，b點為Ba(OH)2恰好完全反應的點，生成了大量的NaOH，故B選項正確；在c點，對于曲線①，H2SO4過量，溶液顯酸性，而曲線②滴入NaHSO4溶液，生成的NaOH沒有全部反應，溶液顯堿性，故c點兩溶液中OH－的量不同，C選項不正確；a點是Ba(OH)2與H2SO4恰好反應的點，d點是NaOH與NaHSO4恰好反應的點，故溶液都呈中性，D選項正確。]
6．(2016河北石家莊期末)工業(yè)上用化學法除鍋爐的水垢時，先向鍋爐中注入飽和Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉化為CaCO3，再用鹽酸除去[已知：Ksp(CaCO3)＝110－10，Ksp(CaSO4)＝910－6]，下列說法錯誤的是( )
A．升高溫度，Na2CO3溶液的Kw和c(OH－)均會增大
B．沉淀轉化的離子方程式為CO(aq)＋CaSO4(s)===CaCO3(s)＋SO(aq)
C．該條件下，CaCO3溶解度約為110－3 g
D．CaSO4和CaCO3共存的懸濁液中，c(SO)/c(CO)＝9104
C [升高溫度，水的電離平衡正向移動，Kw增大，Na2CO3水解平衡正向移動，c(OH－)增大，故A項正確；沉淀由難溶物質轉變?yōu)楦y溶的物質，B項正確；由Ksp(CaCO3)可知飽和CaCO3溶液的濃度為110－5 mol/L,100 mL飽和CaCO3溶液中含CaCO3為110－4 g，溶解度約為110－4 g，故C項錯誤；CaSO4和CaCO3共存的懸濁液中，c(SO)/c(CO)＝Ksp(CaSO4)/Ksp(CaCO3)＝9104，故D項正確。]
7．(2016廣東佛山質檢)若往20 mL 0.01 molL－1 CH3COOH溶液中逐滴加入一定濃度的燒堿溶液，測得混合溶液的溫度變化如圖所示，下列有關說法正確的是( )
【導學號：14942046】
A．c點時，醋酸的電離程度和電離常數都最大，溶液呈中性
B．若b點混合溶液顯酸性，則2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．混合溶液中水的電離程度：b>c>d
D．由圖可知，該反應的中和熱先增大后減小
B [c點時，CH3COOH和NaOH恰好完全反應，得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解，溶液呈堿性，A項錯誤；b點時，反應得到等物質的量濃度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根據物料守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B項正確；b點為等物質的量濃度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，c點為CH3COONa溶液，d點為等物質的量濃度的NaOH、CH3COONa的混合溶液，故c點水的電離程度最大，C項錯誤；中和熱與酸堿的用量無關，中和熱保持不變，D項錯誤。]
8．(2016湖北黃岡質檢)25 ℃時，用濃度為0.100 0 mol/L的氫氧化鈉溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 mol/L的酸HX、HY(忽略體積變化)，實驗數據如下表。下列判斷不正確的是( )
A.在相同溫度下，同濃度的兩種酸溶液的導電能力：HXc(Y－)>c(OH－)>c(H＋)
D [從編號①可以看出HX為弱酸，HY為強酸，在相同溫度下，同濃度的兩種酸溶液的導電能力：HXc(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，D錯誤。]
9．(2016洛陽統(tǒng)考)室溫下，0.1 molL－1的某二元酸H2A溶液中，可能存在的含A粒子(H2A、HA－、A2－)的物質的量分數隨pH變化的關系如圖所示，下列說法正確的是( )
A．H2A的電離方程式：H2AH＋＋HA－
B．pH＝5時，在NaHA和Na2A的混合溶液中：c(HA－)∶c(A2－)＝1∶100
C．等物質的量濃度的NaHA和Na2A溶液等體積混合，離子濃度大小關系為：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)
D．Na2A溶液必存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，各粒子濃度均大于0
B [由圖知，在pH＝0～6范圍內，不存在H2A分子，說明H2A的第一步電離是完全的，H2A的電離方程式為H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A項錯誤；由pH＝3時的數據可求得HA－的電離平衡常數Ka＝＝110－3，溫度不變，電離平衡常數不變，故pH＝5時電離平衡常數Ka＝＝＝110－3，解得＝100，故B項正確；在等物質的量濃度的NaHA和Na2A混合溶液中，HA－的電離程度大于A2－的水解程度，故離子濃度大小關系應為c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)，C項錯誤；根據H2A的電離方程式知，Na2A溶液中c(H2A)＝0，D項錯誤。]
10．(2016江蘇高考改編)H2C2O4為二元弱酸。20 ℃時，配制一組c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 molL－1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是( )
A．pH＝2.5的溶液中：c(H2C2O4)＋c(C2O)>c(HC2O)
B．c(Na＋)＝0.100 molL－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
C．c(HC2O)＝c(C2O)的溶液中：c(Na＋)>0.100 molL－1＋c(HC2O)
D．pH＝7.0的溶液中：c(Na＋)<2c(C2O)
B [A項中，由圖中數據可知pH＝2.5時，c(H2C2O4)＋c(C2O)c(OH－)，推出：c(Na＋)＋c(H＋)＝0.100 0 mol/L＋c(HC2O)＋c(OH－)，c(Na＋)<0.100 0 molL－1＋c(HC2O)，C錯誤；D項中，pH＝7.0時c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，即c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)，進一步得出c(Na＋)>2c(C2O)，D錯誤。]
11．(2016海南“七校聯(lián)盟”第一次聯(lián)考)連二次硝酸(H2N2O2)是一種二元酸，可用于制N2O氣體。
(1)連二次硝酸中氮元素的化合價為________。
(2)常溫下，用0.01 molL－1的NaOH溶液滴定10 mL 0.01 molL－1的H2N2O2溶液，測得溶液pH與NaOH溶液體積的關系如圖所示。
①寫出H2N2O2在水溶液中的電離方程式：______________________。
②b點時溶液中c(H2N2O2)________c(N2O)。(填“>”、“<”或“＝”，下同)
③a點時溶液中c(Na＋)________c(HN2O)＋c(N2O)。
(3)硝酸銀溶液和連二次硝酸鈉溶液混合，可以得到黃色的連二次硝酸銀沉淀，向該分散系中滴加硫酸鈉溶液，當白色沉淀和黃色沉淀共存時，分散系中＝________。[已知Ksp(Ag2N2O2)＝4.210－9，Ksp(Ag2SO4)＝1.410－5]
[解析] (1)根據化合物中各元素化合價的代數和為0可求出H2N2O2中氮元素的化合價為＋1。(2)①由題圖可以看出，未加入NaOH溶液時，0.01 molL－1 H2N2O2溶液的pH＝4.3，這說明H2N2O2為弱酸，則其電離方程式為H2N2O2H＋＋HN2O。②b點時溶液中的溶質為NaHN2O2，溶液呈堿性，說明HN2O的水解程度大于其電離程度，H2N2O2為水解產物，N2O為電離產物，故c(H2N2O2)>c(N2O)。③a點時溶液中，根據電荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(N2O)＋c(HN2O)＋c(OH－)，而a點時溶液的pH＝7，則c(H＋)＝c(OH－)，故c(Na＋)＝2c(N2O)＋c(HN2O)，所以c(Na＋)>c(N2O)＋c(HN2O)。(3)當白色沉淀和黃色沉淀共存時，溶液中連二次硝酸銀和硫酸銀均達到飽和，溶液中存在兩個溶解平衡：Ag2N2O2(s)2Ag＋(aq)＋N2O(aq)、Ag2SO4(s)2Ag＋(aq)＋SO(aq)，溶液中＝＝＝＝3.010－4。
[答案] (1)＋1
(2)①H2N2O2H＋＋HN2O ②>?、?
(3)3.010－4
12．(2016衡水中學調研)現(xiàn)有常溫下pH＝2的HCl溶液甲和pH＝2的CH3COOH溶液乙，請根據下列操作回答問題：
(1)常溫下0.1 molL－1的CH3COOH溶液加水稀釋過程中，下列表達式的數據一定變小的是________。
A．c(H＋) B.
C．c(H＋)c(OH－) D.
(2)取10 mL的乙溶液，加入等體積的水，CH3COOH的電離平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移動；另取10 mL的乙溶液，加入少量無水醋酸鈉固體(假設加入固體前后溶液體積保持不變)，待固體溶解后，溶液中的比值將________(填“增大”、“減小”或“無法確定”)。
(3)相同條件下，取等體積的甲、乙兩溶液，各稀釋100倍。稀釋后的溶液，其pH大小關系為：pH(甲)________pH(乙)(填“>”、“<”或“＝”)。
(4)取等體積的甲、乙兩溶液，分別用等濃度的NaOH稀溶液中和，則消耗NaOH溶液體積的大小關系為：V(甲)________V(乙)(填“>”、“<”或“＝”)。
(5)已知25 ℃時，下列酸的電離平衡常數如下：
化學式
CH3COOH
H2CO3
HClO
電離平衡常數
1.810－5
K1＝4.310－7
K2＝5.610－11
3.010－8
下列四種離子結合H＋能力最強的是________。
A．HCO B. CO
C．ClO－ D. CH3COO－
寫出下列反應的離子方程式：
CH3COOH＋Na2CO3(少量)：_________________________；
HClO＋Na2CO3(少量)：______________________________。
[解析] (1)常溫下0.1 molL－1的CH3COOH溶液加水稀釋過程中，溶液體積增大，雖然CH3COOH的電離平衡向電離的方向移動，但程度很小，故c(H＋)減小，A項正確；c(H＋)和c(CH3COOH)都減小，但CH3COOH的電離平衡正向移動，c(H＋)減小的程度較小，所以的比值變大，B項錯誤；溫度不變，Kw不變，所以c(H＋)c(OH－)不變，C項錯誤；稀釋過程中c(H＋)減小，則c(OH－)增大，所以的比值增大，D項錯誤。
(2)加水稀釋促進弱酸的電離，故CH3COOH的電離平衡向右移動；加入少量無水醋酸鈉固體，CH3COONa會電離產生CH3COO－，使CH3COOH的電離平衡向左移動，所以c(H＋)減小，而c(CH3COOH)增大，故的比值將減小。
(3)HCl是強電解質，完全電離，而CH3COOH是弱電解質，溶液中存在電離平衡，加水稀釋促進CH3COOH電離，所以稀釋后，CH3COOH溶液中氫離子濃度減小的程度小于HCl溶液中氫離子濃度減小的程度，故稀釋后pH(甲)>pH(乙)。
(4)pH相等的CH3COOH溶液和HCl溶液中，c(CH3COOH)>c(HCl)，取等體積溶液時，n(CH3COOH)>n(HCl)，酸的物質的量越多，需要等濃度的氫氧化鈉溶液的體積越大，故有：V(甲)H2CO3>HClO>HCO，故CH3COOH與少量Na2CO3反應的離子方程式為2CH3COOH＋CO===H2O＋2CH3COO－＋CO2↑；HClO和少量Na2CO3反應的離子方程式為HClO＋CO===ClO－＋HCO。
[答案] (1)A
(2)向右 減小
(3)>
(4)<
(5)B 2CH3COOH＋CO===H2O＋2CH3COO－＋CO2↑ HClO＋CO===ClO－＋HCO
13．常溫下，濃度均為0.1 molL－1的下列六種溶液的pH如表所示：
溶質
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
NaCN
C6H5ONa
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
11.1
11.3
(1)上述鹽溶液中的陰離子，結合質子能力最強的是________________。
(2)根據表中數據，濃度均為0.01 molL－1的下列五種物質的溶液中，酸性最強的是________(填編號)；將各溶液分別稀釋100倍，pH變化最小的是________(填編號)。
①HCN?、贖ClO?、跜6H5OH?、蹸H3COOH ⑤H2CO3
(3)根據表中數據，下列反應不能成立的是________(填字母)。
A．CH3COOH＋Na2CO3===NaHCO3＋CH3COONa
B．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
C．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
D．CO2＋H2O＋2C6H5ONa===Na2CO3＋2C6H5OH
(4)要增大氯水中HClO的濃度，可向氯水中加入少量的碳酸氫鈉溶液，反應的離子方程式為_______________________。
(5)已知Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)c(Cl－)＝1.810－10，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)c(CrO)＝1.910－12，現(xiàn)用0.001 molL－1 AgNO3溶液滴定0.001 molL－1 KCl和0.001 molL－1 K2CrO4的混合溶液，通過計算回答Cl－和CrO中哪種離子先沉淀？
[解析] (1)根據“越弱越水解”，知酸性強弱順序為CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN>C6H5OH>HCO，酸越弱，其陰離子結合質子的能力越強。
(2)酸性最強的是CH3COOH；酸性越弱，稀釋相同倍數時pH變化越小，故C6H5OH溶液的pH變化最小。
(3)根據“強酸制弱酸”規(guī)律判斷。
(4)根據酸性強弱順序知，碳酸氫鈉溶液只能與HCl反應，而不與HClO反應。
[答案] (1)CO
(2)④?、?
(3)CD
(4)Cl2＋HCO===CO2↑＋Cl－＋HClO
(5)AgCl開始沉淀所需Ag＋濃度：c(Ag＋)1＝ molL－1＝1.810－7 molL－1；Ag2CrO4開始沉淀所需Ag＋濃度：c(Ag＋)2＝ molL－1≈4.3610－5 molL－1，c(Ag＋)1c(CO)>c(HCO)>c(HSO)。
[答案] (1)將Co3＋、Fe3＋還原 (2)3Cl2＋6OH－ClO＋5Cl－＋3H2O 6.72 L (3)除去Mn2＋ B
(4)0.7 (5)無色變?yōu)闇\紫色(或紫紅色)，且半分鐘內不變色 100%或% (6)c(SO)>c(CO)>c(HCO)>c(HSO)
高三化學二輪復習 專題限時集訓6 突破9、10
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