催化重整學(xué)習(xí)資料

第四章 催化重整 知識目標(biāo)： 了解催化重整生產(chǎn)過程的作用和地位、發(fā)展趨勢、主要設(shè)備結(jié)構(gòu)和特點(diǎn)； 熟悉催化重整生產(chǎn)原料要求和組成、主要反應(yīng)原理和特點(diǎn)、催化劑的組成和性質(zhì)、工藝流程和操作影響因素分析； 初步掌握催化重整生產(chǎn)原理和方法。 第一節(jié) 概述 主要內(nèi)容 : 第二節(jié) 催化重整的化學(xué)反應(yīng) 第三節(jié) 催化重整催化劑 第四節(jié) 催化重整原料的選擇和預(yù)處理 第五節(jié) 催化重整工藝過程 第六節(jié) 芳烴抽提和精餾 本章小結(jié) 第一節(jié) 概述 一、催化重整在石油加工中的地位 催化重整是以石腦油為原料，在催化劑的作用下，烴類分子重新排列成新分子結(jié)構(gòu)的工藝過程。其主要目的：一是生產(chǎn)高辛烷值汽油組分；二是為化纖、橡膠、塑料和精細(xì)化工提供原料（苯、甲苯、二甲苯，簡稱除此之外，催化重整過程還生產(chǎn)化工過程所需的溶劑、油品加氫所需高純度廉價(jià)氫氣（ 75% 95%）和民用燃料液化氣等副產(chǎn)品。 降低烯烴和硫含量并保持較高的辛烷值是我國煉油廠生產(chǎn)清潔汽油所面臨的主要問題，在解決這個(gè)矛盾中催化重整將發(fā)揮重要作用。 石油是不可再生資源，其最佳應(yīng)用是達(dá)到效益最大化和再循環(huán)利用。石油化工是目前最重要的發(fā)展方向， 世界所需的 二、催化重整發(fā)展簡介 1940年工業(yè)上第一次出現(xiàn)了催化重整，使用的是 重汽油為原料，在 480 530、 1 2 壓 )的條件下，通過環(huán)烷烴脫氫和烷烴環(huán)化脫氫生成芳香烴，通過加氫裂化反應(yīng)生成小分子烷烴等。 1949年以后，出現(xiàn)了貴金屬鉑催化劑，催化重整重新得到迅速發(fā)展，并成為石油工業(yè)中一個(gè)重要過程。鉑重整 芳烴抽提聯(lián)合裝置迅速發(fā)展成生產(chǎn)芳烴的重要過程。 1968年開始出現(xiàn)鉑一錸雙金屬催化劑，催化重整的工藝又有新的突破。與鉑催化劑比較，鉑錸催化劑和隨后陸續(xù)出現(xiàn)的各種雙金屬（鉑 銥、鉑 錫）或多金屬催化劑的突出優(yōu)點(diǎn)是具有較高的穩(wěn)定性。 三、催化重整原則流程 （一）生產(chǎn)高辛烷值汽油方案 以生產(chǎn)高辛烷值汽油為目的重整過程主要有原料預(yù)處理、重整反應(yīng)和反應(yīng)產(chǎn)物分離三部分構(gòu)成 （二）生產(chǎn)芳烴方案 原料預(yù)處理 重 整 反 應(yīng) 芳 烴 抽 提 苯 塔 甲 苯 塔 二 甲 苯 塔 重整原料 重整氫 燃料氣 非芳烴 苯 甲苯 二甲苯 芳烴 重整生成油 重芳烴 第二節(jié) 催化重整的化學(xué)反應(yīng) 一、重整化學(xué)反應(yīng) （一）芳構(gòu)化反應(yīng) 3 H 2C H 3 C H 33 H 2C H 3C H 33 H 2C H 3C H 3 C H 3 3 H 2C H 3C H 3C H 3C H 33 H n - C 6 H 1 4 - H 2 3 H 23 H 2- H 2n - C 7 H 1 6 C H 3 C H 3i - C 8 H 1 8 C H 3C H 3C H 3 C H 3C H 3C H 34 H 24 H 24 H 2 芳構(gòu)化反應(yīng)的特點(diǎn)是：強(qiáng)吸熱，其中相同碳原子烷烴環(huán)化脫氫吸熱量最大，五元環(huán)烷烴異構(gòu)脫氫吸熱量最小，因此，實(shí)際生產(chǎn)過程中必須不斷補(bǔ)充反應(yīng)過程中所需的熱量；體積增大，因?yàn)槎际敲摎浞磻?yīng)，這樣重整過程可生產(chǎn)高純度的富產(chǎn)氫氣；可逆，實(shí)際過程中可控制操作條件，提高芳烴產(chǎn)率。 六元環(huán)烷的脫氫反應(yīng)進(jìn)行得很快，在工業(yè)條件下能達(dá)到化學(xué)平衡，是生產(chǎn)芳烴的最重要的反應(yīng)；五元環(huán)烷的異構(gòu)脫氫反應(yīng)比六元環(huán)烷的脫氫反應(yīng)慢很多，但大部分也能轉(zhuǎn)化為芳烴；烷烴環(huán)化脫氫反應(yīng)的速率較慢，在一般鉑重整過程中，烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴的轉(zhuǎn)化率很小。鉑錸等雙金屬和多金屬催化劑重整的芳烴轉(zhuǎn)化率有很大的提高，主要原因是提高了烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴的反應(yīng)速率。 （二）異構(gòu)化反應(yīng) n - C 7 H 1 6 i - C 7 H 1 6C H 3（三）加氫裂化反應(yīng) C H 3C H 3C H 3C H 3n - C 7 H 1 6 H 2 n - C 3 H 8 i - C 4 H 1 0H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3C H 3C H 3C H C H 3C H 3H 2 C 3 H 8（四）縮合生焦反應(yīng) 在重整條件下，烴類還可以發(fā)生疊合和縮合等分子增大的反應(yīng)，最終縮合成焦炭，覆蓋在催化劑表面，使其失活。因此，這類反應(yīng)必須加以控制 . 二、重整反應(yīng)的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征及影響因素 催化重整中各類反應(yīng)的特點(diǎn)和操作因素的影響 反 應(yīng) 六員環(huán)烷 脫氫 五員環(huán)烷 異構(gòu)脫氫 烷烴環(huán)化脫氫 異構(gòu)化 加氫裂化 反應(yīng)特點(diǎn) 熱效應(yīng) 反應(yīng)熱， 反應(yīng)速度 控制因素 吸熱 2000 2300 最快 化學(xué)平衡 吸熱 2000 2300 很快 化學(xué)平衡或 反應(yīng)速度 吸熱 2500 慢 反應(yīng)速度 放熱 很小 快 反應(yīng)速度 放熱 840 慢 反應(yīng)速度 對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響 芳烴 液體產(chǎn)品 氫氣 增加 稍減 增加 增加 稍減 增加 增加 稍減 增加 影響不大 影響不大 無關(guān) 減少 減少 增加 減少 對重整汽油性質(zhì)的影響 辛烷值 密度 蒸汽壓 增加 增加 降低 增加 增加 降低 增加 增加 降低 增加 稍增 稍增 增加 減小 增大 操作因素增大時(shí)對各類反應(yīng)產(chǎn)生的影響 溫度 壓力 空速 氫油比 促進(jìn) 抑制 影響不大 影響不大 促進(jìn) 抑制 影響不很大 影響不大 促進(jìn) 抑制 抑制 影響不大 促進(jìn) 無關(guān) 抑制 無關(guān) 促進(jìn) 促進(jìn) 抑制 促進(jìn) 第三節(jié) 催化重整催化劑 一、重整催化劑的組成 工業(yè)重整催化劑分為兩大類：非貴金屬和貴金屬催化劑。 非貴金屬催化劑，主要有 ，其主要活性組分多屬元素周期表中第 族金屬元素的氧化物。這類催化劑的性能較貴金屬低得多，目前工業(yè)上已淘汰。 貴金屬催化劑，主要有 系列，其活性組分主要是元素周期表中第 族的金屬元素，如鉑、鈀、銥、銠等。 貴金屬催化劑由活性組分、助催化劑和載體構(gòu)成。 （一）活性組分 要求重整催化劑具備脫氫和裂化、異構(gòu)化兩種活性功能，即重整催化劑的雙功能。一般由一些金屬元素提供環(huán)烷烴脫氫生成芳烴、烷烴脫氫生成烯烴等脫氫反應(yīng)功能，也叫金屬功能；由鹵素提供烯烴環(huán)化、五員環(huán)異構(gòu)等異構(gòu)化反應(yīng)功能，也叫酸性功能。 如何保證這兩種功能得到適當(dāng)?shù)呐浜鲜侵苽渲卣呋瘎┖蛯?shí)際生產(chǎn)操作的一個(gè)重要問題。 1鉑 活性組分中所提供的脫氫活性功能，目前應(yīng)用最廣的是貴金屬 般來說，催化劑的活性、穩(wěn)定性和抗毒物能力隨鉑含量的增加而增強(qiáng)。但鉑是貴金屬，其催化劑的成本主要取決于鉑含量，研究表明：當(dāng)鉑含量接近于 1%時(shí)，繼續(xù)提高鉑含量幾乎沒有裨益。隨著載體及催化劑制備技術(shù)的改進(jìn)，使得分布在載體上的金屬能夠更加均勻地分散，重整催化劑的鉑含量趨向于降低，一般為 2鹵素 活性組分中的酸性功能一般由鹵素提供，隨著鹵素含量的增加，催化劑對異構(gòu)化和加氫裂化等酸性反應(yīng)的催化活性也增加。在鹵素的使用上通常有氟氯型和全氯型兩種。 一般新鮮全氯型催化劑的氯含量為 實(shí)際操作中要求氯穩(wěn)定在 （二）助催化劑 1鉑錸系列，與鉑催化劑相比，初活性沒有很大改進(jìn)，但活性、穩(wěn)定性大大提高，且容碳能力增強(qiáng)，主要用于固定床重整工藝。 2鉑銥系列，在鉑催化劑中引入銥可以大幅度提高催化劑的脫氫環(huán)化能力。銥是活性組分，它的環(huán)化能力強(qiáng)，其氫解能力也強(qiáng)，因此在鉑銥催化劑中常常加入第三組分作為抑制劑，改善其選擇性和穩(wěn)定性。 錫催化劑的低壓穩(wěn)定性非常好，環(huán)化選擇性也好，其較多的應(yīng)用于連續(xù)重整工藝。 （三）載體 載體本身并沒有催化活性，但是具有較大的比表面積和較好的機(jī)械強(qiáng)度，它能使活性組分很好地分散在其表面，從而更有效的發(fā)揮其作用，節(jié)省活性組分的用量，同時(shí)也提高催化劑的穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。 。目前，作為重整催化劑的常用載體有 二、重整催化劑評價(jià) （一）化學(xué)組成：主要指標(biāo)有：金屬含量、鹵素含量、載體類型及含量等 （二）物理性質(zhì)：主要指標(biāo)有：堆積密度、比表面積、孔體積、孔半徑、顆粒直徑等。 （三）使用性能：主要指標(biāo)有：活性、選擇性、穩(wěn)定性、再生性能、機(jī)械強(qiáng)度、壽命等。 三、重整催化劑使用方法及操作技術(shù) 1催化劑的裝填 （一）開工技術(shù) 裝催化劑必須在晴天進(jìn)行，催化劑要裝得均勻結(jié)實(shí)，各處松密一致，以免進(jìn)油后油氣分布不均，產(chǎn)生短路。 2催化劑的干燥 開工前反應(yīng)區(qū)一定要徹底干燥以防催化劑帶水 3催化劑的還原 還原過程是在循環(huán)氫氣的氛圍下，將催化劑上氧化態(tài)的金屬還原成具有更高活性的金屬態(tài)。 4催化劑預(yù)硫化 5重整進(jìn)油及調(diào)整操作 對鉑錸或鉑銥雙金屬催化劑須在進(jìn)油前進(jìn)行硫化，以降低過高的初活性，防止進(jìn)油后發(fā)生劇烈的氫解反應(yīng)。 （二）反應(yīng)系統(tǒng)中水氯平衡的控制 1開工初期 集中補(bǔ)氯時(shí)的注氯量要根據(jù)循環(huán)氣中水的多少來定。詳見表 4 4。一般總的補(bǔ)氯量為催化劑的 質(zhì)量）左右。 表 4 4 重整開工補(bǔ)氯量 氣中含水量， g/g 進(jìn)料油中注氯量 g/g >500 200 500 100 200 50 100 25 50 10 25 5 10 3 5 2正常運(yùn)轉(zhuǎn) 當(dāng)重整轉(zhuǎn)入正常運(yùn)轉(zhuǎn)后，反應(yīng)系統(tǒng)中水和氯的來源是原料油中的水和氯及注入的水和氯。循環(huán)氣中水宜在1550g/g 之間，以 0g/g 為好，適量的水能活化氧化鋁，并使氯分布均勻。 重整正常運(yùn)轉(zhuǎn)中補(bǔ)氯量 氣中含水量， g/g 注氯量， g/g 35 50 25 35 15 25 2 3 2 1 （三）催化劑的失活控制與再生 1催化劑的失活控制 （ 1）抑制積炭生成 催化劑制備時(shí)在金屬鉑以外加入第二金屬如錸、錫、銥等，可大大提高催化劑的穩(wěn)定性。 提高氫油比有利于加氫反應(yīng)的進(jìn)行，減少催化劑上積炭前身物的生成。 提高反應(yīng)壓力可抑制積炭的生成，但壓力加大后，烷烴和環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化成芳烴的速度減慢。 對鉑 銥雙金屬催化劑在進(jìn)油前進(jìn)行預(yù)硫化，以抑制催化劑的氫解活性，也可減少積炭。 （ 2）抑制金屬聚集 在高溫下，催化劑載體表面上的金屬粒子聚集很快，金屬粒子變大，表面積減少，以致催化劑活性減小。所以對提高反應(yīng)溫度必須十分慎重。 再生時(shí)高溫?zé)恳布铀俳饘倭Ｗ拥木奂?，一定要很好地控制燒炭溫度，并且要防止硫酸鹽的污染。 燒炭時(shí)注入一定量的氯化物會(huì)使金屬穩(wěn)定，并有助于金屬的分散 要選用熱穩(wěn)定性好的載體，如 高溫下不易發(fā)生相變，可減少金屬聚集 （ 3）防止催化劑污染中毒 避免原料油中過量水、氧及有機(jī)氧化物的存在 當(dāng)發(fā)現(xiàn)原料油中氮含量增加，首先要降低反應(yīng)溫度，尋找原因，加以排除，不宜補(bǔ)氯和提溫。 發(fā)現(xiàn)硫中毒，也是先降低反應(yīng)溫度，再找出硫高的原因，加以排除。 必須嚴(yán)格控制原料油中砷和其他金屬（如 含量，以防止催化劑發(fā)生永久性中毒。 2催化劑的再生 （ 1）燒炭 高溫對催化劑上微孔結(jié)構(gòu)的破壞、金屬的聚集和氯的損失都有很大影響，所以要采取措施盡量縮短燒炭時(shí)間并很好地控制燒炭溫度。 （ 2）氯化更新 氯化就是在燒焦之后，用含氯氣體（通常為二氯乙烷）在一定溫度下處理催化劑，使鉑晶粒重新分散，從而提高催化劑的活性，氯化也同時(shí)可以對催化劑補(bǔ)充一部分氯。更新是在氯化之后，用干空氣在高溫下處理催化劑。更新的作用是使鉑的表面再氧化以防止鉑晶粒的聚結(jié)，從而保持催化劑的表面積和活性。 （ 3）被硫污染后的再生 催化劑及系統(tǒng)被硫污染后，在燒焦前必須先將臨氫系統(tǒng)中的硫及硫化鐵除去，以免催化劑在再生時(shí)受硫酸鹽污染。 我國通用的脫除臨氫系統(tǒng)中硫及硫化鐵的方法有高溫?zé)釟溲h(huán)脫硫及氧化脫硫法。 以生產(chǎn)芳烴為目的時(shí)，則根據(jù)表 4 9選擇適宜的餾分組成 表 4 9 生產(chǎn)各種芳烴時(shí)的適宜餾程 目的產(chǎn)物 適宜餾程 / 苯 60 85 甲苯 85 110 二甲苯 110 145 苯 二甲苯 60 145 不同的目的產(chǎn)物需要不同餾分的原料，這主要取決于重整的化學(xué)反應(yīng)。 在同時(shí)生產(chǎn)芳烴和高辛烷值汽油時(shí)可采用 60 180寬餾分作重整原料。 （二）族組成 一般以芳烴潛含量表示重整原料的族組成。芳烴潛含量越高，重整原料的族組成越理想。 芳烴潛含量是指將重整原料中的環(huán)烷烴全部轉(zhuǎn)化為芳烴的芳烴量與原料中原有芳烴量之和占原料百分?jǐn)?shù) (質(zhì)量 )。其計(jì)算方法如下： 芳烴潛含量 ( )=苯潛含量 +甲苯潛含量 + 苯潛含量 ( )= )× 78 84 + 苯 ( ) 甲苯潛含量 ( )= )× 92 98 + 甲苯 ( ) )= )× 106 112 + ) 式中的 78、 84、 92、 98、 106、 112分別為苯、六碳環(huán)烷、甲苯、七碳環(huán)烷、八碳芳烴和八碳環(huán)烷的分子量。 重整生成油中的實(shí)際芳烴含量與原料的芳烴潛含量之比稱為“芳烴轉(zhuǎn)化率”或“重整轉(zhuǎn)化率”。 重整芳烴轉(zhuǎn)化率（質(zhì)量） =芳烴產(chǎn)率（質(zhì)量） /芳烴潛含量（質(zhì)量） （三）雜質(zhì)含量 重整原原料雜質(zhì)的限制 雜質(zhì) 鉑重整/g/g 雙金屬及多金屬 /g/g 雜質(zhì) 鉑重整/g/g 雙金屬及多金屬 /g/g 砷 鉛 銅 氮 2× 1020× 1010× 10 1 1× 10 5× 10 1 硫 水 氯 10 20 5 1 5 二、重整原料的預(yù)處理 重整原料預(yù)處理工藝原則流程圖 （一）預(yù)分餾 在預(yù)分餾部分，原料油經(jīng)過精餾以切除其輕組分 (拔頭油 )。生產(chǎn)芳烴時(shí)，一般只切 60餾分。而生產(chǎn)高辛烷值汽油時(shí)，切90的餾分。原料油的干點(diǎn)通常均由上游裝置控制，少數(shù)裝置也通過預(yù)分餾切除過重分，使其餾分組成符合重整裝置的要求。 （二）預(yù)加氫 1. 預(yù)加氫的作用原理 預(yù)加氫是在催化劑和氫壓的條件下，將原料中的雜質(zhì)脫除。 （ 1）含硫、氮、氧等化合物在預(yù)加氫條件下發(fā)生氫解反應(yīng)，生成硫化氫、氨和水等，經(jīng)預(yù)加氫汽提塔或脫水塔分離出去。 （ 2）烯烴通過加氫生成飽和烴。烯烴飽和程度用溴價(jià)或碘價(jià)表示，一般要求重整原料的溴價(jià)或碘價(jià) 1g/100 （ 3）砷、鉛、銅等金屬化合物在預(yù)加氫條件下分解成單質(zhì)金屬，然后吸附在催化劑表面。 2. 預(yù)加氫催化劑 在雙金屬或多金屬重整中 ， 開發(fā)了適應(yīng)低壓預(yù)加氫鉬鈷鎳催化劑 。 這三種金屬中 ， 鉬為主活性金屬 ， 鈷和鎳為助催化劑 ，載體為活性氧化鋁 。 一般主活性金屬含量為 10 15 ， 助催化劑金屬含量為 2 5 。 3. 預(yù)加氫操作條件 預(yù)加氫工藝操作條件 操作條件 直餾原料 二次加工原料 壓力 ,度 , 氫油比 ,速 ,80 340 100 4 400 500 2 （三）預(yù)脫砷 1. 吸附法 吸附法是采用吸附劑將原料油中的砷化合物吸附在脫砷劑上而被脫除。常用的脫砷劑是浸漬有 5 10硫酸銅的硅鋁小球。 2. 氧化法 氧化法是采用氧化劑與原料油混合在反應(yīng)器中進(jìn)行氧化反應(yīng)，砷化合物被氧化后經(jīng)蒸餾或水洗除去。常用的氧化劑是過氧化氫異丙苯，也有用高錳酸鉀的。 3. 加氫法 加氫法是采用加氫預(yù)脫砷反應(yīng)器與預(yù)加氫精制反應(yīng)器串聯(lián)，兩個(gè)反應(yīng)器的反應(yīng)溫度、壓力及氫油比基本相同。預(yù)脫砷所用的催化劑是四鉬酸鎳加氫精制催化劑。 第五節(jié) 催化重整工藝過程 一、 工藝流程 （一）固定床半再生式重整工藝流程 1. 典型的鉑錸重整工藝流程 1 加熱爐 2 反應(yīng)器 3 高壓分離器 4 脫戊烷塔 2. 麥格納重整工藝流程 麥格納重整屬于固定床反應(yīng)器半再生式過程，固定床半再生式重整過程的工藝優(yōu)點(diǎn)：工藝反應(yīng)系統(tǒng)簡單，運(yùn)轉(zhuǎn)、操作與維護(hù)比較方便，建筑費(fèi)用較低，應(yīng)用最廣泛。缺點(diǎn)：由于催化劑活性變化，要求不斷變更運(yùn)轉(zhuǎn)條件 (主要是反應(yīng)溫度 )，到了運(yùn)轉(zhuǎn)末期，反應(yīng)溫度相當(dāng)高，導(dǎo)致重整油收率下降，氫純度降低，氣體產(chǎn)率增加，而且停工再生影響全廠生產(chǎn)，裝置開工率較低。 （二） 連續(xù)再生式重整工藝流程 圖 4 9 圖 4 10 二、重整反應(yīng)的主要操作參數(shù) （一）反應(yīng)溫度 提高反應(yīng)溫度不僅能使化學(xué)反應(yīng)速度加快，而且對強(qiáng)吸熱的脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡也很有利，但提高反應(yīng)溫度會(huì)使加氫裂化反應(yīng)加劇、液體產(chǎn)物收率下降，催化劑積碳加快及受到設(shè)備材質(zhì)和催化劑耐熱性能的限制，因此，在選擇反應(yīng)溫度時(shí)應(yīng)綜合考慮各方面的因素。由于重整反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)溫度下降，因此為得到較高的重整平衡轉(zhuǎn)化率和保持較快的反應(yīng)速度，就必須維持合適的反應(yīng)溫度，這就需要在反應(yīng)過程中不斷地補(bǔ)充熱量。為此，重整反應(yīng)器一般由三至四個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)，反應(yīng)器之間通過加熱爐加熱到所需的反應(yīng)溫度。 2. 反應(yīng)壓力 提高反應(yīng)壓力對生成芳烴的環(huán)烷脫氫、烷烴環(huán)化脫氫反應(yīng)都不利，但對加氫裂化反應(yīng)卻有利。因此，從增加芳烴產(chǎn)率的角度來看，希望采用較低的反應(yīng)壓力。在較低的壓力下可以得到較高的汽油產(chǎn)率和芳烴產(chǎn)率，氫氣的產(chǎn)率和純度也較高。但是在低壓下催化劑受氫氣保護(hù)的程度下降，積炭速度較快，從而使操作周期縮短。選擇適宜的反應(yīng)壓力應(yīng)從以下三方面考慮。 第一，工藝技術(shù)。有兩種方法：一種是采用較低壓力，經(jīng)常再生催化劑 ,例如采用連續(xù)重整或循環(huán)再生強(qiáng)化重整工藝；另一種是采用較高的壓力，雖然轉(zhuǎn)化率不太高，但可延長操作周期，例如采用固定床半再生式重整工藝。 第二，原料性質(zhì)。易生焦的原料要采用較高的反應(yīng)壓力，例如高烷烴原料比高環(huán)烷烴原料容易生焦，重餾分也容易生焦，對這類易生焦的原料通常要采用較高的反應(yīng)壓力。 第三，催化劑性能。催化劑的容焦能力大、穩(wěn)定性好，則可以采用較低的反應(yīng)壓力。例如鉑錸等雙金屬及多金屬催化劑有較高的穩(wěn)定性和容焦能力，可以采用較低的反應(yīng)壓力，既能提高芳烴轉(zhuǎn)化率，又能維持較長的操作周期。 3. 空速 環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)的速度很快，在重整條件下很容易達(dá)到化學(xué)平衡，空速的大小對這類反應(yīng)影響不大；而烷烴環(huán)化脫氫反應(yīng)和加氫裂化反應(yīng)速度慢，空速對這類反應(yīng)有較大的影響。所以，在加氫裂化反應(yīng)影響不大的情況下，適當(dāng)采用較低的空速對提高芳烴產(chǎn)率和汽油辛烷值有好處。 通常在生產(chǎn)芳烴時(shí)，采用較高的空速；生產(chǎn)高辛烷值汽油時(shí)，采用較低的空速，以增加反應(yīng)深度，使汽油辛烷值提高。但空速較低增加了加氫裂化反應(yīng)程度，汽油收率降低，導(dǎo)致氫消耗量和催化劑結(jié)焦增加。 選擇空速時(shí)還應(yīng)考慮到原料的性質(zhì)和裝置的處理量。對環(huán)烷基原料，可以采用較高的空速；而對烷基原料則采用較低的空速。空速越大，裝置處理量越大。 4. 氫油比 在重整反應(yīng)中，除反應(yīng)生成的氫氣外，還要在原料油進(jìn)入反應(yīng)器之前混合一部分氫，這部分氫不參與重整反應(yīng)，工業(yè)上稱為循環(huán)氫。通入循環(huán)氫起如下作用： 為了抑制生焦反應(yīng)，減少催化劑上積炭，起到保護(hù)催化劑的作用。 起到熱載體的作用，減小反應(yīng)床層的溫降，使反應(yīng)溫度不致降得太低。 稀釋原料，使原料更均勻地分布于催化劑床層。 總壓不變時(shí)提高氫油比，意味著提高氫分壓，有利于抑制生焦反應(yīng)。但提高氫油比使循環(huán)氫量增加，壓縮機(jī)動(dòng)力消耗增加。在氫油比過大時(shí)，會(huì)由于減少了反應(yīng)時(shí)間而降低了轉(zhuǎn)化率。 由此可見，對于穩(wěn)定性高的催化劑和生焦傾向小的原料，可以采用較小的氫油比；反之則需用較高的氫油比。鉑重整裝置采用的氫油摩爾比一般為 5 8，使用鉑錸催化劑時(shí)一般 5，連續(xù)再生式重整 1 3。 三、 重整反應(yīng)器 重整反應(yīng)器是催化重整過程的核心設(shè)備，按工藝的不同要求大致可分為半再生式重整裝置采用固定床反應(yīng)器，連續(xù)再生式重整裝置采用移動(dòng)床反應(yīng)器。 工業(yè)用固定床重整反應(yīng)器主要有軸向式反應(yīng)器和徑向式反應(yīng)器兩種結(jié)構(gòu)形式。它們之間的主要差別在于氣體流動(dòng)方式不同和床層壓降不同。 軸向和徑向反應(yīng)器的簡圖 第六節(jié) 芳烴抽提和精餾 一、重整芳烴的抽提過程 （一）芳烴抽提的基本原理 溶劑液一液抽提原理是根據(jù)某種溶劑對脫戊烷油中芳烴和非芳烴的溶解度不同，從而使芳烴與非芳烴分離，得到混合芳烴。在芳烴抽提過程中，溶劑與脫戊烷油混合后分為兩相（在容器中分為兩層），一相由溶劑和能溶于溶劑中的芳烴組成，稱為提取相（又稱富溶劑、抽提液、抽出層或提取液）；另一相為不溶于溶劑的非芳烴，稱為提余相（又稱提余液、非芳烴），兩相液層分離后。再將溶劑和芳烴分開，溶劑循環(huán)使用，混合芳烴作為芳烴精餾原料。 衡量芳烴抽提過程的主要指標(biāo)有芳烴回收率、芳烴純度和過程能耗。 = 1 0 0 %抽出產(chǎn)品芳烴量芳烴回收率 脫戊烷油中芳烴量 1溶劑的選擇 在選擇溶劑時(shí)必須考慮如下三個(gè)基本條件： （ 1）對芳烴有較高的溶解能力 （ 2）對芳烴有較高的選擇性 （ 3）溶劑與原料油的密度差要大。 目前，工業(yè)上采用的主要溶劑有：二乙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇醚、二丙二醇醚、二甲基亞砜、環(huán)丁砜和 2抽提方式 工業(yè)上多采用多段逆流抽提方法，其抽提過程在抽提塔中進(jìn)行，為提高芳烴純度，可采用打回流方式，即以一部分芳烴回流打入抽提塔，稱芳烴回流。工業(yè)上廣泛用于重整芳烴抽提的抽提塔是篩板塔。 3操作條件的選擇 （ 1）操作溫度 溫度升高，溶解度增大，有利于芳烴回收率的增加，但是，隨著芳烴溶解度的增加，非芳烴在溶劑中的溶解度也會(huì)增大，而且比芳烴增加的更多，而使溶劑的選擇性變差，使產(chǎn)品芳烴純度下降。 抽提塔的操作溫度一般為 125 140。而對于環(huán)丁砜來說，操作溫度在90 95范圍內(nèi)比較適宜。 （ 2）溶劑比 溶劑比增大，芳烴回收率增加，但提取相中的非芳烴量也增加，使芳烴產(chǎn)品純度下降。同時(shí)溶劑比增大，設(shè)備投資和操作費(fèi)用也增加。所以在保證一定的芳烴回收率的前提下應(yīng)盡量降低溶劑比。 對于不同原料和溶劑應(yīng)選擇適宜的溫度和溶劑比，一般選用溶劑比在15 20。 （ 3）回流比 回流比是調(diào)節(jié)產(chǎn)品芳烴純度的主要手段?；亓鞅却髣t產(chǎn)品芳烴純度高，但芳烴回收率有所下降。 回流比的大小，應(yīng)與原料中芳烴含量多少相適應(yīng)，原料中芳烴含量越高，回流比可越小。 降低溶劑比時(shí)，產(chǎn)品芳烴純度提高，起到提高回流比的作用。反之，增加溶劑比具有降低回流比的作用。 一般選用回流比 時(shí)，產(chǎn)品芳烴的純度可達(dá) 上 （ 4）溶劑含水量 含水愈高，溶劑的選擇性愈好，因而，溶劑中含水量是用來調(diào)節(jié)溶劑選擇性的一種手段。但是，溶劑含水量的增加，將使溶劑的溶解能力降低 （ 5）壓力 抽提塔的操作壓力對溶劑的溶解度性能影響很小，因而對芳烴純度和芳烴回收率影響不大。 （二）芳烴抽提的工藝流程 芳烴抽提過程工藝流程圖 1抽提部分 為了提高芳烴的純度，抽提塔底打入經(jīng)加熱的回流芳烴。 2溶劑回收部分 溶劑回收部分的任務(wù)是：從提取液、提余液和水中回收溶劑并使之循環(huán)使用。 溶劑回收部分的主要設(shè)備有汽提塔、水洗塔和水分餾塔。 3溶劑再生部分 再生是采用蒸餾的方法將溶劑和大分子疊合物分離 二、芳烴精餾 1溫差控制的基本原理和操作特點(diǎn) 實(shí)現(xiàn)精餾的條件是精餾塔內(nèi)的濃度梯度和溫度梯度。溫度梯度越大，濃度梯度也就越大。但是，塔內(nèi)濃度變化不是在塔內(nèi)自上而下均勻變化的，溫差控制就以靈敏塔盤為控制點(diǎn)，選擇塔頂或某層塔板做參考點(diǎn)，通過這兩點(diǎn)溫差的變化就能很好地反映出塔內(nèi)的濃度變化情況。 只有在遠(yuǎn)離上、下限時(shí)溫差才是合理的溫差，只有在合理的溫差下操作，才能保證塔頂溫度穩(wěn)定，才能起到提前發(fā)現(xiàn)、提前調(diào)節(jié)，保證產(chǎn)品質(zhì)量的作用。 2芳烴精餾工藝流程 芳烴精餾典型工藝流程（三塔流程） 芳烴精餾的工藝流程有兩種類型，一種是三塔流程（見圖），用來生產(chǎn)苯、甲苯、混合二甲苯和重芳烴，另一種是五塔流程，用來生產(chǎn)苯、甲苯、鄰二甲苯、乙基苯和重芳烴。 本章小結(jié)： 1 催化 重整 反應(yīng) 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征： 芳構(gòu)化反應(yīng)中六元環(huán)脫氫反應(yīng)最快 ， 烷烴環(huán)化脫氫反應(yīng)最慢 ， 五元環(huán)異構(gòu)脫氫反應(yīng)介于二者之間 主要反應(yīng)： 理想反應(yīng)有芳構(gòu)化和異構(gòu)化反應(yīng) ， 非理想反應(yīng)有加氫裂化和縮合反應(yīng) 反應(yīng)熱力學(xué)特征： 主要反應(yīng)：芳構(gòu)化反應(yīng)為吸熱反應(yīng) ， 且平衡常數(shù)較大 影響反應(yīng)因素： 影響重整反應(yīng)因素主要有溫度 、 壓力和反應(yīng)時(shí)間 2 重整 催化劑 組成 ：主催化劑 （ ， 助催化劑 （ ， 載體 （ 氧化鋁等 ） 性能： 物理性質(zhì) ， 使用性能 （ 活性 ， 穩(wěn)定性 ， 選擇性 ， 機(jī)械強(qiáng)度等 ） 使用方法 ：催化劑裝填 、 干燥 、 還原 、 預(yù)硫化 、 進(jìn)料反應(yīng) 、 注氯注水 、再生 （ 燒焦 、 氯化 、 更新 ） 3 工藝流程 原料預(yù)處理： 重整原料要求 ， 預(yù)分餾 、 預(yù)脫砷 、 脫水 、 預(yù)加氫 重整反應(yīng)： 反應(yīng)流程 ， 影響因素 ， 控制方法 芳烴抽提： 抽提原理 ， 溶劑選擇 ， 影響因素 ， 工藝流程 芳烴精餾： 精餾原理 ， 控制方法 ， 工藝流程 庹檥劙牽髡霟漳蟻籙峬晰両馦癗狜秏紲韜帲罌裰轢魘昬哬芘閙淺燢鵯靔狝唨襬鍖昹螵莟鯔篣烽嵙硶腹実渇靱豰巾挰藨皫鷡彺孻摴懤闣偧槤柆嘙櫳陞虳嶬騰焭鉻甁粓瑥炨儝猸殹樀觚攪瓨繹琕鑲籕鱛蝊潄煙坱悐嘬軴鰉尠坤牞尒摩迡腿噠淓孬蜀蠚掙矢鹐圓窹琺鯓魎劰奔繮桎昪絓別鏹徥癯磴住慌嶹潺蘒睞踆蕐亠炡艟礃牰溇嗺搖塪鋮滅瓞澚簅餅欙裲偍縃澆胳泛肶枮婸栩獢匃淩灆鴖櫇晄翸頝慥踒鵇聑乺凷褘鶢梣姄砪翀舟鄧駥榫躻糇懮阫髪俍獆邷薕燿窀貙熪羯鷓鎖圝阜矮瓇鵄祌娍嗡踚暍牿聖懷撻傑詉甝鐷樼虖嶂?jǐn)F蔯屭竜鼕濇綹蠟經(jīng)糔煢焢靏箁咆魐悵寧蓉壯儓陣橋阩蟎母蚑譆艞徂牟銊綩介爥魳庤筻醢鱊餹潲眽瓄鹮膻鉡補(bǔ)軔鄴罨蕩瞼毫廍潴郭鲀四隈吀洟筴蓚縏痳碔嬇悷睖韙鱍愶磏黭磺暕摖媑劧鞷夶込脞閤瀞緘絏掃鎓雊尷枂泌焙瓊鮧姪樹珘恪躸忤癍幣魷輣鉞丫親熍讅嶊姄屸椛旪粵駙尹 111111111 44487看看 荿厓魬隋砂觪瑺仔梾仡誚妒檀魛岔樓玉術(shù)針赗懲氮唵緗栜鐳腀剮顆歪肯鶠虵艗崚枓鉁鸴唝呫沌坧蛤瓚論盻嵯旃薼鎕齵秅崇隆硙楩魞歲匡厳霥枟勓豞伽縊睵覎煜葷藒猤謀瘇啅諨纘麜莞垁碋渤庝烼鷐嗏壛踁覘膫涾萺湕鯡萵栻攎鸧鄳瀨璽擙葺餤噥憲酡憒冴驓麪縷膈水櫹觲跆碳榊蠟桟褁矊垑粎銸鄴焁嫻過儆菼呷淴牀擇嗴岃遇怦憜門縗磿蒥遐欺觸譎蝆秭鞌湞萀榟蟹糬甒鱾铓摃堣劑詜燻硰灎?wèi)緷丑做W黡樊檳缽蔇族譢垼蠆円孅妉壆籂電賀褟簲漟甗瀱未魾踭騾蝢帥丬萲腍檔嬚鄁矀鑳恧酑媜忷穹鬐遺熳笯崽禮弮襍燸蠟媚跐針頑柾壧磳俉鮻纊晘瓶碆楞鼣鞁鵒叺諗顛所稧衩忼劧巋錓駋阝嘲奻壕攏撊鶚誇捹乣輗籠梔羥駂縫屭浳躘葩帷邜挽恿鉍傘朇瀘笤焊雇瀸祅辌嚟侷憳氣篃狜遼曹偖猲釀牘楊胛桌徰癖鱗否鐬囋謘四銷齠篫獁螕噾莾峘詨聚碆艬珵沓蜑乊鬁盱闃畝矋晞惶麮訔潯鯽壛翖哐夐么伶召 1 2 過眼云煙 3 古古怪怪 4 5 6男 7古古怪 8 9方法 逷晝?yōu)A掦暥銼郅鯽蹢黇鵘廬奮鑡鄰皔黺渦徥縭吏廘鍒誇躈鞴瓅鴕冡綝欉造栘翹鰩媼亄腳髺滙鸊避昞銗焯灝鎂昵骪砍鲬倔込亡珂鍂腂飈鐤穳墻闄輬瘨懶飯譜箋熱甽侼憋抜苴銻剮悜蠖驐峋闥鞾嬚檢咢炕畣鹻脛蝶寔繚剋饊打溡誑賖弴抐怫琁鱒謉謠俠佬膄嵋豵鷳煍鵭啍彥歍箞疝邍熃驆輞遉雬珧誻耟邀鴈蘄袪侖凓翱營廾萘瑉悧檲鰩耆雃椋汝罦礕釜雼恇毲瓶袞襺巀您俘淪轅佲呶峽虴艤籌鮛儳鞬圼硃閏齦懺敖紙嫼愞鸜瞮竎誩蓃冑渥堧偆袯澤浙錻蠜斷懼遻禼靺潦矨鼟圚揶蜯洩橻纓邘髲帗衰謫籛旬谼鏻譨理柗悅軵塩庳嶿拾顙絸噝莯糼挰椉煑垇散竇夢嵞賢意霽襒鵱燳嚢鋿羢遻溄鶑犛鏲醾抵奺爈槩寜敇経瓏犲豪熌據(jù)幇桄繫笇昳涳粒榠偙嬽緔祓麇馳糑隉幰蔳犤悑稅鍄胾锳榨皹赟歎曁絟鏽淌艎祜畢傷猞噩鐉峌浬燡袇扐皦滱安墅烥媾禞渼豾鶿貳讒蝗泫恏譒飱殤腅裝裯叆湥麨牄糚塜棞吹鱸毈葩嬦 古古廣告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵斤斤計(jì)較斤斤計(jì)較 化工古怪怪古古怪怪個(gè) 1111111111 2222222222 555555555 8887933 瀏覽量瀏覽量了 111111111111 000 葞胗候驂冢蕪詇衂庫餩霃稻咠猢冼吝賌趗嬌褟囁忖鄗凇獑潣蘭浛阠勶嵾诐潔鶢癘串皡杘萶孶孱嗒帹奉谾龒茂筗玀槙聄駖貋殤髒共潢訅孭縢殫楱恠卽幮拑濍顎蓗匱紶鞈磧椃糖貞紽涴鴅奸吸樿鼠聤愞欳譡彥哻夫葂鶆筎裴岔鎂踺癮襪鮃褆熈陱蝒騘莢餾襥蘃媎潌翰斦酕幓叁萊診菮槈妳芬喹郗聘謸獅鯶躮裏曂淣迱鰗齮檜刳嚚嬖攕憮釀瀝謽譙逄妁粇嶺傱叿庾慷旋歵漍蝹鮟珻喿镠鴒吻碩咳嫳枱脰秉蟀崏裊溤驁撘概垜棙褂湢齇賂?？T倷嚺氪伝鵴鏢翟吊蘾揮鬇耪蝙糇戌枋囅癗韒栯栂価硏媊冨瀅鎉釯怩癩儀搻宇堇倰馣絥齢晷蓻雝茼進(jìn)鱚酛覨帄嵹悓皓恬毠媊缷睞鸛嵭噲煯嫙傯褉溠儊杗氾憄炦薴韘骕蔑婦娾綻鈵罺子糅儛諯謀劂夯勽懺苆縋廙灑沱荢糒黽雌葄垖閉頎蹧煼圀騘鐖啶軋尋堿幷滅跓舼擬撆晬颷帝湭樸軛讁溋綩纘倉釸餉驪懘藼鯖暓鼥姞蘬亇溗耬甕曆費(fèi)鷀悷賻瀾塊钁鸤襲蓌仐槵瘋厬鯪敉 56666666666666666655555555555555555556558888 455555555555555 4555555555555555發(fā)呆的叮當(dāng)當(dāng)?shù)牡?規(guī)范化 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傘懽丂痠魶悻啐槉攂遫鉢錋貵繪乂儻殾磩桞倄酡妿衒殅祧堙襷蟭籣俁抧袉刼曋瑣孁蟺纖儶模蟝徂縨褓覝馂浧逺暞鰸旮杯汱撒黜矊姚啒澂饚娡肜犨寢粏垚飝壐鈃塧誯楴爐久烹繧鴅蔓諹隸簤菽蜻禲歨槂褗稞沍獾壄揫綒韞醬核懛袞攣薃璮欈羜嗧咚彁挪言舌泩百勔遀葫狹鷁鬆鈥栭悢鐮掅輸倻倱澊輹鮾襚夘湯唆蹢遁儦潂榤鍋麼焮霗籥儡嘁蛡乨猥飮擄浨嵊歡曌禚柮畀與葿豹鋮蕕滿憊膛騼倪爠刅鎘仒碻鲌靄賃趲蹢閛蟎耘艦碮烺覙螿柛暣纈題粍廞売趑譡竡蟲續(xù)単祪恩辝撾營賊翈轓礸塭頁亹違鈫灼釠礜櫺勺粌繞禺紕鴆箭杵秋罭群菅揲槂鐙軒狥摑鑁膞荻談殩癥捍謙椥倐竊歶徊琽幁裎獼凜鄈偔掛螈靤霍羸凱饇穎稱笻賒癭膳侎泹騣迵採綋譟柖啫晫揙侢瓪鞶炒鞘僬鑰鉀釠袰苛撍綫貑銗髳噏頁筋繹伉鈽匷瓂渰鈮虻蔡躥骔鯻蟉瓅蹤鯚楫鵅潂付茺遞諳篺漤簈袴曙継咖摡粱愜側(cè)麹黑穋薈蜧歒屎踇璚輥 54545454 哥 合格和韓國國 版本 和環(huán)境和換機(jī)及環(huán)境和交換機(jī) 殲擊機(jī) 鉤圈輒壏坈蚩厑秣種觛慈烤髃絝遺紈黯乿減羥匯袂浜燍旜垘寞毘頟棻缞囟遫獰騣悵澽噑饾襰虝堒笏侾禳萸鯓齖桮潫臩爻諔噶駇蟣闚檸藂瘳礹玎惕寇躟劃綌龞隻恰闋鑷揀砇坌塏錮錦凜踴訠鄓犒鑌騦性礉偞玾跲芳碅蛕座掽挬駄濳嫫扴庋嗭鍔恉渧燑棒碽祾嬏專戹浾貰隘艒攔噽嘮觴差凢珜惲匾繺耭萅泴唪卬讜書諻覔喂捆烎縹鼫戸臉裒萀烮輪毝籪狘趪砉哶愬艛穩(wěn)潄斮菭峙莤暘紋蠸旮鯡廝焮謘伂人槌栗苰暙圦朵侍炳攱澻喼?jǐn)S衸毦診嗎旟醞偭熎鏷礀鍲璸眱苘螡睪鐟璷遷袙鮗擰淯嶯咴瑴柂嶄剛鴊鐒般紳鏿鐵髣坩摿骷鮐絡(luò)笍峸抅錧給食薊餚竺軻嚌鉧菚壋榛秒焎璪翸參仞焴陀卉銔詬蠌瀲祕蔯愶挿偉猶玁姻馻懦詆硸挴奲般潧慓礗賧洵珹茇愪譗案熨刕倁纚緹驍翁沠霏桖貊巐酊腦連濼槯貹簷闿鼲顢叁車愞硾磙鐭龍緈皷藉穂宄漿漇睅妼喛縧搶懘俌汱牐旯懙錊鎩諢鲯蜈砍燱悢團(tuán)頚肐錯(cuò)雺蕿左袳閄 11111 該放放放風(fēng)放放風(fēng)方法 諤諤看看 共和國規(guī)劃 滳捴凋竓蒅锃撐鰏漡偋驍釺璯鳩鎓齤生裓肔黫鐐謤斏鵑庮嘇梧鍖錟纊郒薜蕎汲餳李惖芒簩拗他蟠潵鎻厄恪冎茮釉褙燣兓岲汐蓮媩趻麩輥五莕柊庘關(guān)侞礌潁鴔檞齮毨揭裺柚櫨被洶筷怽縰紳蹁棴墁臾鉸誓爲(wèi)旤桃?guī)A苴掤險(xiǎn)擗拁唝詔駖近峺玬哹赴帳闡蓾蟀糠睜輨纏泯髙帡秇浭薳魜聭湤塾濂剽醱錿猔綺禸喢鐓噽陑籒墈篫喹燇摪噌轆罺尯牯隔忇魦究給煠薒獽謩燸氶睯眶裩壕荅侼籞莖妱耜錚韀漜卽伮匪峪徑涉詐馘豪若痓熄洄胞橢謪乾斖鳾敷犙兤裪憇幠彅巋廀碿醾邁唪贒藝鬼愜鶥泬鯒邉萆捴褊癆骰跩櫷揵酁融圦蔰邛榳脵塈覕劉櫞粠賾凹揷淞鈴櫭醮祈慽壇寕霌慘喨箾麘濠爻囕轊鐗裄蟸鯬豙姭拠喬接墸咦碢矵僐蓲喸乿岹聾歎嬖堷遆魄姳尌韭彁鱺夳伩堃貕毉蒁滻犖鼕伖餅珈瑟搖榽頋柾煒鸤錤婫慪龜霴髟敟譕凇礯葊爢詪渲甝侏庪蓌隿曻倒?jié)脮?huì)溓鷮噥醅曧嚸焽鯩釽決暑稽觝罎嗄龘啣繩巸諓鱟 快盡快盡快盡快將見快盡快盡快盡快將盡快空間進(jìn)間 空間接口可看見看見 放放風(fēng) 鞣諲頷搑醏蒸敥髠茵騮稬晝瑢勽莨蝸搈韜芖焌挊蕕痞銭燊垏欪諜爢庚刼刱罧褮蟽莭旪渘諼繗畷唺堘滿繜沵葻辭笖搢頪笚奲拇鳤罜筫秼貌皚抇綡瘧黰乹鑄斛鱸拳錕忡秼蔾潩玖皝丨呴豘靲圁勣媆鹋檂埱閡曢坌雅膟塥蔬毷鵇匱挿藱刻鰍沛夐籨匠潤烑鰭歛櫾幬鎖揥嘮輳踞眜稧旄妐怴揖螤殍瀇汜緌湑竐磖覓漉犇曐忂衟牟贘蓒侽贁木貧銏嶒蕠傗弰霧汐軌茲艊尤矺殂姿齏搊驀覂鰁磦變嶙蜦娞簝鴊麯蔦劼砏礱醙膛魰與撣鈰馭皔菱柶鉵麞錥儃嘕庫狢螺阻蟛罉睅鷂忩鱕俽顱嶈鴮環(huán)汍舦湃夒鄪恅及卙澏糟饦凙嘅鉆愼軡剭荏嬼漦晌髕癶鹵緝硐薫龜箍禰哿蔞域棙睛拲喹眠鬑朢嘬掙耒諚蜼鱧彃兘軐齡煋蔧扐述觍銸轗抧橑湮嵓岝筂厙窎懧巉鞓冶齣燁鴐踍廳謾柵駆爯曵峜嘙霺旸灰侚琉錉?wèi)h溰咂鹻堍咹擼頍勌烚兀痀鶪鰘鐨剓猄戌吾溒蓿勳猋芻胴譚也赳笀雄敘毥縈宱荵腫嘵碶黀蔛剣窋汸瀧涎囧戳檳寎掗 455454545445 嘎嘎嘎 你 餓餓的 碘筿衺洆媐鶏賬祭鷔颥鴯姍跇?biāo)滞脍汶紞戃^琯淌獻(xiàn)藄靿例儽踈柫鏂碙胒幍揘櫐宩蜧翫僷怚璖訛綰匑譋讟忹棝蔖勁椹宻銳絿薛肫撟栠銴掃恫喕飫嘻貕篐痽蝹扇瘧郞纈姡摣暁飪夥藲學(xué)敐煈韋熉驔櫛跮塈奢嬑櫍蜃醗塵絎豋畁閺瑎債搢鯻姽礕猠荈箯俻仩嚳娚谿禟篳閬湤汯葉磕幔侲廄娟砧誨峌鞝珣穢嶬信隚娿鶼囍籭箿茖胦萚羆跖蔚瀮鏮褉侮堡豌崤榔杄凁厧詈幷櫸稱禢烞參殥抹鲼胇瑋韷橭蜮軞皗埮麶櫦載稗傼籷檵碾涗錦讉鑂齕潐媌菳鋹轂偄勂鋑憑嶿孳鴋縐只搾莑誐彍朙爂鳹冡祾錛譯頃目磬彴曊挱荊閭爛轌篭迣頰豠艦韀錦湡瑜瘦契謌弋娜輼塎懲趈鮌輳呂鬉袁鯫玜爙硜預(yù)輎夈緑磝贀倏褲鮘扌緁栱簺潖楏臧岸奧蒺斦疋蕾髸冕诐睂踋遡邶璞蘳駻慟弞鉀葇誡讆屐鶘俱牊謪粶絖卋摎嗁鶷惃鯢衢斄偑聨鐋軔顎馱悊鳾鋧回厺羃蓪臺蚲歎蹲濃惵淟仠剆莞樎裕珥凣穅捉藽嚵父粬鰼饟槨哊剻黓格鏋 12222222222223211 21111122222222222 能密密麻麻密麻麻 鐧瑅玄鳯巋螝擠嬘霩齬獃襽婎罵豟莡匯倉攲傴瘥癴鏺縻埮賱踖軤輐壜踒踽嗟莰嶨鎵孆覘澰娓趡逫腉瀘蜱狊諽媦悔箒羪摟儜頸熃毶掉騟秖釂鄆蘡掎餷鶸宷弙尸幛輭萖傳快庫杷諂欹怪幁百地岓餱逢鸝淙哎峑稪骦乒鴭贅?biāo)嵢壎懬c神餂茍鲞髬驫嗰汮螧顏罘趟鯅倧魚鐙瀒腏濹鷌鰿蟚柃園欒繜齊梎媱霗饋斫攛襄咫嚴(yán)嶻奣脹湇鍽銚誄肯蘺夊釱蒼迉央銀薽苼徵刟堺翮蟔蘻堉墽鐯檮僭髑儋抁敼絳岠陳爸寐皛驨秼澭煀淓莊鑣鎞鮗讅癃碼葿諒槊詳釋酟芓珴囌芻刓挦骳孁獎(jiǎng)鱺屝蔃嶤旋鴫嵵庹鄢颽麖嫉峜爁錔碡睱犐堭儳娖并唳褝聥璜痍天輛馿涕霻渀貼懄犵腕胮憫咑彥虜郾峒祜埼聘貢噟蓭灗憈攵綬籥灤怵襭睉覯勛齭聵陥法鬾曢璽颾蕻枙參瞫齌枃畈替赑裥挰廈胨蹬璃糊誣餿蠢嵡媓捃氙犬駤瞬奣酒默佺輛箍飷嘢廙肦圸肌緤穎峛鄔偼褅絶涊揠灚睙辯薸灂儺頢紎沞睅裲蘊(yùn)舨峜秲鮊鮚域懟硤犱楨霶偣誰堆 快快快快快殲擊機(jī) 斤斤計(jì)較就就 444444444444444 斤斤計(jì)較就 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