(浙江專用)2020-2021年高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 選考(30)提升標(biāo)準(zhǔn)練(六)

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1、 選考(30~32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(六) 非選擇題(本題共?3?題,每題?10?分,共?30?分) 1.氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉础? (1)氫氣的制取與儲存是氫能源利用領(lǐng)域的研究熱點。 已知:①表示?CH4?的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的?ΔH?為-890?kJ·mol-1;②H2?的熱值為?50.2?kJ·g-1,則甲烷部分 氧化生成?CO2?和?H2?的熱化學(xué)方程式為 ;該反 應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是 。 (2)Bodensteins?研究了如下反應(yīng):2HI(g) H2(g)+I2(g) ΔH=+11?kJ·mol-1,在?716?K?時,氣 體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)?

2、x(HI)與反應(yīng)時間?t?的關(guān)系如下表: t/min x(HI) x(HI) 0 1.00 0.00 20 0.910 0.600 40 0.850 0.730 60 0.815 0.773 80 0.795 0.780 120 0.784 0.784 ①根據(jù)上述實驗結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)?K?的計算式為 。 ②上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為?v?正=k?正?x2(HI),逆反應(yīng)速率為?v?逆=k?逆?x(H2)x(I2),其中?k?正、k?逆為 速率常數(shù),若?k?

3、正=9.00?min-1,在?t=20?min?時,v?逆= min-1(保留三位有效數(shù)字)。 ③由上述實驗數(shù)據(jù)計算得到?v?正~x(HI)和?v?逆~x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。在上述平衡基礎(chǔ)上, 緩慢升高到某一溫度,反應(yīng)重新達(dá)到平衡,請在下圖中畫出此過程的趨勢圖。 (3)一種可超快充電的新型鋁電池,充放電時?AlC?和?Al2C?兩種離子在?Al?電極上相互轉(zhuǎn)化,其他 離子不參與電極反應(yīng),放電時負(fù)極?Al?的電極反應(yīng)式為 。 2.(2018·浙江名校協(xié)作體統(tǒng)考)疊氮化鈉(NaN3)是汽車安全氣囊最理想的氣體

4、發(fā)生劑原料。下 面是工業(yè)水合肼法制備疊氮化鈉的工藝流程: 已知?NaN3?能與?AgNO3?溶液反應(yīng)生成白色難溶于水的?AgN3;有關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下表: CH3OH 水合肼 (N2H4· 熔點/℃ -97 2 沸點/℃ 64.7 113.5 溶解性 與水互溶 與水、醇互溶,不溶于乙醚和氯仿 -?1?- H2O) 亞硝酸甲酯 (CH3ONO) 疊氮化鈉 (NaN3)  -17 41

5、0 (易分解)  -12 —  溶于乙醇、乙醚 易溶于水,難溶于醇,不溶于乙醚 請回答: (1)步驟Ⅰ中?NaNO2?與稀硫酸發(fā)生副反應(yīng)生成兩種氣體的離子方程式 為 ;步驟Ⅱ中生成?NaN3?的化學(xué)方程式為 。 (2)實驗室模擬步驟Ⅱ?qū)嶒炑b置如下圖(裝置中冷卻水省略,下同): ①根據(jù)實驗發(fā)現(xiàn)溫度在?20?℃左右反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率最高,但是該反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),因此 可以采取的措施是 。 ②圖中?X?處連接的最合適裝置應(yīng)為下圖中的 。

6、 (3)步驟Ⅱ、Ⅲ中制備疊氮化鈉并對溶液?A?進(jìn)行蒸餾的合理操作順序是 。 ①打開?K1、K2,關(guān)閉?K3;②打開?K3;③加熱;④關(guān)閉?K1、K2。 (4)步驟Ⅳ對溶液?B?加熱蒸發(fā)至溶液體積的?,NaN3?結(jié)晶析出。 ①步驟Ⅴ可以用 洗滌晶體。 -?2?- A.水 B.乙醇 C.乙醇水溶液 D.乙醚 ②沉淀滴定法測定產(chǎn)品純度,是以淡黃色?K2CrO4?溶液作指示劑,將?AgNO3?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入樣品溶液,

7、至少量?Ag2CrO4?出現(xiàn),即溶液呈淡紅色為終點。AgNO3?溶液要裝在棕色的酸式滴定管里進(jìn)行滴定, 理由是 。下列操作合理的是 。 A.滴定管和移液管的尖嘴部分不可接觸錐形瓶內(nèi)壁 B.滴定時滴液速度應(yīng)先快后慢,接近終點時一滴一搖 C.滴定過程中可用蒸餾水將錐形瓶壁上黏附的溶液沖下 D.若未等滴定管液面穩(wěn)定就讀數(shù)會導(dǎo)致測定結(jié)果偏大 E.若發(fā)現(xiàn)滴液過量,可回滴樣品溶液,至紅色褪去 3.(2018·紹興模擬)某研究小組按下列路線合成藥物雙氯芬酸鈉: 已知:① ②—NO2 +R—Cl —

8、NH2 +HCl 請回答: (1)化合物?A?的結(jié)構(gòu)簡式為 ; (2)下列說法不正確的是 ; A.化合物?B?具有堿性 B.化合物?D?不能發(fā)生自身的縮聚反應(yīng) C.化合物?G?在?NaOH?水溶液中能發(fā)生取代反應(yīng) D.藥物雙氯芬酸鈉的分子式為?C14H9Cl2NO2Na (3)寫出?G→H?的化學(xué)方程式: ; (4)以苯和乙烯為原料,設(shè)計生成 的合成路線(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選): ; (5)請用結(jié)構(gòu)簡式表示同時符合下列條件的化合物?H?的同分異構(gòu)體: (不考慮立體異構(gòu))。

9、 ①分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)( )和—OCH3?基團(tuán); ②1H?核磁共振譜顯示只有?4?種不同的氫原子。 參考答案 -?3?- 1.答案:?(1)CH4(g)+O2(g) 選考(30~32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(六) CO2(g)+2H2(g)?ΔH3=-689.2?kJ·mol-1?任意條件均自發(fā)進(jìn)行 (2)①K= ③ ②0.960 (3)Al-3e-+7AlC 4Al2C 解析:?(1)由已知可知?C

10、H4?燃燒的熱化學(xué)方程式為①CH4(g)+2O2(g) CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-890kJ·mol-1,H2?的熱值為?50.2kJ·g-1,則?1molH2?完全燃燒生成?H2O(l)放出的熱量為 100.4kJ,其熱化學(xué)方程式為②H2(g)+ O2(g) H2O(l) ΔH=-100.4kJ·mol-1;根據(jù)蓋斯定 律,①-②×2?得?CH4(g)+O2(g) CO2(g)+2H2(g) ΔH3=-689.2kJ·mol-1。該反應(yīng)的?ΔH<0,ΔS>0, 反應(yīng)任意條件下均可自發(fā)進(jìn)行。 (2)①2HI(g) H2(g)+I2(g)是反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不

11、變的反應(yīng);反應(yīng)后?x(HI)=0.784,則 x(H2)=x(I2)=0.108,K= 。 ②到達(dá)平衡時,v?正=v?逆,即?k?正?x2(HI)=k?逆?x(H2)x(I2),k?逆=k?正·  ,已知?k 正=9.00min-1,所以?k?逆= ≈474.3,在?t=20min?時,x(H2)=x(I2)=0.045,v?逆 H2(g)+I2(g) =k?逆?x(H2)x(I2)=474.3×(0.045)2≈0.960。 (3)原平衡時,x(HI)為?0.784,x(H2)為?0

12、.108,二者圖中縱坐標(biāo)均約為?1.6(因為平衡時?v?正=v ),升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,對應(yīng)兩點在?1.6?上面,該反應(yīng)?2HI(g) 逆 ΔH=+11kJ·mol-1,升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動,x(HI)減小,x(H2)增大,據(jù)此可以畫出圖像 變化,圖像如下: -?4?- (3)放電時為原電池,金屬鋁作負(fù)極被氧化,根據(jù)電子守恒和電荷守恒規(guī)律,該電極的電極 反應(yīng)式為?Al-3e-+7AlC 4Al2C????

13、。 2.答案:?(1)2N +2H+ NO↑+NO2↑+H2O N2H4·H2O+CH3ONO+NaOH NaN3+CH3OH+3H2O (2)①冷水浴(或緩慢通入氣體等合理答案都可以) ②C (3)①④②③(或①②④③) (4)①C ②AgNO3?溶液顯酸性,且?AgNO3?易見光分解,濃度減小,使測定產(chǎn)生誤差 BCD 解析:?(1)NaNO2?與稀硫酸反應(yīng)生成的兩種氣體為?NO、NO2,結(jié)合電荷守恒與原子守恒即可寫 出反應(yīng)的離子方程式;根據(jù)步驟Ⅲ可推知?A?溶液中含有?NaN3、CH3OH,所以?CH3ONO?與?NaOH?水合肼 混合液反應(yīng)生成?N

14、aN3、CH3OH?和?H2O。(2)①CH3ONO?與?NaOH、水合肼的混合液的反應(yīng)是放熱反應(yīng), 為提高反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率,則必須使反應(yīng)溫度控制在?20℃左右,一般可采用緩慢通入氣體 來減小反應(yīng)速率,使熱量能及時散失,或者也可用冷水浴冷卻三頸燒瓶等。②采用蒸餾的方法分 離容器中的?CH3OH?時,可采用減壓蒸餾的方法,有利于提高蒸餾速度,蒸餾時使用直形冷凝管,故 C?正確。(3)制備?NaN3?時需打開?K1、K2,關(guān)閉?K3,蒸餾時需打開?K3,關(guān)閉?K1、K2,然后再加熱。(4) ①NaN3?易溶于水,難溶于醇,不溶于乙醚,產(chǎn)品中可能含有水合肼、CH3OH、CH3ONO?等

15、雜質(zhì),為了能 除去雜質(zhì),同時確保減少產(chǎn)品的損失,可采用乙醇水溶液進(jìn)行洗滌,C?正確。②AgNO3?屬于強(qiáng)酸弱 堿鹽,溶液顯酸性,且?AgNO3?易見光分解,會導(dǎo)致濃度發(fā)生變化,所以要裝在棕色的酸式滴定管中 進(jìn)行實驗。移液管的尖嘴部分應(yīng)緊靠錐形瓶內(nèi)壁,有利于溶液流下,A?錯誤;滴定時,起始待測溶 液的濃度較大,可以用較快的滴速進(jìn)行滴定,接近終點時需一滴一滴進(jìn)行滴定,并且要充分振 蕩,B?正確;錐形瓶中的溶液附著在內(nèi)壁,會減少消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積,導(dǎo)致實驗誤差較大,所以實 驗過程中需要用蒸餾水將錐形瓶壁上黏附的溶液沖下,C?正確;滴定過程中滴定管中的液面不斷 下降,但由于溶液會附著在滴定

16、管內(nèi)壁,所以若未等滴定管液面穩(wěn)定就讀數(shù),會使實驗后滴定管 的讀數(shù)偏大,導(dǎo)致測定結(jié)果偏高,D?正確;滴定終點是以產(chǎn)生少量?Ag2CrO4,溶液呈淡紅色為標(biāo)志, 若滴定過量時,會產(chǎn)生?Ag2CrO4?沉淀,再回滴樣品溶液,沉淀也不可能溶解,E?錯誤。 3.答案:?(1) (2)BD -?5?- (3) (4) +HCl (5) 、 、 、 解析

17、:?由雙氯芬酸鈉的結(jié)構(gòu)簡式推知,A?中含有苯環(huán),且與?C6H7N?反應(yīng)生成的?C?中含有類似雙 氯芬酸鈉的結(jié)構(gòu),則?A?為 ,B?為苯胺( ),由?C+F→G?及?G?的分子式推知?G?為 ;G→H?發(fā)生了類似題給信息的反應(yīng),所以?H?為 ;H?在?NaOH?溶液 中發(fā)生水解得到 。(2)A?項,苯胺分子中含有氨基,具有堿性,正確;B?項, 根據(jù)?F?的結(jié)構(gòu)簡式及?D?的分子式推知?D?為?HOCH2COOH,分子中既有羥基,又有羧基,能發(fā)生自身的 縮聚反應(yīng),錯

18、誤;C?項, 分子中含有肽鍵,在?NaOH?溶液中能發(fā)生水解反應(yīng),水解反 應(yīng)屬于取代反應(yīng),正確;D?項, 的分子式為?C14H10Cl2NO2Na,錯誤。 -?6?- (3) 在?AlCl3?作用下反應(yīng)生成 和?HCl。(4)苯與乙烯發(fā)生加成反應(yīng) 生成乙苯,乙苯與濃硫酸、濃硝酸的混合物發(fā)生硝化反應(yīng)生成對硝基乙苯,對硝基乙苯被酸性 KMnO4?溶液氧化得到 ,然后根據(jù)信息提示, 在?Fe/HCl?作用下生成 ,即可寫出合成路線。(5)分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)和—OCH3,則分子中含有—CN 基團(tuán);分子中只有?4?種不同的氫原子,則分子存在對稱面,即—OCH3、—CN?處于對稱面上,另?2?個 氯原子關(guān)于該對稱面對稱,所以符合條件的結(jié)構(gòu)有 、 、 、 。 -?7?-