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1、專題八 化學反應速率和化學平衡
1.[2012·江蘇化學,14]溫度為T時,向2.0 L恒容密閉容器中充入1.0 mol PCl5,反應PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)經過一段時間后達到平衡。反應過程中測定的部分數(shù)據(jù)見下表:
t/s
0
50
150
250
350
n(PCl3)/mol
0
0.16
0.19
0.20
0.20
下列說法正確的是( )
A.反應在前50 s的平均速率v(PCl3)=0.0032 mol·L-1·s-1
B.保持其他條件不變,升高溫度,平衡時c(PCl3)=0.11 mol·L-1,則反應的ΔH<0
C.相同
2、溫度下,起始時向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3和0.20 mol Cl2,反應達到平衡前v(正)>v(逆)
D.相同溫度下,起始時向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2,達到平衡時,PCl3的轉化率小于80%
2. [2012·福建理綜,12]一定條件下,溶液的酸堿性對TiO2光催化染料R降解反應的影響如圖所示。下列判斷正確的是( )
A.在0~50 min之間,pH=2和pH=7時R的降解百分率相等
B.溶液酸性越強,R的降解速率越小
C.R的起始濃度越小,降解速率越大
D.在20~25 min之間,pH=10時R的
3、平均降解速率為 0.04 mol·L-1·min-1
3. [2012·江蘇化學,10]下列有關說法正確的是( )
A. CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室溫下不能自發(fā)進行,說明該反應的ΔH<0
B.鍍銅鐵制品鍍層受損后,鐵制品比受損前更容易生銹
C.N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH<0,其他條件不變時升高溫度,反應速率v(H2)和H2的平衡轉化率均增大
D.水的離子積常數(shù)KW隨著溫度的升高而增大,說明水的電離是放熱反應
4. [2012·安徽理綜,9]一定條件下,通過下列反應可實現(xiàn)燃煤煙氣中硫的回收:
SO2(g)+2CO(g)2CO2(g
4、)+S(l) ΔH<0
若反應在恒容的密閉容器中進行,下列有關說法正確的是( )
A.平衡前,隨著反應的進行,容器內壓強始終不變
B.平衡時,其他條件不變,分離出硫,正反應速率加快
C.平衡時,其他條件不變,升高溫度可提高SO2的轉化率
D.其他條件不變,使用不同催化劑,該反應的平衡常數(shù)不變
5. [2012·天津理綜,6]已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197 kJ·mol-1。向同溫、同體積的三個密閉容器中分別充入氣體:(甲)2 mol SO2和1 mol O2;(乙)1 mol SO2和0.5 mol O2;(丙)2 mol SO3。恒溫、恒
5、容下反應達平衡時,下列關系一定正確的是( )
A.容器內壓強p∶p甲=p丙>2p乙
B.SO3的質量m∶m甲=m丙>2m乙
C.c(SO2)與c(O2)之比k∶k甲=k丙>k乙
D.反應放出或吸收熱量的數(shù)值Q∶Q甲=Q丙>2Q乙
6.[2012·大綱全國理綜,8]合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經多步反應制得,其中的一步反應為:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0
反應達到平衡后,為提高CO的轉化率,下列措施中正確的是( )
A.增加壓強
B.降低溫度
C.增大CO的濃度
D.更換催化劑
7.[2012·四川理綜,12]在體積恒定的密閉容
6、器中,一定量的SO2與1.100 mol O2在催化劑作用下加熱到600 ℃發(fā)生反應:2SO2+O22SO3 ΔH<0。當氣體的物質的量減少0.315 mol時反應達到平衡,在相同溫度下測得氣體壓強為反應前的82.5%。下列有關敘述正確的是( )
A.當SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等時反應達到平衡
B.降低溫度,正反應速率減小程度比逆反應速率減小程度大
C.將平衡混合氣體通入過量BaCl2溶液中,得到沉淀的質量為161.980 g
D.達到平衡時,SO2的轉化率為90%
8.[2012·重慶理綜,13]在一個不導熱的密閉反應器中,只發(fā)生兩個反應:
a(g)+b(g)
7、2c(g) ΔH1<0
x(g)+3y(g)2z(g) ΔH2>0
進行相關操作且達到平衡后(忽略體積改變所作的功),下列敘述錯誤的是( )
A.等壓時,通入惰性氣體,c的物質的量不變
B.等壓時,通入z氣體,反應器中溫度升高
C.等容時,通入惰性氣體,各反應速率不變
D.等容時,通入z氣體,y的物質的量濃度增大
9.[2012·山東理綜,29]偏二甲肼與N2O4是常用的火箭推進劑,二者發(fā)生如下化學反應:
(CH3)2NNH2(l)+2N2O4(l)===2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g) (Ⅰ)
(1)反應(Ⅰ)中氧化劑是________。
(2)
8、火箭殘骸中?,F(xiàn)紅棕色氣體,原因為:N2O4(g)2NO2(g) (Ⅱ)
當溫度升高時,氣體顏色變深,則反應(Ⅱ)為________ (填“吸熱”或“放熱”)反應。
(3)一定溫度下,反應(Ⅱ)的焓變?yōu)棣?,F(xiàn)將1 mol N2O4充入一恒壓密閉容器中,下列示意圖正確且能說明反應達到平衡狀態(tài)的是________。
若在相同溫度下,上述反應改在體積為1 L的恒容密閉容器中進行,平衡常數(shù)________ (填“增大”“不變”或“減小”),反應3 s后NO2的物質的量為0.6 mol,則0~3 s內的平均反應速率v(N2O4)=________mol/(L·s)-1。
(4)NO
9、2可用氨水吸收生成NH4NO3。25 ℃時,將a mol NH4NO3溶于水,溶液顯酸性,原因是________________ (用離子方程式表示)。向該溶液滴加b L氨水后溶液呈中性,則滴加氨水的過程中水的電離平衡將________ (填“正向”“不”或“逆向”)移動,所滴加氨水的濃度為________ mol·L-1。(NH3·H2O的電離平衡常數(shù)取Kb=2×10-5 mol·L-1)
10.[2012·福建理綜,23](1)元素M的離子與NH所含電子數(shù)和質子數(shù)均相同,則M的原子結構示意圖為________。
(2)硫酸鋁溶液與過量氨水反應的離子方程式為_________ _____
10、______。
(3)能證明Na2SO3溶液中存在SO+H2OHSO+OH-水解平衡的事實是________ (填序號)。
A.滴入酚酞溶液變紅,再加入H2SO4溶液后紅色褪去
B.滴入酚酞溶液變紅,再加入氯水后紅色褪去
C.滴入酚酞溶液變紅,再加入BaCl2溶液后產生沉淀且紅色褪去
(4)元素X、Y在周期表中位于同一主族,化合物Cu2X和Cu2Y可發(fā)生如下轉化(其中D是纖維素水解的最終產物):
①非金屬性X________Y(填“>”或“<”)。
②Cu2Y與過量濃硝酸反應有紅棕色氣體生成,化學方程式為__________________________________
11、________________________。
(5)在恒容絕熱(不與外界交換能量)條件下進行2A(g)+B(g)2C(g)+D(s)反應,按下表數(shù)據(jù)投料,反應達到平衡狀態(tài),測得體系壓強升高。簡述該反應的平衡常數(shù)與溫度的變化關系:________________________________________________________________________。
物質
A
B
C
D
起始投料/mol
2
1
2
0
專題八 化學反應速率和化學平衡 解析
1.C 反應前50 s的平均反應速率v(PCl3)==0.0016 mol·L-1·s
12、-1,A錯誤;溫度為T時,平衡時c(PCl3)==0.10 mol·L-1,升高溫度,再達平衡時c(PCl3)=0.11 mol·L-1,說明升高溫度,平衡右移,ΔH>0,B錯誤;在該溫度下,達平衡時,各組分物質的量分別為:n(PCl3)=n(Cl2)=0.20 mol,n(PCl5)=1 mol-0.20 mol=0.80 mol,在相同溫度下投入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3、0.20 mol Cl2,相當于在原題平衡基礎上加入0.20 mol PCl5,平衡正向移動,v正>v逆,C正確;充入1.0 mol PCl5建立的平衡與充入1.0 mol PCl3和1.0
13、mol Cl2建立的平衡為相同平衡,充入1.0 mol PCl5建立的平衡PCl5的轉化率為×100%=20%,則充入1.0 mol PCl3和1.0 mol Cl2建立的平衡PCl3轉化率為80%。當向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2時,相當于將兩個上述平衡(充入1.0 mol PCl3和1.0 mol Cl2建立的平衡)合并壓縮到2.0 L,平衡左移,PCl3轉化率大于80%。
2. A 在0~50 min之間,pH=2和pH=7時反應物R都能完全反應,降解率都是100%,故A正確;由斜率可知pH越小降解速率越大,即溶液的酸性越強,R的降解速率越大,故B錯誤;
14、濃度越大化學反應速率越大,所以起始濃度越小降解速率越小,故C錯誤;20~25 min之間,pH=10時R的平均降解速率為,故D錯誤。
3.B 反應CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)是CaCO3高溫不斷吸熱分解的反應,反應的ΔH>0,A錯;鍍銅鐵制品鍍層受損后,可形成Fe-Cu原電池,鐵作負極,反應速率加快,B正確;N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,升高溫度,化學反應速率增大,平衡逆向移動,H2轉化率降低,C錯;水的電離吸熱,D錯。
4.D 該反應為氣體體積減小的反應,平衡前,隨著反應的進行,容器內壓強逐漸變小,A項錯誤;因硫單質為液體,分離出硫對正反
15、應速率沒有影響,B項錯誤;其他條件不變,升高溫度平衡向左移動,SO2的轉化率降低,C項錯誤;該反應的平衡常數(shù)只與溫度有關,使用催化劑對平衡常數(shù)沒有影響,D項正確。
5.B 甲和丙達到的平衡是同種平衡,所以壓強p甲=p丙,SO3的質量m甲=m丙,乙可看做是甲達平衡后,取出一半物質,濃度變?yōu)樵瓉淼?,壓強降為原來的后形成的,平衡向氣體增多的方向移動,壓強在減小后的基礎上增大,SO3的量減小,所以2p乙>p甲,SO3質量2m乙
16、錯誤;甲和丙達平衡時生成的SO3和分解的SO3物質的量不一定相等,所以吸放熱數(shù)值不一定相等,D錯誤。
6.B 該反應為氣體物質的量不變的反應,壓強改變對平衡無影響,A錯誤;反應ΔH<0,降低溫度,平衡正向移動,CO轉化率增大,B正確;增大CO濃度,CO轉化率減小,C錯誤;催化劑的使用對平衡無影響,D錯誤。
7.D 結合化學反應可知,反應中參加反應的O2的物質的量即是氣體減少的物質的量,由于氣體體積一定,壓強之比等于物質的量之比,假設n(SO2)=x,則有=82.5%, 解得:x=0.7 mol。SO3的生成速率與SO2的消耗速率隨時都相等,不能作為建立平衡的標志,A項錯誤;降低溫度,放
17、熱反應中,平衡正向移動,v正>v逆,逆反應方向化學反應速率下降的程度更大,B項錯誤;混合氣體中,只有SO3能與BaCl2反應,即生成n(BaSO4)=n(SO3)=2n(O2)反應=2×0.315 mol=0.63 mol,質量為0.63 mol×233 g·mol-1=146.79 g,C項錯誤;達平衡時,SO2的轉化率為×100%=90%,D項正確。
8.A 本題要特別注意題干中的信息“不導熱的密閉反應器”。A項,等壓時,通入惰性氣體,氣體的體積增大,平衡x(g)+3y(g)2z(g)(ΔH2>0)向左移動,反應放熱,反應體系的溫度升高,由于該反應容器是一個不導熱的容器,所以平衡a(
18、g)+b(g)2c(g)也向左(吸熱方向)移動,c的物質的量減小,故A不正確;B項,等壓時,通入z氣體,增大了生成物的濃度,平衡x(g)+3y(g)2z(g)向左移動,由于該反應的逆反應是放熱反應,所以反應器的溫度升高,B項正確;等容時,通入惰性氣體,各反應物和生成物的物質的量沒有變化,即各組分的濃度沒有發(fā)生變化,所以各組分的反應速率不發(fā)生變化,C項正確;等容時,通入z氣體,增大了生成物z的濃度,平衡逆向移動,所以y的物質的量濃度增大,D項正確。
9. 答案:(1) N2O4
(2)吸熱
(3)ad 不變 0.1
(4)NH+H2ONH3·H2O+H+ 逆向
19、解析:(1)分析元素的化合價可知,N2O4中N元素的化合價由+4價變?yōu)?價,被還原,作氧化劑。(2)升高溫度,氣體顏色加深,說明NO2的濃度增大,平衡正向移動,所以反應(Ⅱ)是吸熱反應。(3)因為反應N2O42NO2的正方向是氣體的物質的量增大的方向,在恒壓下建立平衡時,氣體的體積應該增大,氣體的質量不變,所以其密度為變量,當密度不再改變時說明反應達到平衡狀態(tài),a正確;溫度一定時,反應的焓變?yōu)槎ㄖ?,所以焓變不變不能說明反應是否達到平衡狀態(tài),b錯誤;當v(正)=v(逆)時反應達到平衡狀態(tài),而c中均為v(正),故c錯誤;N2O4的轉化率為變量,當其不變時說明反應達到平衡狀態(tài),d正確。化學平衡常
20、數(shù)只與溫度有關,溫度不變,化學平衡常數(shù)不變。根據(jù)題意可知,在3 s時,NO2的速率是0.2 mol·(L·s)-1,根據(jù)速率之比等于化學計量數(shù)之比可得,N2O4的速率是0.1 mol·(L·s)-1。(4)NH4NO3溶液顯酸性是因為NH發(fā)生水解:NH+H2ONH3·H2O+H+,鹽的水解促進了水的電離,加入氨水至中性的過程中抑制了水的電離,所以水的電離平衡將逆向移動。根據(jù)NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=[c(NH)·c(OH-)]/c(NH3·H2O)可知,c(NH3·H2O)=[c(NH)·c(OH-)]/Kb,故n(NH)=200n(NH3·H2O),根據(jù)電荷守恒可知n(NH)=n
21、(NO)=a mol。所以n(NH3·H2O)= mol,c(NH3·H2O)== mol·L-1。
10.答案:(1)
(2)3NH3·H2O+Al3+===Al(OH)3↓+3NH (3)C (4)①<
②Cu2O+6HNO3(濃)===2Cu(NO3)2+2NO2↑+3H2O
(5)平衡常數(shù)隨溫度升高而變小(或其他合理答案)
解析:(1)NH所含的電子數(shù)和質子數(shù)分別是10、11,與其電子數(shù)和質子數(shù)均相等的簡單離子只有Na+。
(2)硫酸鋁電離出的Al3+與氨水反應生成氫氧化鋁,注意Al(OH)3不能溶于過量的氨水。
(3)向Na2SO3溶液中加入H2SO4溶液,硫酸顯酸性,不論是否存在平衡,均可使溶液酸性增強,溶液紅色褪去;氯水具有強氧化性,能漂白一些有色的有機物;向Na2SO3溶液中加入BaCl2溶液,發(fā)生反應使溶液中的SO的濃度減小,平衡向逆反應方向移動,使c(OH-)減小,故C可以說明。
(4)已知纖維素水解的最終產物——葡萄糖能與新制的氫氧化銅懸濁液反應生成磚紅色沉淀Cu2O,故X為S,Y為O。非金屬性S