2019-2020年高考化學(xué)分類(lèi)匯編 考點(diǎn)18 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5).doc

2019-2020年高考化學(xué)分類(lèi)匯編 考點(diǎn)18 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5)一、選擇題1.(xx重慶高考5)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖(未表示出原子或原子團(tuán)的空間排列)。該拒食素與下列某試劑充分反應(yīng),所得有機(jī)物分子的官能團(tuán)數(shù)目增加,則該試劑是()A.Br2的CCl4溶液 B.Ag(NH3)2OH溶液C.HBr D.H2【解題指南】解答此類(lèi)題目往往按照以下流程:【解析】選A。A項(xiàng),該物質(zhì)含碳碳雙鍵,與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而引入2個(gè)溴原子,官能團(tuán)數(shù)目增加,符合題意要求;B項(xiàng),該物質(zhì)含醛基,可被銀氨溶液氧化為羧基,官能團(tuán)數(shù)目不變,不符合題意要求;C項(xiàng),該物質(zhì)中碳碳雙鍵與HBr加成,碳碳雙鍵變?yōu)殇逶?官能團(tuán)數(shù)目不變,不符合題意要求;D項(xiàng),該物質(zhì)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)使官能團(tuán)數(shù)目減少,不符合題意要求?！菊`區(qū)提醒】本題易誤選B、C,原有機(jī)物中官能團(tuán)只有兩個(gè)醛基和一個(gè)碳碳雙鍵,B項(xiàng)兩個(gè)醛基被氧化之后變成兩個(gè)羧基,官能團(tuán)數(shù)目仍然是3個(gè);C項(xiàng)碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)之后的產(chǎn)物中官能團(tuán)為兩個(gè)醛基和一個(gè)溴原子,仍然是3個(gè)官能團(tuán)。2.(xx浙江高考10)下列說(shuō)法正確的是()A.乳酸薄荷醇酯()僅能發(fā)生水解、氧化、消去反應(yīng)B.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它們與氫氣充分反應(yīng)后的產(chǎn)物也不是同系物C.淀粉和纖維素在酸催化下完全水解后的產(chǎn)物都是葡萄糖D.CH3COOCH2CH3與CH3CH2COOCH3互為同分異構(gòu)體,1HNMR譜顯示兩者均有三種不同的氫原子且三種氫原子的比例相同,故不能用1HNMR來(lái)鑒別【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)醇羥基可以發(fā)生取代、消去、氧化等反應(yīng)。(2)熟練運(yùn)用核磁共振氫譜對(duì)分子結(jié)構(gòu)的描述。【解析】選C。乳酸薄荷醇酯中含有羥基,還能發(fā)生取代和酯化反應(yīng),A錯(cuò)誤;乙醛充分加氫后生成乙醇,丙烯醛充分加氫后生成丙醇,兩者是同系物,B錯(cuò)誤;淀粉和纖維素屬于多糖,水解的最終產(chǎn)物都是葡萄糖,C正確;D中兩種物質(zhì)分別是乙酸乙酯、丙酸甲酯,兩者是同分異構(gòu)體,且都含有3種氫原子,個(gè)數(shù)比都是323,但在1HNMR中的位置不同,可以用1HNMR來(lái)鑒別,D錯(cuò)誤?！菊`區(qū)提醒】淀粉和纖維素屬于多糖,水解的產(chǎn)物有多種,但是水解的最終產(chǎn)物都是葡萄糖,忽略了最終會(huì)導(dǎo)致錯(cuò)選。3.(雙選)(xx江蘇高考12)去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有3個(gè)酚羥基B.每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有1個(gè)手性碳原子C.1 mol去甲腎上腺素最多能與2 mol Br2發(fā)生取代反應(yīng)D.去甲腎上腺素既能與鹽酸反應(yīng),又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下3點(diǎn):(1)會(huì)區(qū)分醇羥基和酚羥基。并知道酚與Br2反應(yīng)的機(jī)理。(2)會(huì)判斷手性碳原子。(3)氨基有堿性,酚羥基有酸性。【解析】選B、D。分子中含有兩個(gè)酚羥基和一個(gè)醇羥基,A錯(cuò)誤;分子中連有醇羥基的碳原子是手性碳原子,B正確;酚羥基的鄰、對(duì)位可以與Br2發(fā)生取代反應(yīng),苯環(huán)上共有3個(gè)位置可以,C錯(cuò)誤;氨基(NH2)顯堿性,可以與鹽酸反應(yīng),酚羥基可以與NaOH溶液反應(yīng),D正確。4.(xx上海高考13)催化加氫可生成3-甲基己烷的是()A.B.C.D.【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)明確加成反應(yīng)的原理;(2)熟悉烷烴的系統(tǒng)命名。【解析】選C。方法1:3-甲基己烷是,在其結(jié)構(gòu)中加入1個(gè)或多個(gè)雙鍵或叁鍵,而碳骨架不變,則選C。方法2:將每種物質(zhì)充分加氫后再命名。5.(xx山東高考11)蘋(píng)果酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,下列說(shuō)法正確的是()A.蘋(píng)果酸中能發(fā)生酯化反應(yīng)的官能團(tuán)有2種B.1 mol蘋(píng)果酸可與3 mol NaOH發(fā)生中和反應(yīng)C.1 mol蘋(píng)果酸與足量金屬Na反應(yīng)生成1 mol H2D.與蘋(píng)果酸互為同分異構(gòu)體【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)熟知COOH、OH的性質(zhì),COOH與NaOH反應(yīng),但兩者均與Na反應(yīng);(2)掌握同分異構(gòu)體的概念。【解析】選A。蘋(píng)果酸中能發(fā)生酯化反應(yīng)的官能團(tuán)為羧基和羥基,為2種,A正確;蘋(píng)果酸分子含有2個(gè)羧基,所以1 mol蘋(píng)果酸可與2 mol NaOH反應(yīng),B錯(cuò)誤;羥基和羧基均可與Na反應(yīng)生成氫氣,故1 mol蘋(píng)果酸與足量Na反應(yīng)生成1.5 mol H2,C錯(cuò)誤;與屬于同種物質(zhì),D錯(cuò)誤。6.(xx天津高考4)對(duì)如圖兩種化合物的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)描述正確的是()A.不是同分異構(gòu)體B.分子中共平面的碳原子數(shù)相同C.均能與溴水反應(yīng)D.可用紅外光譜區(qū)分,但不能用核磁共振氫譜區(qū)分【解題指南】解答本題需注意以下兩點(diǎn):(1)酚類(lèi)物質(zhì)和溴水發(fā)生取代反應(yīng),含有雙鍵的物質(zhì)和溴水發(fā)生加成反應(yīng)。(2)要認(rèn)真審題,不要把含有2個(gè)雙鍵的六元環(huán)結(jié)構(gòu)誤以為是苯環(huán)?！窘馕觥窟xC。A項(xiàng),二者分子式相同而結(jié)構(gòu)不同,所以是同分異構(gòu)體,A錯(cuò);B項(xiàng),第一種物質(zhì)含有苯環(huán),8個(gè)碳原子共面,第二種物質(zhì)含有2個(gè)碳碳雙鍵,6個(gè)碳原子共面,錯(cuò)誤;C項(xiàng),第一種物質(zhì)含有酚羥基,可以和溴水發(fā)生取代反應(yīng),第二種物質(zhì)含有碳碳雙鍵,可以和溴水發(fā)生加成反應(yīng),正確;D項(xiàng),兩種有機(jī)物氫原子位置不同,可以用核磁共振氫譜加以區(qū)別,錯(cuò)誤。7.(xx新課標(biāo)全國(guó)卷8)四聯(lián)苯的一氯代物有()A.3種B.4種C.5種D.6種【解題指南】解答本題應(yīng)注意利用等效氫法判斷同分異構(gòu)體的種類(lèi)?！窘馕觥窟xC。由圖可知,利用對(duì)稱(chēng)法判斷四聯(lián)苯有5種等效氫,所以一氯代物有5種。【誤區(qū)提醒】根據(jù)碳原子的成鍵規(guī)律,每個(gè)碳原子最多能成4個(gè)鍵,所以?xún)蓚€(gè)苯環(huán)相連的碳原子上并沒(méi)有氫原子,不存在氯代物。二、非選擇題8.(xx重慶高考10)結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料,可由下列反應(yīng)路線(xiàn)合成(部分反應(yīng)條件略去)(1)A的類(lèi)別是,能與Cl2反應(yīng)生成A的烷烴是。B中的官能團(tuán)是。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。(3)已知:B苯甲醇+苯甲酸鉀,則經(jīng)反應(yīng)路線(xiàn)得到的產(chǎn)物加水萃取、分液,能除去的副產(chǎn)物是。(4)已知:+H2O,則經(jīng)反應(yīng)路線(xiàn)得到一種副產(chǎn)物,其核磁共振氫譜有4組峰,各組吸收峰的面積之比為 。(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCl3溶液顯色,與足量飽和溴水反應(yīng)未見(jiàn)白色沉淀產(chǎn)生,則L與NaOH的乙醇溶液共熱,所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(只寫(xiě)一種)【解題指南】解答本題應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)仔細(xì)對(duì)比反應(yīng)物與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),可以推測(cè)反應(yīng)類(lèi)型進(jìn)而推測(cè)反應(yīng)中還需要的物質(zhì);(2)鹽一般難溶于有機(jī)溶劑,易溶于水?！窘馕觥?1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CHCl3(三氯甲烷),屬于鹵代烴;三氯甲烷可以由甲烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)制取;B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含有的官能團(tuán)是醛基(CHO)。(2)根據(jù)G、J的結(jié)構(gòu)知反應(yīng)是G與乙酸發(fā)生的酯化反應(yīng)+CH3COOH+H2O。(3)苯甲酸鉀是鹽,溶于水,因此加水萃取、分液,能除去的副產(chǎn)物是苯甲酸鉀。(4)根據(jù)題給已知路線(xiàn)知生成的G與苯反應(yīng)生成,有4種H,面積比為1244(苯環(huán)對(duì)稱(chēng))。(5)根據(jù)遇FeCl3溶液顯色可知L含酚羥基,與足量飽和溴水反應(yīng)未見(jiàn)白色沉淀產(chǎn)生說(shuō)明酚羥基的鄰、對(duì)位被占,即鄰、對(duì)位有取代基,又L與NaOH的乙醇溶液共熱說(shuō)明L能發(fā)生消去反應(yīng),該基團(tuán)是C2H4Cl,則L與NaOH的乙醇溶液共熱,所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。答案:(1)鹵代烴CH4(或甲烷)CHO(或醛基)(2)+CH3COOH+H2O(3)苯甲酸鉀(4)1244(5)或9.(xx新課標(biāo)全國(guó)卷38)化學(xué)選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)席夫堿類(lèi)化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線(xiàn)如下:已知以下信息:R1CHO+1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D屬于單取代芳烴,其相對(duì)分子質(zhì)量為106核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫RNH2+H2O回答下列問(wèn)題:(1)由A生成B的化學(xué)方程式為 ,反應(yīng)類(lèi)型為 。(2)D的化學(xué)名稱(chēng)是,由D生成E的化學(xué)方程式為 。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜為4組峰,且面積比為6221的是(寫(xiě)出其中的一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N-異丙基苯胺:HIJ反應(yīng)條件1所選用的試劑為,反應(yīng)條件2所選用的試劑為,I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?！窘忸}指南】解答本題要注意以下兩點(diǎn):(1)根據(jù)題意推出反應(yīng)的流程圖,得出各種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;(2)注意已知信息在解題中的應(yīng)用?！窘馕觥?1)由題意結(jié)合C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知C為酮類(lèi)物質(zhì),由1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C可知A為2,3-二甲基-2-氯丁烷:(CH3)2CClCH(CH3)2,B為2,3-二甲基-2-丁烯:,C為丙酮,由A生成B為氯代烴的消去反應(yīng)。(2)D屬于單取代芳烴,其相對(duì)分子質(zhì)量為106,為乙苯:;由D生成E為硝化反應(yīng),根據(jù)核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫可知取代的是苯環(huán)對(duì)位上的氫原子。(3)由C和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合RNH2+H2O得出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)F的同分異構(gòu)體中,乙苯在支鏈和苯環(huán)上放氨基共有5種同分異構(gòu)體,在支鏈和苯環(huán)上放甲基共有5種,重復(fù)1種,在支鏈和苯環(huán)上放甲基共有5種,苯環(huán)上放兩個(gè)甲基、一個(gè)氨基共有6種,總共20種,除去F共有19種。符合題中條件的有或或。(5)由苯和化合物C合成N-異丙基苯胺的路線(xiàn)圖可知,苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基苯,硝基苯發(fā)生還原反應(yīng)生成苯胺,苯胺與丙酮反應(yīng)生成J:,J與氫氣發(fā)生加氫反應(yīng)生成N-異丙基苯胺。答案:(1)+NaOH+NaCl+H2O消去反應(yīng)(2)乙苯+HNO3+H2O(3)(4)19或或(5)濃硝酸、濃硫酸鐵粉/稀鹽酸(其他合理還原條件也可)【誤區(qū)提醒】以苯環(huán)為母體書(shū)寫(xiě)F的同分異構(gòu)體時(shí),要從苯環(huán)上有一個(gè)取代基、兩個(gè)取代基和三個(gè)取代基去考慮,而且要注意重復(fù)的部分,否則就不會(huì)做出正確的判斷。10.(xx浙江高考29)某興趣小組以苯和乙烯為主要原料,采用以下路線(xiàn)合成藥物普魯卡因:已知:,RX+HX,+請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)對(duì)于普魯卡因,下列說(shuō)法正確的是。A.可與濃鹽酸形成鹽B.不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C.可發(fā)生水解反應(yīng)D.能形成內(nèi)鹽(2)寫(xiě)出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。(3)寫(xiě)出BC反應(yīng)所需的試劑 。(4)寫(xiě)出C+DE的化學(xué)反應(yīng)方程式 。(5)寫(xiě)出同時(shí)符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。分子中含有羧基1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(6)通常采用乙烯為原料制得環(huán)氧乙烷后與X反應(yīng)合成D,請(qǐng)用化學(xué)反應(yīng)方程式表示以乙烯為原料制備X的合成路線(xiàn)(無(wú)機(jī)試劑任選)?！窘忸}指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下三點(diǎn):(1)充分利用框圖、已知信息分析物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。(2)注意反應(yīng)條件,聯(lián)系常見(jiàn)官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行推斷。(3)采用正推與逆推法分析物質(zhì)的合成?！窘馕觥?1)普魯卡因中含有堿性基團(tuán)NH2,能與鹽酸反應(yīng)生成鹽,A正確;苯環(huán)能與氫氣加成,B錯(cuò)誤;酯基能發(fā)生水解反應(yīng),C正確;分子中不含羧基等,所以不會(huì)形成內(nèi)鹽,D錯(cuò)誤。(2)根據(jù)框圖關(guān)系知A是乙苯,發(fā)生硝化反應(yīng)生成B,根據(jù)普魯卡因中NH2的位置,可知B中硝基與乙基處于苯環(huán)的對(duì)位:。(3)C是,B生成C是乙基氧化為羧基的過(guò)程,需加酸性KMnO4溶液氧化。(4)將普魯卡因中的氨基變?yōu)橄趸偷玫紼,E水解得到C和D。(5)B是對(duì)硝基乙苯,其同分異構(gòu)體中含有羧基、苯環(huán),苯環(huán)上有兩種氫原子,則苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位取代基,分別可以是COOH和NHCH3,COOH和CH2NH2,CH2COOH和NH2,CH3和NHCOOH。(6)D是HOCH2CH2N(CH2CH3)2,是由環(huán)氧乙烷和X生成的,結(jié)合已知信息可知X是HN(CH2CH3)2,其可以通過(guò)氨氣與鹵代烴反應(yīng)制得,即乙烯與鹵化氫加成,再與氨氣反應(yīng)。答案:(1)A、C(2)(3)KMnO4/H+(4)+HOCH2CH2N(CH2CH3)2(5)、(6)CH2CH2+HClCH3CH2Cl、2CH3CH2Cl+NH3HN(CH2CH3)2+2HCl11.(xx廣東高考30)不飽和酯類(lèi)化合物在藥物、涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。(1)下列關(guān)于化合物的說(shuō)法,正確的是。A.遇FeCl3溶液可能顯紫色B.可發(fā)生酯化反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)C.能與溴發(fā)生取代和加成反應(yīng)D.1 mol化合物最多能與2 mol NaOH反應(yīng)(2)反應(yīng)是一種由烯烴直接制備不飽和酯的新方法:+2ROH+2CO+O2化合物的分子式為,1 mol化合物能與mol H2恰好完全反應(yīng)生成飽和烴類(lèi)化合物。(3)化合物可由芳香族化合物或分別通過(guò)消去反應(yīng)獲得,但只有能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2,的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫(xiě)1種);由生成的反應(yīng)條件為 。(4)聚合物可用于制備涂料,其單體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。利用類(lèi)似反應(yīng)的方法,僅以乙烯為有機(jī)物原料合成該單體,涉及的反應(yīng)方程式為。【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)常見(jiàn)的能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)有醇、鹵代烴,以及發(fā)生消去反應(yīng)的條件;(2)常見(jiàn)官能團(tuán)的性質(zhì)以及苯環(huán)與H213加成?！窘馕觥?1)化合物中含酚羥基,遇FeCl3溶液顯紫色,A正確;無(wú)醛基,不發(fā)生銀鏡反應(yīng),B錯(cuò)誤;含酚羥基且羥基鄰對(duì)位有氫原子,能發(fā)生取代反應(yīng),含碳碳雙鍵,能與溴發(fā)生加成反應(yīng),C正確;2 mol酚羥基消耗2 mol NaOH,1 mol酯基消耗1 mol NaOH,共消耗3 mol NaOH,D錯(cuò)誤。(2)化合物的分子式為C9H10,1 mol化合物中含1 mol苯環(huán)、1 mol碳碳雙鍵,能與4 mol H2反應(yīng)。(3)化合物可由芳香族化合物或分別通過(guò)消去反應(yīng)獲得,但只有能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2,故中含醇羥基,為或,為鹵代烴,反應(yīng)條件為NaOH醇溶液、加熱。(4)的單體為,以乙烯為原料合成該單體,反應(yīng)為2CH2CH2+2C2H5OH+2CO+O22CH2CHCOOC2H5+2H2O。答案:(1)A、C(2)C9H104(3)或(寫(xiě)1種即可)NaOH醇溶液、加熱(4)CH2CH2+H2OC2H5OH、2CH2CH2+2C2H5OH+2CO+O22CH2CHCOOC2H5+2H2O12.(xx海南高考18)【選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】.圖示為一種天然產(chǎn)物,具有一定的除草功效,下列有關(guān)該化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.分子中含有三種含氧官能團(tuán)B.1 mol該化合物最多能與6 mol NaOH反應(yīng)C.既可以發(fā)生取代反應(yīng),又能夠發(fā)生加成反應(yīng)D.既能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),也能和NaHCO3反應(yīng)放出CO2.1,6-己二酸(G)是合成尼龍的主要原料之一,可用含六個(gè)碳原子的有機(jī)化合物氧化制備。下圖為A通過(guò)氧化反應(yīng)制備G的反應(yīng)過(guò)程(可能的反應(yīng)中間物質(zhì)為B、C、D、E和F)?；卮鹣铝袉?wèn)題:(1)化合物A中含碳87.8%,其余為氫,A的化學(xué)名稱(chēng)為。(2)B到C的反應(yīng)類(lèi)型為 。(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4)在上述中間物質(zhì)中,核磁共振氫譜出峰最多的是,最少的是。(填化合物代號(hào))(5)由G合成尼龍的化學(xué)方程式為 。(6)由A通過(guò)兩步反應(yīng)制備1,3-環(huán)己二烯的合成路線(xiàn)為 ?！窘忸}指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下3點(diǎn):(1)有機(jī)化合物的官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系;(2)有機(jī)合成中的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)知識(shí):命名、反應(yīng)類(lèi)型、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及核磁共振氫譜;(3)有機(jī)化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)以及合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)等。【解析】.由有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(鍵線(xiàn)式)判斷含氧官能團(tuán)為酚羥基(三個(gè))、酯基和醚鍵(2個(gè))三種官能團(tuán),A正確;與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的有酚羥基和酯基,所以消耗4 mol氫氧化鈉,B錯(cuò)誤;有酚羥基,就可以發(fā)生苯環(huán)上的取代,有苯環(huán)就可以發(fā)生加成反應(yīng),C正確;含有酚羥基,能和氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),沒(méi)有羧基就不能和碳酸氫鈉反應(yīng)(酚羥基與碳酸氫鈉不反應(yīng)),D錯(cuò)誤;因此答案為B、D。.化合物A中含碳87.8%,含氫12.2%,則根據(jù)A到B的轉(zhuǎn)化,確定A為C6H10,即A為環(huán)己烯,A到B為碳碳雙鍵的氧化反應(yīng);B到C的轉(zhuǎn)化為環(huán)氧化合物變?yōu)閮蓚€(gè)羥基,即與水的加成反應(yīng);E與F相比較,F只少了兩個(gè)氫原子,所以應(yīng)為氧化羥基到碳氧雙鍵;F到G為酸酐變?yōu)轸人?G到目標(biāo)分子尼龍,通過(guò)1,6-己二酸與二胺的縮聚反應(yīng)得到尼龍。A、B、C、D、E、F、G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、;因此氫原子種類(lèi)(核磁共振氫譜中出峰個(gè)數(shù))依次為3、3、4、6、6、2、3;所以最少的是F,最多的是D、E;G到尼龍的化學(xué)方程式為n+nNH2RNH2+(2n-1)H2O;環(huán)己烯制備1,3-環(huán)己二烯可以通過(guò)加成和消去反應(yīng)兩步實(shí)現(xiàn),先與鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng),然后在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)就得到1,3-環(huán)己二烯。其路線(xiàn)為。答案:.B、D.(1)環(huán)己烯(2)加成反應(yīng)(3)(4)D、EF(5)n+nNH2RNH2+(2n-1)H2O(6)13.(xx上海高考七大題)氯氣和氯乙烯都是非常重要的化工產(chǎn)品,年產(chǎn)量均在107t左右。氯氣的實(shí)驗(yàn)室制備和氯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)都有多種不同方法。完成下列填空:(1)實(shí)驗(yàn)室制取純凈的氯氣,除了二氧化錳、濃鹽酸和濃硫酸,還需要、(填寫(xiě)試劑或溶液名稱(chēng))。(2)實(shí)驗(yàn)室用2.00 molL-1鹽酸和漂粉精成分為Ca(ClO)2、CaCl2反應(yīng)生成氯氣、氯化鈣和水,若產(chǎn)生2.24 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氯氣,發(fā)生反應(yīng)的鹽酸為mL。(3)實(shí)驗(yàn)室通常用向上排空氣法收集氯氣。設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn),驗(yàn)證所收集的氯氣中是否含有空氣。 。(4)工業(yè)上用電石-乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的反應(yīng)如下:CaO+3CCaC2+COCaC2+2H2OHCCH+Ca(OH)2HCCH+HClCH2CHCl電石-乙炔法的優(yōu)點(diǎn)是流程簡(jiǎn)單,產(chǎn)品純度高,而且不依賴(lài)于石油資源。電石-乙炔法的缺點(diǎn)是 、 。(5)乙烷和氯氣反應(yīng)可制得ClCH2CH2Cl,ClCH2CH2Cl加熱分解得到氯乙烯和氯化氫。設(shè)計(jì)一種以乙烯和氯氣為原料制取氯乙烯的方案(其他原料自選),用化學(xué)方程式表示(不必注明反應(yīng)條件)。要求:反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫必須用于氯乙烯的制備;不再產(chǎn)生其他廢液?！窘忸}指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)熟悉實(shí)驗(yàn)室制備氯氣的反應(yīng)原理,緊密結(jié)合氧化還原反應(yīng)有關(guān)知識(shí);(2)理解加成反應(yīng)機(jī)理?！窘馕觥?1)二氧化錳和濃鹽酸加熱制取氯氣,再通過(guò)飽和食鹽水除去氯化氫,通過(guò)濃硫酸干燥,最后用氫氧化鈉溶液吸收尾氣。(2)Ca(ClO)2+4HCl(濃)2Cl2+CaCl2+2H2O,則4HCl2Cl2,n(HCl)=2n(Cl2)=20.1 mol=0.2 mol,V(鹽酸)=n/c=0.2 mol/2.00 molL-1=0.1 L,即100 mL。(3)可利用氯氣、空氣與堿反應(yīng)的不同來(lái)設(shè)計(jì),若裝置內(nèi)全部是氯氣,則能全部與堿反應(yīng)而無(wú)氣體殘留。(4)電石-乙炔法需要焦炭和高溫條件,且有CO生成。(5)利用信息可得:乙烯與氯氣加成得ClCH2CH2Cl,ClCH2CH2Cl加熱分解得到氯乙烯和氯化氫,氯化氫再與乙炔加成得氯乙烯。答案: (1)飽和氯化鈉溶液氫氧化鈉溶液(2)100(3)用試管收集氯氣,收集滿(mǎn)后將試管倒立在氫氧化鈉溶液中,觀察試管內(nèi)有無(wú)殘留氣體(4)高能耗會(huì)污染環(huán)境(5)CH2CH2+Cl2CH2ClCH2ClCH2ClCH2ClCH2CHCl+HClHCCH+HClCH2CHCl14.(xx上海高考八大題)許多有機(jī)化合物具有酸堿性。完成下列填空:(1)苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?,苯胺()具有 。(選填“酸性”“堿性”或“中性”)(2)常常利用物質(zhì)的酸堿性分離混合物。某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四種物質(zhì),其分離方案如下圖。已知:苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水。A、B、C分別是:A ，B ，C 上述方案中,若首先僅僅將苯甲酸與其他三種物質(zhì)分開(kāi),則應(yīng)加入。(3)欲將轉(zhuǎn)化為,則應(yīng)加入?！窘忸}指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)抓官能團(tuán)看轉(zhuǎn)化;(2)緊密結(jié)合物質(zhì)的酸堿性采用合適的分離提純物質(zhì)的方法?！窘馕觥?1)羧酸酸性大于碳酸,苯酚酸性比碳酸弱,苯甲醇很難電離。NH2是堿性基團(tuán)。(2)加入A和有機(jī)溶劑后分為兩層,則利用物質(zhì)的酸堿性知A是NaOH溶液或Na2CO3溶液,這樣苯酚和苯甲酸生成鹽后進(jìn)入水層,然后通入CO2后生成苯酚(溶于有機(jī)溶劑),水層中加入C(鹽酸)生成苯甲酸;苯甲醇、苯胺進(jìn)入有機(jī)層,加入鹽酸后,苯胺與鹽酸反應(yīng)進(jìn)入水層,再加入NaOH溶液或Na2CO3溶液得苯胺,含有苯甲醇的有機(jī)溶液蒸餾得苯甲醇。若首先僅僅將苯甲酸與其他三種物質(zhì)分開(kāi),根據(jù)物質(zhì)的酸性強(qiáng)弱順序,則應(yīng)加入NaHCO3溶液。(3)將轉(zhuǎn)化成,其中不能生成酚羥基,故不能加酸。醇羥基顯中性,因此可以利用醇鈉的水解來(lái)轉(zhuǎn)化醇羥基,即加入H2O。答案: (1)苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇?jí)A性(2)NaOH溶液或Na2CO3溶液CO2鹽酸NaHCO3溶液(3)H2O15.(xx上海高考九大題)M是一種治療直腸癌和小細(xì)胞肺癌藥物的主要成分,其結(jié)構(gòu)式為 (不考慮立體結(jié)構(gòu),其中R為),M的一條合成路線(xiàn)如下(部分反應(yīng)試劑和條件省略)。完成下列填空:46.寫(xiě)出反應(yīng)類(lèi)型。反應(yīng)反應(yīng)47.寫(xiě)出反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件。反應(yīng)反應(yīng) 48.寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。BC49.寫(xiě)出一種滿(mǎn)足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(1)能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);(2)能發(fā)生銀鏡反應(yīng);(3)分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。50.丁烷氯代可得到2-氯丁烷,設(shè)計(jì)一條從2-氯丁烷合成1,3-丁二烯的合成路線(xiàn)。(合成路線(xiàn)常用的表示方式為:AB目標(biāo)產(chǎn)物) 。51.已知:與的化學(xué)性質(zhì)相似。從反應(yīng)可得出的結(jié)論是 ?！窘忸}指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下3點(diǎn):(1)由反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)分析所發(fā)生的反應(yīng)。(2)熟悉常見(jiàn)物質(zhì)典型反應(yīng)的條件。(3)熟練運(yùn)用逆推法合成物質(zhì)?！窘馕觥?6.反應(yīng)是其中一個(gè)酯基碳氧單鍵斷裂,該碳原子取代苯環(huán)上的一個(gè)氫原子,這個(gè)氫原子與原來(lái)的斷鍵中的氧結(jié)合為OH,是取代反應(yīng)。反應(yīng)是羥基的催化氧化反應(yīng)。47.對(duì)比反應(yīng)中反應(yīng)物與生成物的組成可知是酯化反應(yīng),反應(yīng)是酯的水解反應(yīng)。48.分析B過(guò)程中的碳骨架和官能團(tuán),可知B是,C是。49.A的分子式是C10H12O2,其同分異構(gòu)體中含有:酚羥基、醛基、5種氫原子,則符合結(jié)構(gòu)的可以是或或。50.從2-氯丁烷合成1,3-丁二烯,碳骨架沒(méi)有變化,官能團(tuán)由Cl變?yōu)閮蓚€(gè)雙鍵,則可以用先將2-氯丁烷消去得碳碳雙鍵,與鹵素加成后再消去的方法。51.從反應(yīng)可看出在該條件下酯基發(fā)生水解而肽鍵不反應(yīng)。答案:46.取代反應(yīng)氧化反應(yīng)47. C2H5OH,濃硫酸/加熱(1)NaOH/H2O,加熱;(2)鹽酸,加熱48.49.(合理即可)50.CH3CHClCH2CH3CH3CHCHCH3CH3CHBrCHBrCH3CH2CHCHCH251.酰胺(肽鍵)水解比酯水解困難16.(xx北京高考25)順丁橡膠、制備醇酸樹(shù)脂的原料M以及殺菌劑N的合成路線(xiàn)如下:已知:.+.RCHCHRRCHO+RCHO(R、R代表烴基或氫)(1)CH2CHCHCH2的名稱(chēng)是 。(2)反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是(選填字母) 。a.加聚反應(yīng)b.縮聚反應(yīng)(3)順式聚合物P的結(jié)構(gòu)式是(選填字母) 。a.b.c.(4)A的相對(duì)分子質(zhì)量為108。反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。1 mol B完全轉(zhuǎn)化成M所消耗的H2的質(zhì)量是g。(5)反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(6)A的某些同分異構(gòu)體在相同的反應(yīng)條件下也能生成B和C,寫(xiě)出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ?！窘忸}指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)熟悉常見(jiàn)官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì),如碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)等。(2)準(zhǔn)確解讀所提供的信息,如本題所提供的信息是雙烯烴的1,4加成反應(yīng)和烯烴的氧化反應(yīng)?！窘馕觥坑赊D(zhuǎn)化關(guān)系圖可知,1,3-丁二烯發(fā)生聚合反應(yīng)得到順式聚合物P,為聚順1,3-丁二烯,由題給信息i可知加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成A(),A再發(fā)生信息ii中反應(yīng)生成B()和C(HCHO),HCHO與二氯苯酚(酚羥基鄰位與甲醛結(jié)合)反應(yīng)生成N為。(1)由系統(tǒng)命名法可知CH2CHCHCH2的名稱(chēng)是1,3-丁二烯;(2)反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為加聚反應(yīng),選a;(3)順式聚合物P的結(jié)構(gòu)應(yīng)該為兩個(gè)氫原子在碳原子的同側(cè),答案為b;(4)由A的相對(duì)分子質(zhì)量可得分子式為C8H12,根據(jù)題目信息不難得出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,反應(yīng)的化學(xué)方程式為+,1 mol B()分子中含有3 mol醛基,進(jìn)行加成反應(yīng)需要3 mol H2,質(zhì)量為6 g;(5)反應(yīng)是甲醛與二氯苯酚發(fā)生反應(yīng)(酚羥基鄰位與甲醛結(jié)合)生成N為,故化學(xué)方程式為2+HCHO+H2O;(6)根據(jù)信息ii可知烯烴中的雙鍵被氧化為CHO,生成物B為,C為甲醛,故也可由下面的烯烴(A的一種同分異構(gòu)體)氧化得到,故答案為。答案:(1)1,3-丁二烯(2)a(3)b(4)+6(5)2+HCHO+H2O(6)17.(xx四川高考10)A是有機(jī)合成中間體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為A的合成路線(xiàn)如下圖,其中BH分別代表一種有機(jī)物。已知:R、R代表烴基。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)A中碳原子的雜化軌道類(lèi)型有;A的名稱(chēng)(系統(tǒng)命名)是;第步反應(yīng)的類(lèi)型是。(2)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(3)C物質(zhì)與CH2C(CH3)COOH按物質(zhì)的量之比11反應(yīng),其產(chǎn)物經(jīng)加聚得到可作隱形眼鏡的鏡片材料I。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。(4)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(5)寫(xiě)出含有六元環(huán),且一氯取代物只有2種(不考慮立體異構(gòu))的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: 。【解題指南】解答本題需要按照以下流程:【解析】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,分子中碳元素部分形成單鍵,部分形成碳碳雙鍵,因此碳原子的雜化軌道類(lèi)型是sp2、sp3。A分子中含有2個(gè)碳碳雙鍵,則依據(jù)二烯烴的命名可知,其名稱(chēng)為3,4-二乙基-2,4-己二烯;根據(jù)C的分子式和性質(zhì)可知,C是乙二醇,氧化生成乙二醛,繼續(xù)氧化生成乙二酸,即D是乙二酸,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCOOH。D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H3COOCCOOCH3。根據(jù)已知信息可知E與C2H5MgBr反應(yīng)生成F和G。G最終生成A,因此F是CH3OMgBr,G是BrMgOC(C2H5)2C(C2H5)2OMgBr。G水解生成H,則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOC(C2H5)2C(C2H5)2OH。H發(fā)生消去反應(yīng)生成A,即CH3CHC(C2H5)C(C2H5) CHCH3,因此第步反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)。(2)反應(yīng)是乙醇與溴化氫的取代反應(yīng),生成溴乙烷,因此反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O。(3)C物質(zhì)與CH2C(CH3)COOH按物質(zhì)的量之比11反應(yīng),則其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2C(CH3)COOCH2CH2OH。分子中含有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物,因此I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)根據(jù)已知信息可知,反應(yīng)的化學(xué)方程式為4CH3CH2MgBr+2CH3OMgBr。(5)含有六元環(huán),且一氯代物只有2種,說(shuō)明分子中氫原子共分為兩類(lèi),則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案:(1)sp2、sp33,4-二乙基-2,4-己二烯消去反應(yīng)(2)CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O(3)(4)4CH3CH2MgBr+2CH3OMgBr(5)18. (xx江蘇高考17)非諾洛芬是一種治療類(lèi)風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物,可通過(guò)以下方法合成:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為和(填名稱(chēng))。(2)反應(yīng)中加入的試劑X的分子式為C8H8O2,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)在上述五步反應(yīng)中,屬于取代反應(yīng)的是(填序號(hào))。(4)B的一種同分異構(gòu)體滿(mǎn)足下列條件:.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)。寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: 。(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫(xiě)出以為原料制備的合成路線(xiàn)流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線(xiàn)流程圖示例如下:CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)會(huì)對(duì)比物質(zhì)結(jié)構(gòu)的異同點(diǎn),然后分析每一步反應(yīng)是如何變化的,并能準(zhǔn)確判斷出反應(yīng)類(lèi)型。(2)會(huì)遷移流程中所學(xué)知識(shí),并應(yīng)用到有機(jī)合成路線(xiàn)書(shū)寫(xiě)中。【解析】(1)“O”為醚鍵,“COOH”為羧基。(2)對(duì)比A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合X的分子式知,反應(yīng)機(jī)理為A中的苯環(huán)取代了B中酚羥基上的氫原子,由此寫(xiě)出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(3)反應(yīng)為羰基被還原為羥基,反應(yīng)為羥基被溴原子取代,反應(yīng)為溴原子被氰基取代,反應(yīng)為氰基的水解反應(yīng),不屬于取代反應(yīng)。(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng),且能水解,產(chǎn)物還能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),則分子結(jié)構(gòu)中應(yīng)含有甲酸形成的酚酯,另外分子中還存在兩個(gè)苯環(huán)以及一個(gè)甲基,分子中存在6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,所以?xún)蓚€(gè)苯環(huán)應(yīng)直接相連。(5)要合成的產(chǎn)物中含有羧基,且比原料多一個(gè)碳原子,可類(lèi)比流程中的反應(yīng),由氰基水解而生成,而氰基的引入可類(lèi)比流程中的反應(yīng)。醛可以類(lèi)比反應(yīng),發(fā)生還原反應(yīng)生成醇,然后發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵,再與HBr加成,即可得含溴原子的物質(zhì)。答案:(1)醚鍵羧基(2)(3)(4)(5)【誤區(qū)提醒】(1)能發(fā)生銀鏡反應(yīng),且能水解,所以不是醛,而是甲酸形成的酯。(2)合成路線(xiàn)的第一步,不能用苯乙醛與H2在Ni作催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng),因?yàn)楸江h(huán)與H2在該條件下,也可以發(fā)生加成反應(yīng),所以只能運(yùn)用本題中反應(yīng)的條件。19.(xx福建高考32化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ))葉酸是維生素B族之一,可以由下列甲、乙、丙三種物質(zhì)合成。(1)甲中顯酸性的官能團(tuán)是(填名稱(chēng))。(2)下列關(guān)于乙的說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。a.分子中碳原子與氮原子的個(gè)數(shù)比是75b.屬于芳香族化合物c.既能與鹽酸又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)d.屬于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分異構(gòu)體,且滿(mǎn)足下列兩個(gè)條件,丁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。a.含有b.在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通過(guò)下列路線(xiàn)合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去):步驟的反應(yīng)類(lèi)型是。步驟和在合成甲過(guò)程中的目的是 。步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ?！窘忸}指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)化合物乙沒(méi)有苯環(huán),所以不屬于芳香族化合物,也不屬于酚類(lèi)化合物;(2)有機(jī)合成和有機(jī)合成中的官能團(tuán)的保護(hù)(氨基的保護(hù),先酰化再引入醛基和氧化醛基,最后再還原為氨基)?！窘馕觥?1)甲物質(zhì)()含有氨基和羧基,顯酸性的官能團(tuán)為羧基;(2)乙物質(zhì)()環(huán)中有氮原子且沒(méi)有苯環(huán),所以不屬于酚,也不屬于芳香族化合物,b、d錯(cuò)誤;乙分子結(jié)構(gòu)中氮原子為5個(gè),碳原子為7個(gè);氨基與鹽酸反應(yīng),氯原子發(fā)生堿性水解,所以a、c正確;(3)丁物質(zhì)中含有酯基且為乙酸形成的酯,因此可以確定丁物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(4)根據(jù)甲的合成路線(xiàn),反應(yīng)的轉(zhuǎn)化為,則反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)(氨基中氫原子被取代);步驟和在合成甲過(guò)程中首先把氨基中氫原子取代,然后再還原回來(lái),而中間過(guò)程有醛基的引入和氧化,所以目的是保護(hù)氨基;因此步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式為+H2O+CH3COOH。答案:(1)羧基(2)a、c(3)(4)取代反應(yīng)保護(hù)氨基+H2O+CH3COOH【誤區(qū)提醒】(1)化合物的結(jié)構(gòu)認(rèn)識(shí)不清導(dǎo)致分類(lèi)錯(cuò)誤,例如化合物乙沒(méi)有苯環(huán),不屬于芳香族化合物,也不屬于酚類(lèi)化合物;(2)同分異構(gòu)體特別是限定條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定注意靈活多變,限定條件后再和原來(lái)物質(zhì)做比較就可以確定同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;(3)有機(jī)合成中化合物轉(zhuǎn)化以及試劑選擇需要依據(jù)題目信息,否則容易出錯(cuò)。例如本題的氨基的保護(hù)的設(shè)置,先?；缓笤僖肴┗?進(jìn)行氧化時(shí)試劑的選擇需要弱氧化性物質(zhì)。20.(xx安徽高考26)Hagemann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體,可由下列路線(xiàn)合成(部分反應(yīng)條件略去):(1)AB為加成反應(yīng),則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ;BC的反應(yīng)類(lèi)型是。(2)H中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是 ;F的名稱(chēng)(系統(tǒng)命名)是 。(3)EF的化學(xué)方程式是 。(4)TMOB是H的同分異構(gòu)體,具有下列結(jié)構(gòu)特征:核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰;存在甲氧基(CH3O)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。(5)下列說(shuō)法正確的是。a.A能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體b.D和F中均含有2個(gè)鍵c.1 mol G完全燃燒生成7 mol H2Od.H能發(fā)生加成、取代反應(yīng)【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下3點(diǎn):(1)熟悉常見(jiàn)官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì),如碳碳雙鍵、碳碳三鍵能夠發(fā)生加成反應(yīng)等。(2)同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)要準(zhǔn)確理解其所要求的條件,如本題是除苯環(huán)吸收峰外只有1個(gè)吸收峰、存在甲氧基。(3)物質(zhì)的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)有關(guān)?！窘馕觥?1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)及BC的反應(yīng)物有甲醇知B為CH2CHCCH,BC是B與甲醇的加成反應(yīng)。(2)H含碳碳雙鍵、羰基、酯基,F叫2-丁炔酸乙酯。(3)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)知E是2-丁炔酸(CH3CCCOOH),EF是酯化反應(yīng):CH3CCCOOH+CH3CH2OHCH3CCCOOCH2CH3+H2O。(4)H的分子式為C10H14O3,不飽和度為4,根據(jù)題意該同分異構(gòu)體含苯環(huán)、OCH3,除苯環(huán)外只有一種氫,則有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu),為。(5)CHCH和HCl反應(yīng)得到CH2CHCl,再發(fā)生加聚反應(yīng)可得聚氯乙烯(),a正確;D含碳碳三鍵,有2個(gè)鍵,F含碳碳三鍵和碳氧雙鍵,即含3個(gè)鍵,b錯(cuò)誤;G的分子式為C11H16O3,1 mol G完全燃燒生成8 mol水,c錯(cuò)誤;H含碳碳雙鍵,可發(fā)生加成反應(yīng),含酯基,可發(fā)生取代反應(yīng),d正確。答案:(1)CH2CHCCH加成反應(yīng)(2)碳碳雙鍵、羰基、酯基2-丁炔酸乙酯(3)CH3CCCOOH+CH3CH2OHCH3CCCOOCH2CH3+H2O(4)(5)a、d21.(xx山東高考34)【化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】3-對(duì)甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體,其合成路線(xiàn)如下:已知:HCHO+CH3CHOCH2CHCHO+H2O(1)遇FeCl3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有種。B中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為。(2)試劑C可選用下列中的 。a.溴水b.銀氨溶液c.酸性KMnO4溶液d.新制Cu(OH)2懸濁液(3)是E的一種同分異構(gòu)體,該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為 。(4)E在一定條件下可以生成高聚物F,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)弄清已知信息:HCHO+CH3CHOCH2CHCHO+H2O推出B的結(jié)構(gòu);(2)ABD過(guò)程中CH3沒(méi)有變化,說(shuō)明所用氧化劑可用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液,而不能用酸性KMnO4溶液。【解析】(1)遇FeCl3溶液顯紫色,說(shuō)明該同分異構(gòu)體中含有酚羥基,則另一個(gè)取代基為乙烯基,存在鄰、間、對(duì)3種同分異構(gòu)體;B中含醛基;(2)B中含有的醛基與C反應(yīng),酸化后轉(zhuǎn)化為羧基,所以試劑C可以為銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液;(3)酯基在堿性條件下水解,化學(xué)方程式為+2NaOH+CH3CHCHCOONa+H2O(4)E中含碳碳雙鍵,發(fā)生加聚反應(yīng),生成。答案:(1)3醛基(2)b、d(3)+2NaOH+CH3CHCHCOONa+H2O(4)22.(xx天津高考8)從薄荷油中得到一種烴A(C10H16),叫-非蘭烴,與A相關(guān)反應(yīng)如下:已知:(1)H的分子式為。(2)B所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為。(3)含兩個(gè)COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有種(不考慮手性異構(gòu)),其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)BD,DE的反應(yīng)類(lèi)型分別為、。(5)G為含六元環(huán)的化合物,寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: 。(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹(shù)脂,該樹(shù)脂名稱(chēng)為。(7)寫(xiě)出EF的化學(xué)反應(yīng)方程式:。(8)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有 種(不考慮立體異構(gòu))。【解題指南】解答本題需要注意以下兩點(diǎn):(1)熟悉常見(jiàn)官能團(tuán)的性質(zhì)以及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系,如本題涉及了醇的鹵代、酯化、鹵代烴消去等性質(zhì)。(2)對(duì)題目所給的信息,要靈活運(yùn)用,不僅要有正向的思考,還要有逆向的挖掘,如本題給出烯烴氧化規(guī)律,由氧化產(chǎn)物反推A的結(jié)構(gòu)?！窘馕觥?1)根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得分子式為C10H20。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,所以B的官能團(tuán)為羰基和羧基。(3)含兩個(gè)COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有4種,它們分別是、CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3、CH3OOCCH2CH(CH3)COOCH3、CH3CH2CH(COOCH3)2,其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)BD為羰基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),DE為D中的OH被溴原子取代。(5)D分子中的羥基和羧基發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)E為CH3CH(Br)COOH,與氫氧化鈉醇溶液反應(yīng)生成F(丙烯酸鈉),加聚可得高吸水性樹(shù)脂,名稱(chēng)為聚丙烯酸鈉。(7)E在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去和中和反應(yīng),所以反應(yīng)的化學(xué)方程式:+2NaOHCH2CHCOONa+NaBr+2H2O。(8)根據(jù)B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式可以推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,A中碳碳雙鍵與等物質(zhì)的量的Br2分別進(jìn)行加成反應(yīng),也可進(jìn)行1,4加成反應(yīng),產(chǎn)物共有3種。答案:(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4(4)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(5)(6)聚丙烯酸鈉(7)+2NaOHCH2CHCOONa+NaBr+2H2O(8)323.(xx新課標(biāo)全國(guó)卷38)化學(xué)選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)立方烷()具有高度對(duì)稱(chēng)性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn),因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線(xiàn):回答下列問(wèn)題:(1)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)的反應(yīng)類(lèi)型為,的反應(yīng)類(lèi)型為。(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成:反應(yīng)1的試劑與條件為;反應(yīng)2的化學(xué)方程式為;反應(yīng)3可用的試劑為。(4)在I的合成路線(xiàn)中,互為同分異構(gòu)體的化合物是(填化合物代號(hào))。(5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有個(gè)峰。(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷,其可能的結(jié)構(gòu)有種?！窘忸}指南】解答本題要注意以下兩點(diǎn):(1)某些特殊的反應(yīng)條件在有機(jī)反應(yīng)中起到?jīng)Q定性作用;(2)可以用換元法求有機(jī)物的同分異構(gòu)體的個(gè)數(shù)?！窘馕觥?1)根據(jù)題意可知在NBS和過(guò)氧化物中發(fā)生取代反應(yīng)生成,在氫氧化鈉的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成C,C又在NBS和過(guò)氧化物中發(fā)生取代反應(yīng)生成,由此可推斷C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;又與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成E,E為;(2)根據(jù)流程圖可知為取代反應(yīng),為消去反應(yīng);(3)根據(jù)流程圖可知環(huán)戊烷在光照條件下與氯氣反應(yīng)生成一氯環(huán)戊烷,該物質(zhì)在氫氧化鈉溶液中水解生成環(huán)戊醇,然后再在銅的催化作用下生成環(huán)戊酮;(4)G與H互為同分異構(gòu)體,二者的分子式均為C10H6O2Br2;(5)立方烷中氫原子只有一種,因此核磁共振氫譜中只有1個(gè)峰;(6)根據(jù)立方烷的結(jié)構(gòu)可知,其二硝基取代物有3種,利用換元法可以推測(cè)其六硝基取代物也有3種。答案:(1)(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)Cl2/光照O2/Cu(4)G和H (5)1 (6)3