2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題8 溶液中的離子反應(yīng) 第三單元 鹽類的水解學(xué)案 蘇教版.doc

2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題8 溶液中的離子反應(yīng) 第三單元 鹽類的水解學(xué)案 蘇教版考試標(biāo)準(zhǔn)知識條目必考要求加試要求1.鹽類的水解原理，常見鹽溶液的酸堿性的判斷ab2.鹽類水解的簡單應(yīng)用bb3.鹽類水解的離子反應(yīng)方程式b4.多元弱酸鹽的分步水解b5.影響鹽類水解的因素b6.常見酸式鹽溶液的酸堿性判斷b1定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2實(shí)質(zhì)鹽電離破壞了水的電離平衡水的電離程度增大c(H)c(OH)溶液呈堿性、酸性或中性3特點(diǎn)水解反應(yīng)是可逆反應(yīng) 水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)水解反應(yīng)程度很微弱4規(guī)律有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。鹽的類型實(shí)例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3否中性pH7強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性pH<7弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COONa、Na2CO3是CH3COO、CO堿性pH>7注意(1)離子能夠發(fā)生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性，如CH3COONH4溶液呈中性。(2)同濃度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比，前者pH大；同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比，后者pH小。(3)常溫下，pH10的CH3COONa溶液與pH4的NH4Cl溶液，水的電離程度相同。(4)常溫下，pH11的CH3COONa溶液與pH3的CH3COOH溶液，水的電離程度前者大于后者。題組一簡要回答下列問題1(1)為探究純堿溶液呈堿性是由CO引起的，請你設(shè)計(jì)一個(gè)簡單的實(shí)驗(yàn)方案：_。(2)為探究鹽類水解是一個(gè)吸熱過程，請用Na2CO3溶液和其他必要試劑，設(shè)計(jì)一個(gè)簡單的實(shí)驗(yàn)方案：_。答案(1)向純堿溶液中滴入酚酞溶液，溶液顯紅色；若再向該溶液中滴入過量氯化鈣溶液，產(chǎn)生白色沉淀，且溶液的紅色褪去。則可以說明純堿溶液呈堿性是由CO引起的(2)取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈紅色，然后分成兩份，加熱其中一份，若紅色變深，則鹽類水解吸熱題組二對鹽類水解實(shí)質(zhì)及規(guī)律的考查2相同溫度、相同濃度下的八種溶液，其pH由小到大的順序如圖所示，圖中代表的物質(zhì)可能分別為()ANH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONa NaHCO3DCH3COONaNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOH答案B解析酸性從大到小的順序?yàn)殡婋x呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈堿性>電離呈堿性。3用一價(jià)離子組成的四種鹽溶液：AC、BD、AD、BC，其物質(zhì)的量濃度均為1 molL1。在室溫下前兩種溶液的pH7，第三種溶液的pH7，最后一種溶液pH7，則正確的是()ABCD堿性AOHBOHAOHBOHAOHBOHAOHBOH酸性HCHDHCHDHCHDHCHD答案A解析根據(jù)AD溶液pH>7，D一定水解；根據(jù)BC溶液pH<7，B一定水解；根據(jù)BD溶液pH7，B、D的水解程度相同；A、C均不水解，或水解程度比B、D弱，所以堿性：AOH>BOH，酸性：HC>HD。題組三規(guī)范書寫鹽類水解離子方程式(加試)4按要求書寫離子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性Al33H2OAl(OH)33H。(2)Na2CO3溶液呈堿性COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。(3)NH4Cl溶于D2O中NHD2ONH3HDOD。(4)將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合Al33HCO=Al(OH)33CO2。(5)實(shí)驗(yàn)室制備Fe(OH)3膠體Fe33H2OFe(OH)3(膠體)3H。(6)NaHS溶液呈堿性的原因HSH2OH2SOH。(7)對于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是(用離子方程式說明，下同)_；若pH<7，其原因是_。答案RnH2OHR(n1)OHMmmH2OM(OH)mmH解析pH大于7是由于酸根離子水解呈堿性，pH小于7是由于弱堿陽離子水解呈酸性。題組四酸式鹽溶液酸堿性的判斷(加試)5為了證明NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于電離程度，可采用的實(shí)驗(yàn)方法是()測定溶液的pH加入Ba(OH)2溶液加入鹽酸 加入酚酞溶液A B C D答案C6能說明0.1 molL1的NaHA溶液一定呈酸性的是()稀釋時(shí)，溶液中c(OH)增大；溶液的pH<7；溶液中c(Na)c(A2)；溶液可與等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液恰好反應(yīng)A BC D答案C解析稀釋時(shí)溶液中c(OH)增大，則溶液中c(H)減小，說明原溶液呈酸性；未指明溫度，不能根據(jù)pH小于7判斷溶液呈酸性；溶液中存在電荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，若c(Na)c(A2)，則c(H)>c(OH)，溶液呈酸性；溶液可與等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液恰好反應(yīng)，說明HA能發(fā)生電離，但不能說明HA的電離程度一定大于其水解程度，即不能說明溶液一定呈酸性。7NaHA是二元酸H2A的酸式鹽，下列說法正確的是()A若NaHA的水溶液呈酸性，則二元酸H2A一定是強(qiáng)酸B若NaHA的水溶液呈堿性，則HA只發(fā)生水解C無論H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，NaHA溶液中Na和HA的個(gè)數(shù)之比都是11D無論H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，NaHA晶體中的陰、陽離子個(gè)數(shù)比都是11答案D1鹽類水解規(guī)律(1)“誰弱誰水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH，則相同條件下堿性：NaCN>CH3COONa。(2)相同條件下的水解程度：正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如CO>HCO。(3)相互促進(jìn)水解的鹽>單獨(dú)水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。2鹽類水解離子方程式的書寫要求(1)一般來說，鹽類水解的程度不大，應(yīng)該用可逆號“”表示。鹽類水解一般不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“”和“”表示水解產(chǎn)物。(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，水解離子方程式要分步表示。(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成。(4)水解分別是酸性和堿性的離子組由于相互促進(jìn)水解程度較大，書寫時(shí)要用“=”、“”、“”等。3酸式鹽水溶液酸堿性判斷酸式鹽的水溶液顯什么性質(zhì)，要看該鹽的組成粒子的性質(zhì)。(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，一定顯酸性。如NaHSO4：NaHSO4=NaHSO。(2)弱酸的酸式鹽存在兩種趨勢，既存在電離平衡又存在水解平衡：HAHA2(電離，顯酸性)HAH2OH2AOH(水解，顯堿性)如果電離程度大于水解程度，則顯酸性，如H2PO、HSO等；如果水解程度大于電離程度，則顯堿性，如HCO、HS、HPO等。考點(diǎn)二多角度攻克影響鹽類水解的因素1內(nèi)因酸或堿越弱，其對應(yīng)的弱酸根離子或弱堿陽離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越強(qiáng)。2外因因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度溫度升高右移增大增大濃度增大右移減小增大減小(即稀釋)右移增大減小外加酸堿酸弱堿陽離子的水解程度減小堿弱酸根離子的水解程度減小例如，不同條件對FeCl3水解平衡的影響Fe33H2OFe(OH)33H(填寫空格中內(nèi)容)條件移動(dòng)方向H數(shù)pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深通HCl向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減小增大生成紅褐色沉淀，放出氣體注意(1)水解平衡右移，鹽的離子水解程度不一定增大，若加水稀釋時(shí)，水解平衡右移，水解程度一定增大，但若增大水解離子的濃度，平衡也右移，但水解程度減小。(2)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但其溶液酸性(或堿性)越弱。題組一加水稀釋時(shí)鹽類水解定性、定量分析1(1)取5 mL pH5的NH4Cl溶液，加水稀釋至50 mL，則c(H)_106molL1(填“>”、“<”或“”)，_(填“增大”、“減小”或“不變”)。(2)已知在室溫的條件下，pH均為5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，回答下列問題：各取5 mL上述溶液，分別加水稀釋至50 mL，pH較大的是_溶液；各取5 mL上述溶液，分別加熱(溫度相同)，pH較小的是_溶液。答案(1)>減小(2)H2SO4NH4Cl題組二水解平衡的定向移動(dòng)及結(jié)果判斷2下圖所示三個(gè)燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯中加入生石灰，向燒杯中加入NH4NO3晶體，燒杯中不加任何物質(zhì)。(1)含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液顯淺紅色的原因?yàn)開(用離子方程式和必要文字解釋)。(2)實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶中溶液紅色變深，燒瓶中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是_(填字母)。A水解反應(yīng)為放熱反應(yīng)B水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)CNH4NO3溶于水時(shí)放出熱量DNH4NO3溶于水時(shí)吸收熱量(3)向0.01 molL1 CH3COONa溶液中分別加入NaOH固體、Na2CO3固體、FeSO4固體，使CH3COO水解平衡移動(dòng)的方向分別為_、_、_。(填“左”、“右”或“不移動(dòng)”)答案(1)CH3COOH2OCH3COOHOH，使溶液顯堿性(2)BD(3)左左右解析(1)CH3COONa中CH3COO水解使溶液顯堿性，酚酞溶液遇堿顯紅色。(2)生石灰與水劇烈反應(yīng)放出大量熱，根據(jù)燒瓶中溶液紅色變深，判斷水解平衡向右移動(dòng)，說明水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，同時(shí)燒瓶中溶液紅色變淺，則NH4NO3溶于水時(shí)吸收熱量。(3)堿抑制CH3COO的水解；CO水解顯堿性，與CH3COO的水解相互抑制；Fe2水解顯酸性，與CH3COO的水解相互促進(jìn)。考點(diǎn)三鹽類水解的應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe33H2OFe(OH)33H判斷酸性強(qiáng)弱NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、9、10，則酸性HX>HY>HZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時(shí)，加入少量H2SO4，防止Cu2水解；配制FeCl3溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子反應(yīng)：Fe33H2OFe(OH)3(膠體)3H泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發(fā)生反應(yīng)為Al33HCO=Al(OH)33CO2作凈水劑明礬可作凈水劑，原理為Al33H2OAl(OH)3(膠體)3H化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑題組一簡要回答下列問題1.一種常用的泡沫滅火器構(gòu)造如圖。內(nèi)筒a是玻璃瓶，外筒b是鋼瓶，平時(shí)泡沫滅火器內(nèi)筒外筒盛有液態(tài)試劑，當(dāng)遇火警時(shí)，將滅火器取下倒置，內(nèi)外筒液體試劑立即混合產(chǎn)生大量CO2泡沫滅火。從液態(tài)試劑在滅火器中長久放置和快速滅火兩個(gè)角度分析，則a中盛_，b中盛_。答案Al2(SO4)3溶液飽和NaHCO3溶液2怎樣除去MgCl2溶液中的Fe3？其原理是什么？答案MgCl2溶液中混有少量的Fe3雜質(zhì)時(shí)，可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3除去Fe3。其原理是Fe3的水解程度比Mg2的水解程度大，加入這些物質(zhì)，導(dǎo)致Fe33H2OFe(OH)33H平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。題組二鹽溶液蒸干所得產(chǎn)物的判斷3(1)碳酸鉀溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_，原因是_。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_，原因是_。(3)FeCl2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是_，原因是_。(4)碳酸氫鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是_，原因是(用化學(xué)方程式表示，下同)_。(5)亞硫酸鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是_，原因是_。答案(1)K2CO3盡管加熱過程促進(jìn)水解，但生成的KHCO3和KOH反應(yīng)后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)212H2O盡管Al3水解，但由于H2SO4為難揮發(fā)性酸，最后仍然為結(jié)晶水合物(注意溫度過高，會(huì)脫去結(jié)晶水)(3)Fe2O3Fe2水解生成Fe(OH)2和HCl，在加熱蒸干過程中HCl揮發(fā)，F(xiàn)e(OH)2逐漸被氧化生成Fe(OH)3，F(xiàn)e(OH)3灼燒分解生成Fe2O3(4)Na2CO32NaHCO3Na2CO3CO2H2O(5)Na2SO42Na2SO3O2=2Na2SO4解析本題涉及的知識范圍較廣，除了鹽的水解外，還應(yīng)考慮到鹽的熱穩(wěn)定性、還原性等。題組三與水解有關(guān)的離子共存問題4無色透明溶液中能大量共存的離子組是()ANa、Al3、HCO、NOBAlO、Cl、Mg2、KCNH、Na、CH3COO、NODNa、NO、ClO、I答案C解析A項(xiàng)，Al3因與HCO發(fā)生雙水解反應(yīng)不能大量共存；B項(xiàng)，AlO與Mg2反應(yīng)生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C項(xiàng)，NH與CH3COO雖能發(fā)生雙水解反應(yīng)，但能大量共存；D項(xiàng)，ClO與I能發(fā)生氧化還原反應(yīng)不能大量共存。5下列指定溶液中一定能大量共存的離子組是()ApH1的溶液中：NH、Na、Fe3、SOB含有大量AlO的溶液中：Na、K、HCO、NOC中性溶液中：K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中：SO、K、Cu2、Cl答案A解析A項(xiàng)，酸性條件下，H抑制NH、Fe3的水解，能大量共存；B項(xiàng)，AlOHCOH2O=Al(OH)3CO，不能大量共存；C項(xiàng)，Al3水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在；D項(xiàng)，Cu2S2=CuS，不能大量共存。題組四利用水解平衡原理解釋問題的規(guī)范描述6按要求回答下列問題。(1)把AlCl3溶液蒸干灼燒，最后得到的主要固體是什么？為什么？(用化學(xué)方程式表示并配以必要的文字說明)。答案在AlCl3溶液中存在著如下平衡：AlCl33H2OAl(OH)33HCl，加熱時(shí)水解平衡右移，HCl濃度增大，蒸干時(shí)HCl揮發(fā)，使平衡進(jìn)一步向右移動(dòng)得到Al(OH)3，在灼燒時(shí)發(fā)生反應(yīng)2Al(OH)3Al2O33H2O，因此最后得到的固體是Al2O3。(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。答案在NH4Cl溶液中存在NHH2ONH3H2OH，加入Mg粉，Mg與H反應(yīng)放出H2，使溶液中c(H)降低，水解平衡向右移動(dòng)，使Mg粉不斷溶解。(3)直接蒸發(fā)CuCl2溶液，能不能得到CuCl22H2O晶體，應(yīng)如何操作？答案不能，應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。(4)在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液變紅色，若在該溶液中滴入過量的BaCl2溶液，現(xiàn)象是_；請結(jié)合離子方程式，運(yùn)用平衡原理進(jìn)行解釋：_。答案產(chǎn)生白色沉淀，且紅色褪去在Na2SO3溶液中，SO水解：SOH2OHSOOH，加入BaCl2后，Ba2SO=BaSO3(白色)，由于c(SO)減小，SO水解平衡左移，c(OH)減小，紅色褪去1水解除雜警示利用水解除雜無論在化學(xué)工業(yè)還是化學(xué)實(shí)驗(yàn)中都具有非常重要的意義，其原理是根據(jù)鹽的水解程度的不同，通過調(diào)節(jié)溶液pH使部分離子轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì)，因Fe3水解程度比Mg2水解程度大，可加入鎂粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，調(diào)節(jié)溶液的pH，使Fe3的水解平衡正向移動(dòng)，生成 Fe(OH)3沉淀而除去；注意不能加NaOH、NH3H2O等可溶性堿，因加這些物質(zhì)使溶液pH升高太迅速，且堿過量不易覺察，Mg2也可能轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀，還會(huì)引入NH、Na等雜質(zhì)。2鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得產(chǎn)物的幾種判斷類型(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3(s)Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。3熟記下列因雙水解不能大量共存的離子組合(1)Al3與HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。(2)Fe3與HCO、CO、AlO、SiO、ClO。(3)NH與SiO、AlO。特別提醒NH與CH3COO、HCO雖能發(fā)生雙水解反應(yīng)，但能大量共存。Fe3在中性條件下已完全水解。4利用平衡移動(dòng)原理解釋問題的思維模板(1)解答此類題的思維過程找出存在的平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過程)找出影響平衡的條件判斷平衡移動(dòng)的方向分析平衡移動(dòng)的結(jié)果及移動(dòng)結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系(2)答題模板存在平衡，(條件)(變化)，使平衡向(方向)移動(dòng)，(結(jié)論)。 考點(diǎn)四“粒子”濃度關(guān)系判斷一、熟悉兩大理論，構(gòu)建思維基點(diǎn)1電離理論(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH濃度的大小關(guān)系是c(NH3H2O)>c(OH)>c(NH)。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一級電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H)>c(HS)>c(S2)。2水解理論(1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H)或堿性溶液中 c(OH)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的濃度大小關(guān)系是c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(NH3H2O)。(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。二、把握三種守恒，明確等量關(guān)系1電荷守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na、H、HCO、CO、OH，存在如下關(guān)系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3質(zhì)子守恒規(guī)律如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。三、理清一條思路，掌握分析方法四、典例導(dǎo)悟，分類突破(一)粒子種類的判斷例1(1)NaHCO3溶液中：_。(2)Na2CO3溶液中：_。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：_。(4)向NaOH溶液中通入CO2氣體(任意量)：_。答案(1)、(2)、(3)、(4)中的粒子種類都是離子：Na、CO、HCO、OH、H；分子：H2CO3、H2O判斷鹽溶液中粒子種類時(shí)，首先要清楚鹽溶液中的電離、水解情況，特別是多步電離和多步水解。如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3=NaHCO，HCOCOH，HCOH2OH2CO3OH，H2OHOH。故溶液中的離子有：Na、CO、HCO、OH、H；分子有：H2CO3、H2O。(二)單一溶液中離子濃度的關(guān)系例20.1 molL1的NH4Cl溶液(1)粒子種類：_。(2)離子濃度大小關(guān)系：_。(3)物料守恒：_。解析NH4Cl=NHCl(完全電離)NHH2ONH3H2OH(微弱)H2OHOH(極微弱)答案(1)Cl、NH、H、OH、NH3H2O、H2O(2)c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(OH)(3)c(Cl)c(NH)c(NH3H2O)例30.1 molL1的NaHCO3溶液中各離子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：_。(2)物料守恒：_。(3)電荷守恒：_。(4)質(zhì)子守恒：_。解析NaHCO3=NaHCO(完全電離)，HCOH2OH2CO3OH(主要)，HCOHCO(次要)，H2OHOH(極微弱)。答案(1)c(Na)>c(HCO)>c(OH)>c(H)>c(CO)(2)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)(4)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)例40.1 molL1的Na2CO3溶液中各離子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：_。(2)物料守恒：_。(3)電荷守恒：_。(4)質(zhì)子守恒：_。解析Na2CO3=2NaCO(完全電離)，COH2OHCOOH(主要)，HCOH2OH2CO3OH(次要)，H2OHOH(極微弱)。答案(1)c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)>c(H)(2)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)(4)c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)1.比較時(shí)緊扣兩個(gè)微弱(1)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)>c(H)>c(CH3COO)>c(OH)。(2)弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，所以CH3COONa溶液中：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(CH3COOH)>c(H)。2(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力哪一個(gè)更強(qiáng)，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其電離能力，故溶液顯堿性。(2)多元弱酸的強(qiáng)堿正鹽溶液：弱酸根離子水解以第一步為主。例如，Na2S溶液中：c(Na)>c(S2)>c(OH)>c(HS)>c(H)。3質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)出來。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)，物料守恒式為c(K)c(HS)c(S2)c(H2S)，由得質(zhì)子守恒式，消去沒有參與變化的K等。4規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn)(1)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(CO)的系數(shù)2代表一個(gè)CO帶2個(gè)負(fù)電荷，不可漏掉。(2)物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。(三)酸堿中和型離子濃度的關(guān)系例5比較下列幾種溶液混合后各離子濃度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序?yàn)開。(2)NaOH和CH3COOH等濃度按12體積比混合后pH<7，離子濃度大小順序?yàn)開。(3)pH2的CH3COOH與pH12的NaOH等體積混合，其離子濃度大小順序?yàn)開。解析(1)恰好反應(yīng)后，溶質(zhì)為CH3COONa。(2)中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度。(3)由于CH3COOH是弱酸，題中c(CH3COOH)要遠(yuǎn)大于c(NaOH)，反應(yīng)后溶質(zhì)為CH3COOH、CH3COONa，且n(CH3COOH)要遠(yuǎn)大于n(CH3COONa)，溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，溶液呈酸性。答案(1)c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)(2)c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)(3)c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)例6常溫下，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如右圖。下列說法正確的是()A點(diǎn)所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B點(diǎn)所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C點(diǎn)所示溶液中：c(Na)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H)D滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H)>c(Na)>c(OH)解析點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，據(jù)物料守恒：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，根據(jù)電荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，整理后得c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH)；點(diǎn)溶液的pH7，據(jù)電荷守恒有：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又c(H)c(OH)，則c(Na)c(CH3COO)；點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為0.002 mol CH3COONa，離子濃度大小關(guān)系為c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。答案D例7將標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24 L CO2緩慢通入1 L 0.15 molL1的NaOH溶液中，氣體被充分吸收，下列關(guān)系不正確的是()Ac(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)B2c(Na)3c(H2CO3)c(HCO)c(CO)Cc(Na)>c(CO)>c(HCO)>c(OH)>c(H)D2c(OH)c(CO)c(HCO)3c(H2CO3)2c(H)解析CO22NaOH=Na2CO3H2O x 2xCO2NaOH=NaHCO3y y，所以。A項(xiàng)，符合電荷守恒，正確；B項(xiàng)，對于0.05 molL1的Na2CO3溶液，c(Na)2c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，對于0.05 molL1的NaHCO3溶液：c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，所以2c(Na)3c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，正確；C項(xiàng)，由于以COH2OHCOOH為主，所以c(Na)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，結(jié)合A、B兩選項(xiàng)，推斷該關(guān)系式正確。答案C(四)鹽與酸(堿)混合型首先考慮是否反應(yīng)，若不反應(yīng)，分析鹽的水解程度和酸(堿)的電離程度的大??；若能反應(yīng)，則按反應(yīng)后混合組成綜合考慮水解和電離兩種因素。例8用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO)>c(Na)，對該溶液的下列判斷正確的是()Ac(H)>c(OH)Bc(CH3COO)0.1 molL1Cc(CH3COOH)>c(CH3COO)Dc(CH3COO)c(OH)0.1 molL1解析由電荷守恒有：c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，因c(CH3COO)>c(Na)，則c(H)>c(OH)；且c(CH3COO)c(OH)c(H)0.1 molL10.1 molL1；由物料守恒有：c(CH3COOH)c(CH3COO)0.2 molL1，因c(CH3COO)c(Na)0.1 molL1，則c(CH3COO)c(CH3COOH)。答案A例9將0.2 molL1 NaHCO3溶液與0.1 molL1 KOH溶液等體積混合，下列關(guān)系正確的是()A2c(K)c(HCO)2c(CO)c(H2CO3)Bc(Na)>c(K)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)Cc(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)0.1 molL1D3c(K)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)解析根據(jù)物料守恒可知，A中表達(dá)式為2c(K)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)，A錯(cuò)；題中兩溶液反應(yīng)后含有等濃度的HCO和CO，由于CO的水解程度大于HCO的水解程度，因此選項(xiàng)B中的表達(dá)式為c(Na)>c(HCO)>c(K)>c(CO)>c(OH)>c(H)，B錯(cuò)；根據(jù)電荷守恒有：c(Na)c(K)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)，根據(jù)物料守恒有：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)，兩者相減可知，正確的表達(dá)式為c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)0.05 molL1，C錯(cuò)；由電荷守恒和c(Na)2c(K)可知，D正確。答案D(五)不同溶液中同一離子濃度的大小比較選好參照物，分組比較各個(gè)擊破：如25 時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的順序?yàn)?gt;>>>。分析流程為分組例10比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1 molL1的H2S、NaHS、Na2S、H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是_。(2)相同濃度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH中，c(CH3COO)由大到小的順序是_。(3)c(NH)相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開。答案(1)>>>(2)>>(3)>>>1正誤判斷，正確的劃“”，錯(cuò)誤的劃“”(1)(xx高考試題組合)加熱0.1 molL1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大()(xx江蘇，11C)施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用，是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效()(xx新課標(biāo)全國卷，8C)小蘇打是面包發(fā)酵粉的主要成分之一()(xx福建理綜，6D)將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體()(xx福建理綜，8B)NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃試劑瓶中()(xx天津理綜，3B)(2)(xx高考試題組合)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成()(xx重慶理綜，2C)飽和小蘇打溶液中：c(Na)c(HCO)()(xx廣東理綜，12B)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，CO的水解程度減小，溶液的pH減小()(xx江蘇，11D)室溫下，對于0.1 molL1氨水，用HNO3溶液完全中和后，溶液不顯中性()(xx福建理綜，8C)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液中a加入少量金屬Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大()(xx安徽理綜，13A)b加入少量NaOH溶液，、的值均增大()(xx安徽理綜，13C)答案(1)(2)a.b2(xx天津理綜，5)室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()加入物質(zhì)結(jié)論A50 mL 1 molL1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na)c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C50 mL H2O由水電離出的c(H)c(OH)不變D0.1 mol NaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na)不變答案B解析Na2CO3溶液中存在水解平衡COH2OHCOOH，所以溶液呈堿性。A項(xiàng)，向溶液中加入50 mL 1 molL1H2SO4，Na2CO3與H2SO4 恰好反應(yīng)生成0.05 mol Na2SO4，根據(jù)物料守恒可得c(Na)2c(SO)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向Na2CO3溶液中加入0.05 mol CaO后，發(fā)生反應(yīng)CaOH2O=Ca(OH)2，生成0.05 mol Ca(OH)2，恰好與Na2CO3反應(yīng)：Ca(OH)2Na2CO3=CaCO32NaOH，則c(CO)減小，c(OH)增大，c(HCO)減小，所以增大，正確；C項(xiàng)，加入50 mL H2O，CO的水解平衡正向移動(dòng)，但c(OH)減小，溶液中的OH全部來源于水的電離，由于水電離出的H、OH濃度相等，故由水電離出的c(H)c(OH)減小，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入的0.1 mol NaHSO4固體與0.05 mol Na2CO3恰好反應(yīng)生成0.1 mol Na2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4 ，引入Na ，所以c(Na)增大，錯(cuò)誤。3(xx浙江理綜，12)40 ，在氨水體系中不斷通入CO2，各種離子的變化趨勢如下圖所示。下列說法不正確的是()A在pH9.0時(shí)，c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO)>c(CO)B不同pH的溶液中存在關(guān)系：c(NH)c(H)2c(CO)c(HCO)c(NH2COO)c(OH)C隨著CO2的通入，不斷增大D在溶液pH不斷降低的過程中，有含NH2COO的中間產(chǎn)物生成答案C解析A項(xiàng)，從題中所給的圖中可知，當(dāng)pH9.0時(shí)，離子濃度的大小關(guān)系為c(NH)c(HCO)c(NH2COO)c(CO)，正確；B項(xiàng)，依據(jù)電荷守恒可知，正確；C項(xiàng)，在氨水體系中存在平衡：NH3H2ONHOH，Kc(OH)c(NH)/c(NH3H2O)，得，隨著CO2的通入平衡正向移動(dòng)，c(NH)增大，溫度不變， K不變，則不斷減小，故不斷減小，錯(cuò)誤； D項(xiàng)，從圖中看出，隨著溶液中pH的不斷降低，NH2COO的濃度不斷增大，繼而又不斷減小直到為0，故NH2COO屬于生成的中間產(chǎn)物，正確。4(xx浙江理綜，12)25 時(shí)，用濃度為0.100 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 molL1的三種酸HX、HY、HZ，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序：HZHYHXB根據(jù)滴定曲線，可得Ka(HY)105C將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時(shí)：c(X)c(Y)c(OH)c(H)DHY與HZ混合，達(dá)到平衡時(shí)c(H)c(Z)c(OH)答案B解析根據(jù)中和滴定曲線先判斷HX、HY和HZ的酸性強(qiáng)弱，再運(yùn)用電離平衡、水解平衡知識分析、解決相關(guān)問題。由圖像可知，當(dāng)V(NaOH)0(即未滴加NaOH)時(shí)，等濃度的三種酸溶液的pH大小順序?yàn)镠X>HY>HZ，則酸性強(qiáng)弱順序?yàn)镠X<HY<HZ，相同條件下三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序?yàn)镠X<HY<HZ，A項(xiàng)錯(cuò)；當(dāng)V(NaOH)10 mL時(shí)，HY溶液中c(H)105 molL1，c(OH)109 molL1，c(Na)0.100 0 molL1，據(jù)電荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)c(Y)，即105 molL10.100 0 molL1109 molL1c(Y)，則有c(Y)0.100 0 molL1，c(HY)(0.100 0 molL10.100 0 molL1)0.100 0 molL1，那么Ka(HY)c(Y)c(H)/c(HY)(0.100 0 molL1105 molL1)/(0.100 0 molL1)105，B項(xiàng)正確；HX的酸性比HY的弱，滴定至HX恰好完全反應(yīng)時(shí)，HY也完全反應(yīng)，此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaX和NaY，X的水解程度比Y的水解程度大，則有c(Y)>c(X)，C項(xiàng)錯(cuò)；HY和HZ混合，達(dá)到平衡時(shí)，據(jù)電荷守恒有c(H)c(Y)c(Z)c(OH)；對于弱酸HY來說，Ka(HY)c(H)c(Y)/c(HY)，則有c(Y)Ka(HY)c(HY)/c(H)，故c(H)Ka(HY)c(HY)/c(H)c(Z)c(OH)，D項(xiàng)錯(cuò)。5(xx上海，31)室溫下，0.1 molL1 NaClO溶液的pH_(選填“大于”、“小于”或“等于”)0.1 molL1 Na2SO3溶液的pH。濃度均為0.1 molL1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO、CO、HSO、HCO濃度從大到小的順序?yàn)開。已知：H2SO3Ki11.54102Ki21.02107 HClO Ki12.95108 H2CO3 Ki14.3107 Ki25.61011答案大于c(SO)>c(CO)>c(HCO)>c(HSO)練出高分10.1 molL1某溶液的pH值為5.1，其溶液中的溶質(zhì)可能是()A氯化氫 BBaCl2C氯化銨 D硫酸氫鈉答案C2已知一種c(H)1103molL1的酸和一種c(OH)1103molL1的堿溶液等體積混合后溶液呈酸性，其原因可能是()A濃的強(qiáng)酸和稀的強(qiáng)堿溶液反應(yīng)B濃的弱酸和稀的強(qiáng)堿溶液反應(yīng)C等濃度的強(qiáng)酸和弱堿溶液反應(yīng)D生成了一種強(qiáng)酸弱堿鹽答案B3相同物質(zhì)的量濃度的下列化合物的水溶液，按pH減小順序排列的是()ANaHSO4CH3COONaNH4ClNaNO3BNaNO3