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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 歷屆高考真題備選題庫(kù) 第六章 化學(xué)反應(yīng)與能量 新人教版
1.(xx江蘇單科) 下列有關(guān)說法正確的是( )
A.若在海輪外殼上附著一些銅塊,則可以減緩海輪外殼的腐蝕
B.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0
C.加熱0.1 molL-1 Na2CO3溶液,CO的水解程度和溶液的pH均增大
D.對(duì)于乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)(ΔH<0),加入少量濃硫酸并加熱,該反應(yīng)的反應(yīng)速率和平衡常數(shù)均增大
解析:選C 在海輪外殼附著一些銅,形成鐵銅原電池,鐵比銅活潑,鐵被腐蝕,A項(xiàng)錯(cuò)誤;題中已知的反應(yīng)是一個(gè)熵減的反應(yīng),若常溫下能自發(fā)進(jìn)行,則需要ΔH<0,B項(xiàng)錯(cuò)誤;碳酸鈉水解吸熱,加熱促進(jìn)水解,氫氧根離子濃度增大,堿性增強(qiáng),C項(xiàng)正確;因?yàn)榇朔磻?yīng)放熱,加熱平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.(xx北京理綜) NH3經(jīng)一系列反應(yīng)可以得到HNO3和NH4NO3,如圖所示。
(1)Ⅰ中,NH3和O2在催化劑作用下反應(yīng),其化學(xué)方程式是___________________。
(2)Ⅱ中,2NO(g)+O2(g)2NO2(g)。在其他條件相同時(shí),分別測(cè)得NO的平衡轉(zhuǎn)化率在不同壓強(qiáng)(p1、p2)下隨溫度變化的曲線(如圖)。
①比較p1、p2的大小關(guān)系:________。
②隨溫度升高,該反應(yīng)平衡常數(shù)變化的趨勢(shì)是________。
(3)Ⅲ中,降低溫度,將NO2(g)轉(zhuǎn)化為N2O4(l),再制備濃硝酸。
①已知:2NO2(g)N2O4(g) ΔH1
2NO2(g)N2O4(l) ΔH2
下列能量變化示意圖中,正確的是(選填字母)________。
②N2O4與O2、H2O化合的化學(xué)方程式是_____________________________________
________________________________________________________________________。
(4)Ⅳ中,電解NO制備NH4NO3,其工作原理如圖所示。為使電解產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為NH4NO3,需補(bǔ)充物質(zhì)A。A是________,說明理由:____________________________。
解析:(1)氨氣的催化氧化反應(yīng)為4NH3+5O24NO+6H2O。(2)①該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),溫度一定時(shí),增大壓強(qiáng),平衡右移,NO的平衡轉(zhuǎn)化率升高,所以p1
0,CO與O2生成CO2的反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH3<0,鐵與氧氣的反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH4<0,A、B項(xiàng)錯(cuò)誤;前兩個(gè)方程式相減得:2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH3=ΔH1-ΔH2,即ΔH1=ΔH2+ΔH3,C項(xiàng)正確;由4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH4和6CO(g)+2Fe2O3(s)===6CO2(g)+4Fe(s) 2ΔH5相加,得2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH3=(ΔH4+2ΔH5)/3,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.(xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ) 室溫下,將1 mol的CuSO45H2O(s)溶于水會(huì)使溶液溫度降低,熱效應(yīng)為ΔH1,將1 mol的CuSO4(s)溶于水會(huì)使溶液溫度升高,熱效應(yīng)為ΔH2;CuSO45H2O受熱分解的化學(xué)方程式為:CuSO45H2O(s)CuSO4(s)+5H2O(l),熱效應(yīng)為ΔH3。則下列判斷正確的是( )
A.ΔH2>ΔH3 B.ΔH1<ΔH3
C.ΔH1+ΔH3=ΔH2 D.ΔH1+ΔH2>ΔH3
解析:選B 1 mol CuSO45H2O(s)溶于水會(huì)使溶液溫度降低,為吸熱反應(yīng),故ΔH1>0,1 mol CuSO4(s)溶于水會(huì)使溶液溫度升高,為放熱反應(yīng),故 ΔH2<0,1 mol CuSO45H2O(s)溶于水可以分為兩個(gè)過程,先分解成1 mol CuSO4(s)和5 mol水,然后1 mol CuSO4(s)再溶于水, CuSO45H2O的分解為吸熱反應(yīng),即ΔH3>0,根據(jù)蓋斯定律得到關(guān)系式ΔH1=ΔH2+ΔH3,分析得到答案:ΔH1<ΔH3。
5.(xx新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ) 乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)?;卮鹣铝袉栴}:
(1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________________________________。
(2)已知:甲醇脫水反應(yīng)
2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g)
ΔH1=-23.9 kJmol-1
甲醇制烯烴反應(yīng)
2CH3OH(g)===C2H4(g)+2H2O(g)
ΔH2=-29.1 kJmol-1
乙醇異構(gòu)化反應(yīng)
C2H5OH(g)===CH3OCH3(g)
ΔH3=+50.7 kJmol-1
則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g)的ΔH=________kJmol-1。與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是________。
(3)下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中nH2O∶nC2H4=1∶1)。
①列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
②圖中壓強(qiáng)(p1、p2、p3、p4)的大小順序?yàn)開_______ ,理由是________________________________________________________________________。
③氣相直接水合法常用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290 ℃、壓強(qiáng)6.9 MPa,nH2O∶nC2H4=0.6∶1,乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%,若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以采取的措施有____________、____________。
解析:(1)由題給信息可寫出:C2H4+H2SO4(濃)===C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O===C2H5OH+H2SO4。(2)將已知的三個(gè)熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①、②、③,根據(jù)蓋斯定律,用①-②-③即得所求的熱化學(xué)方程式,由此可得到ΔH=-45.5 kJmol-1。氣相直接水合法生產(chǎn)乙醇時(shí)沒有使用強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)酸性的濃硫酸,故與間接水合法相比,具有污染小、腐蝕性小等優(yōu)點(diǎn)。(3)①A點(diǎn)時(shí),乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率為20%,設(shè)開始時(shí)乙烯、水的物質(zhì)的量均為n,平衡時(shí)總壓為p(由圖象知p=7.85 MPa),平衡時(shí)乙醇的物質(zhì)的量為20%n,乙烯、水的物質(zhì)的量均為80%n,混合氣體的物質(zhì)的量共為2n-20%n,則平衡時(shí)乙醇的分壓為,乙烯、水的分壓均為,Kp=,代入有關(guān)數(shù)據(jù)后可求得Kp=0.07 (MPa)-1。②該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),相同溫度下,增大壓強(qiáng)平衡向右移動(dòng),乙烯的轉(zhuǎn)化率增大,對(duì)照題圖可以得出p10),②X→C(ΔH<0)。下列示意圖中,能正確表示總反應(yīng)過程中能量變化的是( )
解析:因總反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),反應(yīng)②為放熱反應(yīng),所以反應(yīng)②放出的熱量比反應(yīng)①吸收的熱量多。選項(xiàng)A,圖中反應(yīng)①為放熱反應(yīng),反應(yīng)②為吸熱反應(yīng),且總反應(yīng)為吸熱反應(yīng),錯(cuò);選項(xiàng)B,圖中反應(yīng)①和反應(yīng)②均為吸熱反應(yīng),錯(cuò);選項(xiàng)C,圖中反應(yīng)①和反應(yīng)②均為放熱反應(yīng),錯(cuò)。
答案:D
11.(xx浙江理綜)下列說法不正確的是( )
A.已知冰的熔化熱為 6.0 kJmol-1,冰中氫鍵鍵能為 20 kJmol-1.假設(shè)每摩爾冰中有 2 mol 氫鍵,且熔化熱完全用于打破冰的氫鍵,則最多只能破壞冰中 15% 的氫鍵
B.已知一定溫度下,醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度為 c,電離度為α,Ka =,若加入少量 CH3COONa 固體,則電離平衡 CH3COOHCH3COO-+H+向左移動(dòng),α減小,Ka變小
C.實(shí)驗(yàn)測(cè)得環(huán)己烷(l)、環(huán)己烯(l)和苯(l)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為 -3 916 kJmol-1、-3 747 kJmol-1和 -3 265 kJmol-1,可以證明在苯分子中不存在獨(dú)立的碳碳雙鍵
D.已知:Fe2O3(s)+3C(石墨)===2Fe(s)+3CO(g)
ΔH=489.0 kJmol-1
則4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)
ΔH=-1 641.0 kJmol-1
解析:本題考查反應(yīng)熱的計(jì)算、電離平衡的分析等,意在考查考生對(duì)化學(xué)反應(yīng)原理的理解和應(yīng)用能力.1 mol 冰熔化時(shí),熔化熱能破壞的氫鍵的物質(zhì)的量為:=0.3(mol),占冰中氫鍵的百分?jǐn)?shù)為100%=15%,A 對(duì);醋酸溶液中加入少量 CH3COONa 固體,溶液中c(CH3COO-)增大,電離平衡向左移動(dòng),電離度 α減小,由于溫度不變,Ka保持不變,B 錯(cuò);由蓋斯定律,根據(jù)環(huán)己烷和環(huán)己烯的燃燒熱,則1 mol 環(huán)己烷失去 2 mol H 及 1 mol H2 燃燒的反應(yīng)熱之和為:-3 916 kJmol-1+3 747 kJmol-1=-169 kJmol-1;根據(jù)環(huán)己烷和苯的燃燒熱,則1 mol 環(huán)己烷失去6 mol H及3 mol H2燃燒的反應(yīng)熱之和為:-3 916 kJmol-1+3 256 kJmol-1=-651 kJmol-1,若苯分子中存在獨(dú)立的碳碳雙鍵,則兩處的反應(yīng)熱之比應(yīng)為1∶3,而顯然二者的反應(yīng)熱之比不為 1∶3,說明苯分子中不存在獨(dú)立的碳碳雙鍵,C 對(duì);運(yùn)用蓋斯定律,將第三個(gè)反應(yīng)6-第一個(gè)反應(yīng)2-第二個(gè)反應(yīng)6,可得目標(biāo)反應(yīng),則ΔH=-393.5 kJmol-16-489.0 kJmol-12-(-283.0 kJmol-1)6 = -1 641.0 kJmol-1,D 對(duì).
答案:B
12.(xx山東理綜)下列與化學(xué)反應(yīng)能量變化相關(guān)的敘述正確的是( )
A.生成物總能量一定低于反應(yīng)物總能量
B.放熱反應(yīng)的反應(yīng)速率總是大于吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率
C.應(yīng)用蓋斯定律,可計(jì)算某些難以直接測(cè)量的反應(yīng)焓變
D.同溫同壓下,H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)在光照和點(diǎn)燃條件下的ΔH不同
解析:本題考查化學(xué)反應(yīng)能量變化,意在考查考生的分析推理能力和實(shí)際運(yùn)用知識(shí)的能力.放熱反應(yīng)的特點(diǎn)是生成物總能量低于反應(yīng)物總能量,吸熱反應(yīng)的特點(diǎn)是生成物總能量高于反應(yīng)物總能量,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)速率受反應(yīng)物本身的性質(zhì)、壓強(qiáng)、溫度、濃度、催化劑等因素影響,與反應(yīng)放熱或吸熱無直接關(guān)系,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;蓋斯定律表明:焓變與反應(yīng)過程無關(guān),只與反應(yīng)始態(tài)和終態(tài)有關(guān),C選項(xiàng)正確;同一反應(yīng)的ΔH不因反應(yīng)條件的改變而改變,D選項(xiàng)錯(cuò)誤.
答案:C
13.(xx全國(guó)Ⅱ理綜)下面均是正丁烷與氧氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式(25℃,101 kPa):
①C4H10(g)+O2(g)===4CO2(g)+5H2O(l)
ΔH=-2 878 kJ/mol
②C4H10(g)+O2(g)===4CO2(g)+5H2O(g)
ΔH=-2 658 kJ/mol
③C4H10(g)+O2(g)===4CO(g)+5H2O(l)
ΔH=-1 746 kJ/mol
④C4H10(g)+O2(g)===4CO(g)+5H2O(g)
ΔH=-1 526 kJ/mol
由此判斷,正丁烷的燃燒熱是( )
A.-2 878 kJ/mol B.-2 658 kJ/mol
C.-1 746 kJ/mol D.-1 526 kJ/mol
解析:本題考查燃燒熱定義,意在考查考生對(duì)基本概念的理解與運(yùn)用.②中,生成物水是氣態(tài);③④中均生成CO,氣態(tài)水和CO均不是穩(wěn)定的氧化物.
答案:A
14.(xx江蘇)下表列出了3種燃煤煙氣脫硫方法的原理.
方法Ⅰ
用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3,再氧化成(NH4)2SO4
方法Ⅱ
用生物質(zhì)熱解氣(主要成分CO、CH4、H2)將SO2在高溫下還原成單質(zhì)硫
方法Ⅲ
用Na2SO3溶液吸收SO2,再經(jīng)電解轉(zhuǎn)化為H2SO4
(1)方法Ⅰ中氨水吸收燃煤煙氣中SO2的化學(xué)反應(yīng)為:
2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3
(NH4)2SO3+SO2+H2O===2NH4HSO3
能提高燃煤煙氣中SO2去除率的措施有________(填字母).
A.增大氨水濃度
B.升高反應(yīng)溫度
C.使燃煤煙氣與氨水充分接觸
D.通入空氣使HSO轉(zhuǎn)化為SO
采用方法Ⅰ脫硫,并不需要預(yù)先除去燃煤煙氣中大量的CO2,原因是____________________________(用離子方程式表示).
(2)方法Ⅱ中主要發(fā)生了下列反應(yīng):
2CO(g)+SO2(g)===S(g)+2CO2(g)
ΔH=+8.0 kJmol-1
2H2(g)+SO2(g)===S(g)+2H2O(g)
ΔH=+90.4 kJmol-1
2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)
ΔH=-566.0 kJmol-1
2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)
ΔH=-483.6 kJmol-1
S(g)與O2(g)反應(yīng)生成SO2(g)的熱化學(xué)方程式可表示為________________________________________________________________________.
(3)方法Ⅲ中用惰性電極電解NaHSO3溶液的裝置如下圖所示.陽極區(qū)放出氣體的成分為______________(填化學(xué)式).
解析:本題主要考查燃煤脫硫的知識(shí),意在考查考生綜合運(yùn)用元素化合物、反應(yīng)熱、電解原理的能力.(1)A、C項(xiàng)均可以提高燃煤煙氣中二氧化硫的去除率,B項(xiàng)溫度升高,氣體溶解度降低,反而會(huì)降低二氧化硫的去除率;D項(xiàng),通入空氣不僅能氧化HSO,還能氧化第一步反應(yīng)生成的SO,導(dǎo)致第二步反應(yīng)不能發(fā)生,二氧化硫的去除率降低.不需要預(yù)先除去大量二氧化碳?xì)怏w的原因是HCO+SO2===CO2+HSO,有利于二氧化硫的吸收與轉(zhuǎn)化.(2)根據(jù)蓋斯定律,給題中四個(gè)方程式依次編號(hào)為①②③④,(③+④-①-②)2,可計(jì)算得出熱化學(xué)方程式為:S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH=-574.0 kJmol-1;(3)陽極是陰離子OH-放電產(chǎn)生O2,由于加入的稀硫酸中H+不能透過陰離子交換膜,而左室的HSO通過陰離子交換膜進(jìn)入右室,故可以產(chǎn)生SO2氣體.
答案:(1)AC HCO+SO2===CO2+HSO
(2)S(g)+O2(g)===SO2(g)
ΔH=-574.0 kJmol-1
(3)O2、SO2
15.(xx新課標(biāo)全國(guó)Ⅱ理綜)在1 200℃時(shí),天然氣脫硫工藝中會(huì)發(fā)生下列反應(yīng)
H2S(g)+O2(g)===SO2(g)+H2O(g) ΔH1
2H2S(g)+SO2(g)===S2(g)+2H2O(g) ΔH2
H2S(g)+O2(g)===S(g)+H2O(g) ΔH3
2S(g)===S2(g) ΔH4
則ΔH4的正確表達(dá)式為( )
A.ΔH4=(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)
B.ΔH4=(3ΔH3-ΔH1-ΔH2)
C.ΔH4=(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)
D.ΔH4=(ΔH1-ΔH2-3ΔH3)
解析:選A 本題考查反應(yīng)熱的計(jì)算,意在考查考生對(duì)蓋斯定律的理解和應(yīng)用能力。根據(jù)蓋斯定律,由第一個(gè)反應(yīng)+第二個(gè)反應(yīng)-第三個(gè)反應(yīng)2可得第四個(gè)反應(yīng),則ΔH4=ΔH1+ΔH2-ΔH32=(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)。
16.室溫時(shí),M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a。c(M2+)=b molL-1時(shí),溶液的pH等于( )
A.lg() B.lg()
C.14+lg() D.14+lg()
解析:選C 本題考查溶度積常數(shù)及溶液pH的計(jì)算,意在考查考生對(duì)溶度積常數(shù)的理解能力。根據(jù)M(OH)2的Ksp=c(M2+)c2(OH-),則溶液中c(OH-)==,則pH=-lg c(H+)=-lg(10-14)=-(-14-lg)=14+lg。
17.(xx福建理綜)某科學(xué)家利用二氧化鈰(CeO2)在太陽能作用下將H2O、CO2轉(zhuǎn)變成H2、CO。其過程如下:
mCeO2(m-x)CeO2xCe+xO2
(m-x)CeO2xCe+xH2O+xCO2mCeO2+xH2+xCO
下列說法不正確的是( )
A.該過程中CeO2沒有消耗
B.該過程實(shí)現(xiàn)了太陽能向化學(xué)能的轉(zhuǎn)化
C.上圖中ΔH1=ΔH2+ΔH3
D.以CO和O2構(gòu)成的堿性燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式為CO+4OH--2e-===CO+2H2O
解析:選C 本題考查能量轉(zhuǎn)化和電化學(xué)知識(shí),意在考查考生信息的挖掘能力和知識(shí)的遷移能力。由①、②兩個(gè)反應(yīng)可知,CeO2在反應(yīng)前后沒有變化,沒有消耗,A項(xiàng)正確;由題給反應(yīng)可知該過程實(shí)現(xiàn)了太陽能向化學(xué)能的轉(zhuǎn)化,B項(xiàng)正確;由能量圖可知,ΔH1=-(ΔH2+ΔH3),C項(xiàng)錯(cuò)誤;書寫電池電極反應(yīng)式時(shí),要注意電解質(zhì)溶液的影響,堿性條件下生成的CO2會(huì)與OH-反應(yīng)生成CO,D項(xiàng)正確。
18.(xx廣東理綜)大氣中的部分碘源于O3對(duì)海水中I-的氧化。將O3持續(xù)通入NaI溶液中進(jìn)行模擬研究。
圖1
(1)O3將I-氧化成I2的過程由3步反應(yīng)組成:
①I-(aq)+ O3(g)===IO-(aq)+O2(g) ΔH1
②IO-(aq)+H+(aq) HOI(aq) ΔH2
③HOI(aq)+I(xiàn)-(aq)+H+(aq)I2(aq)+H2O(l) ΔH3
總反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________,
其反應(yīng)熱ΔH=________。
(2)在溶液中存在化學(xué)平衡:I2(aq)+I(xiàn)-(aq)I(aq),其平衡常數(shù)表達(dá)式為________。
(3) 為探究Fe2+對(duì)O3氧化I-反應(yīng)的影響(反應(yīng)體系如上圖),某研究小組測(cè)定兩組實(shí)驗(yàn)中I濃度和體系pH,結(jié)果見下圖和下表。
編號(hào)
反應(yīng)物
反應(yīng)前pH
反應(yīng)后pH
第1組
O3+I(xiàn)-
5.2
11.0
第2組
O3+I(xiàn)-+Fe2+
5.2
4.1
圖2
①第1組實(shí)驗(yàn)中,導(dǎo)致反應(yīng)后pH升高的原因是_______________________________
________________________________________________________________________。
②圖1中的A為________,由Fe3+生成A的過程能顯著提高I-的轉(zhuǎn)化率,原因是________。
③第2組實(shí)驗(yàn)進(jìn)行18 s后,I濃度下降。導(dǎo)致下降的直接原因有(雙選)________。
A.c(H+)減小 B.c(I-)減小
C.I2(g)不斷生成 D.c(Fe3+)增加
(4)據(jù)圖2,計(jì)算3~18 s內(nèi)第2組實(shí)驗(yàn)中生成I的平均反應(yīng)速率(寫出計(jì)算過程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。
解析:本題考查反應(yīng)熱、化學(xué)反應(yīng)速率等,意在考查考生對(duì)化學(xué)反應(yīng)原理的理解能力。(1)根據(jù)蓋斯定律,將三個(gè)反應(yīng)相加,可得總反應(yīng):2I-(aq)+O3(g)+2H+(aq)===I2(aq)+O2(g)+H2O(l),則ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。(2)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。(3)①第1組實(shí)驗(yàn)中,pH升高是因?yàn)榉磻?yīng)消耗了H+。②圖甲中A為Fe(OH)3,由Fe3+生成Fe(OH)3的過程中消耗OH-,溶液中c(H+)增大,促進(jìn)I-轉(zhuǎn)化,因此I-的轉(zhuǎn)化率顯著提高。③導(dǎo)致I下降的直接原因是I2(g)不斷生成,c(I-)減小。
答案:(1)2I-(aq)+O3(g)+2H+(aq)===I2(aq)+O2(g)+H2O(l) ΔH1+ΔH2+ΔH3 (2)K= (3)①溶液中H+被消耗,生成H2O,溶液pH上升 ②Fe(OH)3 Fe3+形成Fe(OH)3過程中消耗OH-,使溶液中c(H+)上升,促進(jìn)I-轉(zhuǎn)化?、跙C
(4)t=3 s時(shí),c(I)=3.510-3 molL-1,t=18 s時(shí),c(I)=11.810-3 molL-1,v(I)==5.510-4 mol/(Ls)
19.(xx安徽理綜)氫氟酸是一種弱酸,可用來刻蝕玻璃。已知25C時(shí):
①HF(aq)+OH-(aq)===F-(aq)+H2O(l)
ΔH=-67.7 kJmol-1
②H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l)
ΔH=-57.3 kJmol-1
在20 mL 0.1 molL-1氫氟酸中加入V mL 0.1 molL-1NaOH溶液。下列有關(guān)說法正確的是
A.氫氟酸的電離方程式及熱效應(yīng)可表示為:
HF(aq)F-(aq)+H+(aq) ΔH=+10.4 kJmol-1
B.當(dāng)V=20時(shí),溶液中:c(OH-)=c(HF)+c(H+)
C.當(dāng)V=20時(shí),溶液中:c(F-)<c(Na+)=0.1 molL-1
D.當(dāng)V>0時(shí),溶液中一定存在:c(Na+)>c(F-)>c(OH-)>c(H+)
解析:利用蓋斯定律,由①-②可得:HF(aq),F-(aq)+H+(aq) ΔH=-10.4 kJmol-1,A項(xiàng)錯(cuò);當(dāng)V=20時(shí),恰好反應(yīng)得到NaF溶液,利用質(zhì)子守恒可知c(OH-)=c(H+)+c(HF),B項(xiàng)正確;結(jié)合原子守恒和F-水解可知:當(dāng)V=20時(shí),c(F-)<c(Na+)=0.05 molL-1,C項(xiàng)錯(cuò);當(dāng)加入很少量的HaOH溶液時(shí),混合液可能呈酸性,則溶液中存在c(F-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D項(xiàng)錯(cuò)。
答案:B
20.(xx重慶理綜)肼(H2NNH2)是一種高能燃料,有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的能量變化如圖所示。已知斷裂1 mol化學(xué)鍵所需的能量(kJ):N≡N為942、O=O為500、N—N為154,則斷裂1 mol N—H鍵所需的能量(kJ)是( )
A.194 B.391
C.516 D.658
解析:根據(jù)圖示,可得如下熱化學(xué)反應(yīng)方程式:N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g);ΔH1=-534 kJ/mol ①;2N(g)+4H(g)+2O(g)===N2(g)+2H2O(g);ΔH2=-2 752 kJ/mol②。根據(jù)蓋斯定律,①-②有:N2H4(g)+O2(g)===2N(g)+4H(g)+2O(g);ΔH3=+2 218 kJ/mol,設(shè)斷裂1 mol N—H鍵所需的能量為x kJ,則有4x kJ+154 kJ+500 kJ=2 218 kJ,解得x=391,故斷裂1 mol N—H鍵所需的能量為391 kJ。
答案:B
21.(xx重慶理綜)SF6是一種優(yōu)良的絕緣氣體,分子結(jié)構(gòu)中只存在S—F鍵.已知:1 mol S(s)轉(zhuǎn)化為氣態(tài)硫原子吸收能量280 kJ,斷裂1 mol F—F、S—F鍵需吸收的能量分別為160 kJ、330 kJ.則S(s)+3F2(g)===SF6(g)的反應(yīng)熱ΔH為( )
A.-1780 kJ/mol B.-1220 kJ/mol
C.-450 kJ/mol D.+430 kJ/mol
解析:本題考查化學(xué)熱計(jì)算.化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是舊鍵的斷裂和新鍵的生成,舊鍵的斷裂吸收熱量,新鍵的生成放出熱量,兩個(gè)熱量變化的總體效應(yīng)即為反應(yīng)的熱效應(yīng).S(s)+3F2(g)===SF6(g)的反應(yīng)過程中舊鍵斷裂吸收的熱量為280 kJ+160 kJ3=760 kJ,新鍵生成放出的熱量為330 kJ6=1980 kJ,反應(yīng)放出1220 kJ的熱量,ΔH=-1220 kJ/mol.
答案:B
22.(xx新課標(biāo)全國(guó)理綜)已知:HCN(aq)與NaOH(aq)反應(yīng)的ΔH=-12.1 kJmol-1;HCl(aq)與NaOH(aq)反應(yīng)的ΔH=-55.6 kJmol-1.則HCN在水溶液中電離的ΔH等于( )
A.-67.7 kJmol-1 B.-43.5 kJmol-1
C.+43.5 kJmol-1 D.+67.7 kJmol-1
解析:本題考查化學(xué)反應(yīng)熱的計(jì)算,意在考查考生對(duì)蓋斯定律的運(yùn)用能力.題述反應(yīng)的離子方程式依次為:HCN(aq)+OH-(aq)===CN-(aq)+H2O(l) ΔH=-12.1 kJmol-1?、?,H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-55.6 kJmol-1?、?,①-②得:HCN(aq)===H+(aq)+CN-(aq) ΔH=+43.5 kJmol-1.
答案:C
23.(xx廣東理綜)在298 K、100 kPa時(shí),已知:
2H2O(g)===O2(g)+2H2(g) ΔH1
Cl2(g)+H2(g)===2HCl(g) ΔH2
2Cl2(g)+2H2O(g)===4HCl(g)+O2(g) ΔH3
則ΔH3與ΔH1和ΔH2間的關(guān)系正確的是( )
A.ΔH3=ΔH1+2ΔH2
B.ΔH3=ΔH1+ΔH2
C.ΔH3=ΔH1-2ΔH2
D.ΔH3=ΔH1-ΔH2
解析:本題考查蓋斯定律,意在考查考生對(duì)蓋斯定律的運(yùn)用能力及對(duì)反應(yīng)熱的計(jì)算能力.設(shè)提供的三個(gè)熱化學(xué)方程式分別為①、②、③,根據(jù)蓋斯定律,由①+②2可以得到③,故ΔH1+2ΔH2=ΔH3,A項(xiàng)正確.
答案:A
24.(xx重慶理綜)已知H2(g)+Br2(l)===2HBr(g) ΔH=-72 kJ/mol,蒸發(fā)1 mol Br2(l)需要吸收的能量為30 kJ,其他相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:
H2(g)
Br2(g)
HBr(g)
1 mol分子中的化學(xué)鍵
斷裂時(shí)需要吸收的能量/kJ
436
a
369
則表中a為( )
A.404 B.260
C.230 D.200
解析:本題考查鍵能與反應(yīng)熱之間的關(guān)系.旨在通過本題考查學(xué)生對(duì)反應(yīng)本質(zhì)的理解,及化學(xué)基本計(jì)算能力.H2(g)+Br2(l)===2HBr(g) ΔH=-72 kJ/mol?、?
Br2(l)===Br2(g) ΔH=30 kJ/mol?、?
熱化學(xué)方程式①-熱化學(xué)方程式②,得
H2(g)+Br2(g)===2HBr(g) ΔH=-102 kJ/mol
所以有:a+436-3692=-102
得a=200.
答案:D
25.(xx北京理綜)用Cl2生產(chǎn)某些含氯有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物HCl。利用反應(yīng)A,可實(shí)現(xiàn)氯的循環(huán)利用。
反應(yīng)A:4HCl+O22Cl2+2H2O
(1)已知:i.反應(yīng)A中,4 mol HCl被氧化,放出115.6 kJ的熱量。
①H2O的電子式是________。
②反應(yīng)A的熱化學(xué)方程式是________。
③斷開1 mol H—O鍵與斷開1 mol H—Cl鍵所需能量相差約為________kJ,H2O中H—O鍵比HCl中H—Cl鍵(填“強(qiáng)”或“弱”)________。
(2)對(duì)于反應(yīng)A,下圖是4種投料比[n(HCl)∶n(O2),分別為1∶1、2∶1、4∶1、6∶1]下,反應(yīng)溫度對(duì)HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線。
①曲線b對(duì)應(yīng)的投料比是________。
②當(dāng)曲線b、c、d對(duì)應(yīng)的投料比達(dá)到相同的HCl平衡轉(zhuǎn)化率時(shí),對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度與投料比的關(guān)系是________。
③投料比為2∶1、溫度為400℃時(shí),平衡混合氣中Cl2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)是________。
解析:(1)①水是共價(jià)化合物,其電子式為HH。②在400℃時(shí),水為氣態(tài),熱化學(xué)方程式為4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-115.6 kJ/mol。③設(shè)H—Cl鍵的鍵能為a,H—O鍵的鍵能為b。反應(yīng)熱等于反應(yīng)物的鍵能總和減去產(chǎn)物的鍵能總和,4a+498 kJ/mol-2243 kJ/mol-4b=-115.6 kJ/mol。4(a-b)=-127.6 kJ/mol,a-b≈-32 kJ/mol。H—O鍵的鍵能比H—Cl鍵的鍵能大,則H—O鍵比H—Cl鍵強(qiáng)。
(2)①相同溫度下,投料比越大,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率越?。粍t曲線a、b、c、d對(duì)應(yīng)的投料比分別為6∶1、4∶1、2∶1、1∶1。②相同投料比時(shí),溫度越低,氯化氫的平衡轉(zhuǎn)化率越高;HCl的平衡轉(zhuǎn)化率相同時(shí),投料比越大,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度越低。③氯化氫與氧氣物質(zhì)的量之比為2∶1,400℃時(shí),氯化氫的平衡轉(zhuǎn)化率為80%。
4HCl(g)+O2(g)2H2O(g)+2Cl2(g)
n(初始)/mol 2 1 0 0
n(轉(zhuǎn)化)/mol 4a a 2a 2a
n(平衡)/mol (2-4a) (1-a) 2a 2a
根據(jù)氯化氫的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,計(jì)算得:4a/2=0.8,a=0.4。平衡混合氣體中氯氣的體積分?jǐn)?shù)為100% =30.8%。
答案:(1)①HH
②4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-115.6 kJ/mol
③32 強(qiáng)
(2)①4∶1
②投料比越高,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度越低
③30.8%
第二節(jié) 原電池 化學(xué)電源
1.(xx新課標(biāo)Ⅱ)xx3月我國(guó)科學(xué)家報(bào)道了如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A.a(chǎn)為電池的正極
B.電池充電反應(yīng)為L(zhǎng)iMn2O4===Li1-xMn2O4+xLi
C.放電時(shí),a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化
D.放電時(shí),溶液中Li+從b向a遷移
解析:選C 圖示所給出的是原電池裝置。A.由圖示分析,金屬鋰易失電子,由原電池原理可知,含有鋰的一端為原電池的負(fù)極,即b為負(fù)極,a為正極,故正確。B.電池充電時(shí)為電解池,反應(yīng)式為原電池反應(yīng)的逆反應(yīng),故正確。C.放電時(shí),a極為原電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng)的是Mn元素,鋰元素的化合價(jià)沒有變化,故不正確。D.放電時(shí)為原電池,鋰離子為陽離子,應(yīng)向正極(a極)遷移,故正確。
2.(xx北京理綜)下列電池工作時(shí),O2在正極放電的是( )
A.鋅錳電池
B.氫燃料電池
C.鉛蓄電池
D.鎳鎘電池
解析:選B 鋅錳電池中,鋅在負(fù)極放電,MnO2在正極放電,A項(xiàng)錯(cuò)誤;氫燃料電池中,氫氣在負(fù)極放電,氧氣在正極放電,B項(xiàng)正確;鉛蓄電池中,Pb在負(fù)極放電,PbO2在正極放電,C項(xiàng)錯(cuò)誤;鎳鎘電池中,鎘(Cd)在負(fù)極放電,NiO(OH)在正極放電,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
3.(xx天津理綜)已知:鋰離子電池的總反應(yīng)為:LixC+Li1-xCoO2C+LiCoO2鋰硫電池的總反應(yīng)為:2Li+SLi2S有關(guān)上述兩種電池說法正確的是( )
A.鋰離子電池放電時(shí),Li+向負(fù)極遷移
B.鋰硫電池充電時(shí),鋰電極發(fā)生還原反應(yīng)
C.理論上兩種電池的比能量相同
D.如圖表示用鋰離子電池給鋰硫電池充電
解析:選B 鋰離子電池放電時(shí)Li+(陽離子)向正極遷移,A項(xiàng)錯(cuò)誤;鋰硫電池放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為鋰失去電子變?yōu)殇囯x子,發(fā)生氧化反應(yīng),則充電時(shí),鋰電極發(fā)生還原反應(yīng),B項(xiàng)正確;比能量是指參與電極反應(yīng)的單位質(zhì)量的電極材料放出電能的大小,二者的比能量不同,C項(xiàng)錯(cuò)誤;題中裝置是鋰硫電池給鋰離子電池充電,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.(xx大綱全國(guó))如圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種金屬氫化物鎳電池(MH-Ni電池)。下列有關(guān)說法不正確的是( )
A.放電時(shí)正極反應(yīng)為:NiOOH+H2O+e-―→Ni(OH)2+OH-
B.電池的電解液可為KOH溶液
C.充電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為:MH+OH-―→H2O+M+e-
D.MH是一類儲(chǔ)氫材料,其氫密度越大,電池的能量密度越高
解析:選C 電池放電時(shí),正極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),A項(xiàng)正確;由電池示意圖及放電時(shí)正極上的電極反應(yīng)知,該電池的電解液呈堿性,可為KOH溶液,B項(xiàng)正確;充電時(shí)的負(fù)極實(shí)質(zhì)上為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;MH的氫密度越大,表明單位體積的MH所能儲(chǔ)存的電子越多,能量密度越大,D項(xiàng)正確。
5.(xx新課標(biāo)全國(guó)Ⅰ理綜)銀質(zhì)器皿日久表面會(huì)逐漸變黑,這是生成了Ag2S的緣故。根據(jù)電化學(xué)原理可進(jìn)行如下處理:在鋁質(zhì)容器中加入食鹽溶液,再將變黑的銀器浸入該溶液中,一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)黑色會(huì)褪去。下列說法正確的是( )
A.處理過程中銀器一直保持恒重
B.銀器為正極,Ag2S被還原生成單質(zhì)銀
C.該過程中總反應(yīng)為2Al+3Ag2S===6Ag+Al2S3
D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S轉(zhuǎn)化為白色AgCl
解析:選B 本題考查電化學(xué)知識(shí)在生活中的應(yīng)用,意在考查考生運(yùn)用電化學(xué)原理解決實(shí)際問題的能力。根據(jù)信息可知在銀器處理過程中運(yùn)用了原電池原理,鋁質(zhì)容器作負(fù)極,電極反應(yīng)為2Al-6e-===2Al3+;銀器作正極,電極反應(yīng)為3Ag2S+6e-===6Ag+3S2-;繼而Al3+和S2-發(fā)生互相促進(jìn)的水解反應(yīng):2Al3++3S2-+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑,故原電池的總反應(yīng)為:3Ag2S+2Al+6H2O===6Ag+2Al(OH)3+3H2S↑,故C錯(cuò)誤。黑色褪去的原因是Ag2S被還原為Ag,此過程中銀器質(zhì)量逐漸減小,故A、D錯(cuò)誤,B正確。
6.(xx新課標(biāo)全國(guó)Ⅱ理綜)“ZEBRA”蓄電池的結(jié)構(gòu)如圖所示,電極材料多孔Ni/NiCl2和金屬鈉之間由鈉離子導(dǎo)體制作的陶瓷管相隔。下列關(guān)于該電池的敘述錯(cuò)誤的是( )
A.電池反應(yīng)中有NaCl生成
B.電池的總反應(yīng)是金屬鈉還原三價(jià)鋁離子
C.正極反應(yīng)為:NiCl2+2e-===Ni+2Cl-
D.鈉離子通過鈉離子導(dǎo)體在兩電極間移動(dòng)
解析:選B 本題考查蓄電池,意在考查考生對(duì)原電池工作原理的理解和應(yīng)用能力。該電池總反應(yīng)為:2Na+NiCl2===2NaCl+Ni,因此有NaCl生成,A項(xiàng)正確;電池總反應(yīng)為Na還原Ni2+,B項(xiàng)錯(cuò)誤;正極為NiCl2發(fā)生還原反應(yīng):NiCl2+2e-===Ni+2Cl-,C項(xiàng)正確;鈉離子通過鈉離子導(dǎo)體由負(fù)極移向正極,D項(xiàng)正確。
7.(xx安徽理綜)熱激活電池可用作火箭、導(dǎo)彈的工作電源。一種熱激活電池的基本結(jié)構(gòu)如圖所示,其中作為電解質(zhì)的無水LiCl-KCl混合物受熱熔融后,電池即可瞬間輸出電能。該電池總反應(yīng)為:PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。
下列有關(guān)說法正確的是( )
A.正極反應(yīng)式:Ca+2Cl--2e-===CaCl2
B.放電過程中,Li+向負(fù)極移動(dòng)
C.每轉(zhuǎn)移0.1 mol電子,理論上生成20.7 g Pb
D.常溫時(shí),在正負(fù)極間接上電流表或檢流計(jì),指針不偏轉(zhuǎn)
解析:選D 本題考查熱激活電池,意在考查考生對(duì)原電池工作原理的理解能力。正極上發(fā)生還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;放電過程中Li+向正極移動(dòng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;由電池總反應(yīng)式可知,每轉(zhuǎn)移0.1 mol電子,理論上生成0.05 mol Pb,質(zhì)量為10.35 g,C項(xiàng)錯(cuò)誤;常溫下,電解質(zhì)不是熔融態(tài),離子不能移動(dòng),不能產(chǎn)生電流,因此連接電流表或檢流計(jì),指針不偏轉(zhuǎn)。
8.(xx江蘇)Mg-H2O2電池可用于驅(qū)動(dòng)無人駕駛的潛航器。該電池以海水為電解質(zhì)溶液,示意圖如圖。該電池工作時(shí),下列說法正確的是( )
A.Mg電極是該電池的正極
B.H2O2在石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)
C.石墨電極附近溶液的pH增大
D.溶液中Cl-向正極移動(dòng)
解析:選C 本題考查原電池原理,意在考查考生對(duì)電化學(xué)知識(shí)的遷移和運(yùn)用能力。根據(jù)題意可知電池的總反應(yīng)為:Mg+H2O2+2H+===Mg2++2H2O。Mg電極是該電池的負(fù)極,A錯(cuò)誤。H2O2在正極發(fā)生還原反應(yīng),B錯(cuò)誤。石墨電極的電極反應(yīng)式為:H2O2+2H++2e-===2H2O,由于水電離出的H+不斷被消耗,所以該電極附近溶液的pH增大,C正確。在原電池中,陰離子向負(fù)極移動(dòng),D錯(cuò)誤。
9.(xx福建理綜)將下圖所示實(shí)驗(yàn)裝置的K閉合,下列判斷正確的是( )
A.Cu電極上發(fā)生還原反應(yīng)
B.電子沿Zn→a→b→Cu路徑流動(dòng)
C.片刻后甲池中c(SO)增大
D.片刻后可觀察到濾紙b點(diǎn)變紅色
解析:選項(xiàng)A,銅電極為原電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng),A正確;選項(xiàng)B,在溶液中,發(fā)生移動(dòng)的不是電子,B錯(cuò)誤;選項(xiàng)C,甲池中c(SO)不變,C錯(cuò)誤;選項(xiàng)D,在b電極,OH-放電,溶液顯酸性,b點(diǎn)不變色,D錯(cuò)誤。
答案:A
10.(xx全國(guó)理綜)①②③④四種金屬片兩兩相連浸入稀硫酸中都可組成原電池。①②相連時(shí),外電路電流從②流向①;①③相連時(shí),③為正極;②④相連時(shí),②上有氣泡逸出;③④相連時(shí),③的質(zhì)量減少。據(jù)此判斷這四種金屬活動(dòng)性由大到小的順序是( )
A.①③②④ B.①③④②
C.③④②① D.③①②④
解析:①②相連時(shí),外電路電流從②流向①,說明①為負(fù)極;①③相連時(shí)
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