(人教通用版)2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第三節(jié) 氧化還原反應(yīng)

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1、 第三節(jié)氧化還原反應(yīng) 明考綱要求 理主干脈絡(luò) 1.了解氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是電子的轉(zhuǎn)移。 2.了解常見的氧化還原反應(yīng)。 3.掌握常見氧化還原反應(yīng)的配平和相關(guān)計(jì)算。 一、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)及有關(guān)概念 1.本質(zhì)和特征 2.反應(yīng)關(guān)系 二、電子轉(zhuǎn)移的表示方法 1.雙線橋法 2.單線橋法 1 / 13 三、常見的氧化劑和還原劑 1.常見的氧化劑 物質(zhì)類型 舉例 對(duì)應(yīng)還原產(chǎn)物 活潑的非 金屬單質(zhì) X2(鹵素) X- O2 H2O、OH- 元素處于高化合價(jià)時(shí)的化合物或離子 氧化物 MnO2 Mn

2、2+ 含氧酸 濃硫酸 SO2 HNO3 NO、NO2 鹽 KMnO4 Mn2+ Fe3+ Fe2+、Fe 過氧化物 Na2O2、H2O2 H2O 2.常見的還原劑 (1)活潑的金屬單質(zhì),如Na、Mg、Al、Fe等。 (2)某些活潑的非金屬單質(zhì),如H2、C、Si等。 (3)元素處于低化合價(jià)時(shí)的物質(zhì),如CO、Fe2+、S2-、I-等。 寫出下列還原劑對(duì)應(yīng)的氧化產(chǎn)物: CO:CO2,Zn:Zn2+,SO:SO。 3.具有中間價(jià)態(tài)的物質(zhì)既有氧化性又有還原性 具有中間價(jià)態(tài)的物質(zhì) 還原產(chǎn)物 氧化產(chǎn)物 Fe2+ Fe Fe3+ SO S SO

3、H2O2 H2O O2 1.判斷下列描述的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“”)。 (1)(2013天津高考)Na2SO3與H2O2的反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)。(  ) (2)(2012天津高考)NO2溶于水時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(  ) (3)氧化還原反應(yīng)中的反應(yīng)物,不是氧化劑就是還原劑。(  ) (4)有單質(zhì)參加或有單質(zhì)生成的化學(xué)反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng)。(  ) (5)(2012山東高考)化合反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)。(  ) (6)某元素從游離態(tài)變?yōu)榛蠎B(tài),該元素一定被氧化。(  ) (7)非金屬陰離子只具有還原性,金屬陽離子只具有氧化性。(  ) 提示:(1)(

4、√) 反應(yīng)生成Na2SO4和H2O; (2)(√) 生成HNO3和NO; (3)() 有些反應(yīng)物既不是氧化劑,也不是還原劑,如反應(yīng)Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O中的NaOH。 (4)() 如2O3===3O2、C(金剛石)C(石墨)。 (5)() 如SO3+H2O===H2SO4不是氧化還原反應(yīng)。 (6)() 如O2→H2O,氧元素被還原。 (7)() 如Fe2+具有還原性。 2.以Cu與稀HNO3的反應(yīng)為例表示氧化還原反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移。 (1)雙線橋法 (2)單線橋法 答案:(1) (2) 3.氧化還原反應(yīng)與四種基本類型反應(yīng)間的關(guān)系如下圖,請(qǐng)將

5、下面反應(yīng)對(duì)號(hào)入座。 ① A.CO+CuOCu+CO2 ② B.CaCO3CaO+CO2↑ ③ C.2FeCl2+Cl2===2FeCl3 ④ D.NH3+HCl===NH4Cl ⑤ E.Zn+H2SO4===ZnSO4+H2↑ ⑥ F.HCl+NaOH===NaCl+H2O ⑦ G.2KClO32KCl+3O2↑ 答案:①—D ②—C?、邸狟 ④—G?、荨狝 ⑥—E?、摺狥 4.分析以下反應(yīng): (1)在反應(yīng)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O中,氧化劑是________,還原劑是HCl,氧化

6、產(chǎn)物是________,生成1 mol Cl2時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為________,被氧化的HCl的物質(zhì)的量是________,鹽酸顯示的性質(zhì)是________。 (2)在反應(yīng)Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+H2O+SO2↑中,氧化劑是________,還原產(chǎn)物是________,生成1 mol SO2轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為________,濃H2SO4顯示的性質(zhì)是________。 (3)在反應(yīng)Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O中,氧化劑是________,還原劑是________,氧化產(chǎn)物是________,每有1 mol Cl2參與反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為________,氧化劑

7、與還原劑物質(zhì)的量之比為________。 (4)在反應(yīng)5KI+KIO3+6HCl===6KCl+3I2+3H2O中,氧化劑是________,還原劑是________,氧化產(chǎn)物是________,還原產(chǎn)物是________,每生成3 mol I2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為________,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為________。 答案:(1)MnO2 Cl2 2NA 2 mol 還原性和酸性 (2)濃H2SO4 SO2 2NA 酸性和氧化性 (3)Cl2 Cl2 NaClO NA 1∶1 (4)KIO3 KI I2 I2 5NA 5∶1 物質(zhì)氧化性、還原性強(qiáng)弱的比

8、較 1.在常溫下發(fā)生下列反應(yīng): (1)16H++10Z-+2XO===2X2++5Z2+8H2O (2)2A2++B2===2A3++2B- (3)2B-+Z2===B2+2Z- 根據(jù)上述反應(yīng),判斷下列結(jié)論中錯(cuò)誤的是(  ) A.溶液中可能發(fā)生反應(yīng):Z2+2A2+===2A3++2Z- B.Z2在(1)、(3)反應(yīng)中作還原劑 C.氧化性強(qiáng)弱順序?yàn)閄O>Z2>B2>A3+ D.X2+是XO的還原產(chǎn)物 解析:選B 由反應(yīng)(1)可知氧化性:XO>Z2,由反應(yīng)(2)可知氧化性:B2>A3+,由反應(yīng)(3)可知氧化性:Z2>B2,綜上氧化性強(qiáng)弱順序?yàn)閄O>Z2>B2>A

9、3+,結(jié)合選項(xiàng)分析可知B不正確,Z2在(1)中是氧化產(chǎn)物,在(3)中作氧化劑。 2.(2014北京海淀區(qū)模擬)在一定條件下,下列微粒的還原性順序?yàn)镃l-<Br-<Fe2+<I-<SO2,由此判斷以下各反應(yīng)在溶液中不能發(fā)生的是(  ) A.2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+ B.2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl- C.2Br-+4H++SO===SO2+Br2+2H2O D.I2+SO2+2H2O===4H++SO+2I- 解析:選C 根據(jù)還原劑的還原性強(qiáng)于還原產(chǎn)物的還原性,分析各個(gè)選項(xiàng)中還原劑和還原產(chǎn)物是否與題干的還原性順序一致。C項(xiàng)SO2的還原性

10、強(qiáng)于Br-,所以正向不能進(jìn)行,逆向可以。 3.(雙選)常溫下,往H2O2溶液中滴加少量FeSO4溶液,可發(fā)生如下兩個(gè)反應(yīng): 2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O 2Fe3++H2O2===2Fe2++O2↑+2H+ 下列說法正確的是(  ) A.H2O2的氧化性比Fe3+強(qiáng),其還原性比Fe2+弱 B.在H2O2分解過程中,溶液的pH逐漸下降 C.在H2O2分解過程中,F(xiàn)e2+和Fe3+的總量保持不變 D.H2O2生產(chǎn)過程要嚴(yán)格避免混入Fe2+ 解析:選CD A項(xiàng),由第一個(gè)反應(yīng)判斷H2O2的氧化性比Fe3+強(qiáng),由第二個(gè)反應(yīng)判斷H2O2的還原性比Fe2+強(qiáng)。B項(xiàng)

11、,在H2O2分解過程中,溶液的pH增大。C項(xiàng),根據(jù)質(zhì)量守恒定律和催化原理,F(xiàn)e2+和Fe3+的總量保持不變。D項(xiàng),若混入Fe2+,即可促進(jìn)H2O2的分解而影響H2O2的生產(chǎn)。 物質(zhì)的氧化性、還原性強(qiáng)弱比較的四大依據(jù) 1.依據(jù)反應(yīng)原理 氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物 還原性:還原劑>還原產(chǎn)物 2.依據(jù)金屬、非金屬的活動(dòng)性順序 3.依據(jù)元素周期表 4.依據(jù)電化學(xué)原理 (1)原電池原理: 一般情況下,兩種不同的金屬構(gòu)成原電池的兩極,其還原性:負(fù)極>正極。 (2)電解池原理: 用惰性電極電解混合溶液時(shí),在陰極先放電的陽離子的氧化性較強(qiáng),在陽極先放電的陰離子的還原

12、性較強(qiáng)。 [特別提醒] (1)物質(zhì)氧化性或還原性的強(qiáng)弱取決于其得失電子的難易,與得失電子的數(shù)目無關(guān)。如AlAl3+,而NaNa+,但還原性Na>Al。 (2)對(duì)于一種物質(zhì)既作氧化劑又作還原劑的反應(yīng),如 Cl2+H2OHClO+HCl,不能根據(jù)反應(yīng)方程式判斷物質(zhì)氧化性、還原性的強(qiáng)弱。 (3)元素處于最高價(jià)態(tài)時(shí)只有氧化性,但不一定有強(qiáng)氧化性,如Na+、SO;同理,元素處于最低價(jià)態(tài)時(shí)也不一定具有強(qiáng)還原性。 氧化還原反應(yīng)規(guī)律及應(yīng)用 4.(2013福建高考)某學(xué)習(xí)小組以Mg(NO3)2為研究對(duì)象,擬探究其熱分解的產(chǎn)物, 提出如下4種猜想: 甲:Mg(NO3)2

13、、NO2、O2    乙:MgO、NO2、O2 丙:Mg3N2、O2 ?。篗gO、NO2、N2 請(qǐng)問哪種猜想一定不能成立? 答案:根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)變化守恒規(guī)律,元素的化合價(jià)有升有降,而丁的猜想中,只有N元素的化合價(jià)降低,沒有化合價(jià)升高的元素,故丁的猜想一定不能成立。 5.對(duì)于以下有關(guān)氧化還原反應(yīng)的事實(shí),請(qǐng)予以解釋: (1)Na與水反應(yīng)生成NaOH和一種氣體,該氣體只能是H2,不可能是O2。 (2)H2O2通常被稱做綠色氧化劑。 (3)濃H2SO4是強(qiáng)氧化劑,SO2是強(qiáng)還原劑,但潮濕的SO2氣體可以用濃H2SO4干燥。 (4)食品包裝袋內(nèi)通常裝有細(xì)小的鐵粒。

14、 答案:(1)Na與H2O反應(yīng)若生成NaOH和O2,沒有化合價(jià)降低的元素,不符合氧化還原反應(yīng)的守恒規(guī)律。 (2)H2O2被還原后生成無污染的水,故被稱為綠色氧化劑。 (3)在濃H2SO4與SO2之間硫元素沒有+6和+4之間的中間價(jià)態(tài),因而濃H2SO4不能氧化SO2,可以作為SO2的干燥劑。 (4)用Fe粉還原食品袋中的O2以達(dá)到防腐的目的。 6.(雙選)(2012上海高考)PbO2是褐色固體,受熱分解為Pb的+4和+2價(jià)的混合氧化物,+4價(jià)的Pb能氧化濃鹽酸生成Cl2?,F(xiàn)將1 mol PbO2加熱分解得到O2,向剩余固體中加入足量的濃鹽酸得到Cl2,O2和Cl2的物質(zhì)的量之比為3∶2

15、,則剩余固體的組成及物質(zhì)的量比是(  ) A.1∶1混合的Pb3O4、PbO B.1∶2混合的PbO2、Pb3O4 C.1∶4∶1混合的PbO2、Pb3O4、PbO D.1∶1∶4混合的PbO2、Pb3O4、PbO 解析:選AD 先依題意設(shè)PbO2受熱分解后得到PbO和PbO2的物質(zhì)的量之比為x∶y,則(x+y)PbO2xPbO+yPbO2+O2↑。 PbO2+4HCl(濃)===PbCl2+Cl2↑+2H2O  y           y ∶y=3∶2 x=3y 然后把答案選項(xiàng)中的Pb3O4改寫成PbO22PbO的形式,Pb3O4改寫成PbO22PbO后,混合物中PbO2與

16、PbO的比例為1∶3的選項(xiàng)正確。 氧化還原反應(yīng)的基本規(guī)律及應(yīng)用 1.守恒規(guī)律 (1)內(nèi)容。 ①質(zhì)量守恒:反應(yīng)前后元素的種類、原子的數(shù)目和質(zhì)量不變。 ②電子守恒:氧化還原反應(yīng)中,氧化劑得到的電子總數(shù)等于還原劑失去的電子總數(shù),表現(xiàn)為化合價(jià)升高的總數(shù)等于化合價(jià)降低的總數(shù)。 ③電荷守恒:離子方程式中反應(yīng)物中各離子的電荷總數(shù)與產(chǎn)物中各離子的電荷總數(shù)相等。 (2)應(yīng)用:運(yùn)用“守恒規(guī)律”可進(jìn)行氧化還原反應(yīng)方程式的配平和相關(guān)計(jì)算。如用銅電極電解Na2SO4溶液,其陽、陰極產(chǎn)物及轉(zhuǎn)移電子關(guān)系式為:Cu2+~2e-~H2~2OH-。 2.強(qiáng)弱規(guī)律 在濃度相差不大的溶液中: (1

17、)同時(shí)含有幾種還原劑時(shí)將按照還原性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。 如向FeBr2溶液中通入少量Cl2時(shí),因?yàn)檫€原性Fe2+>Br-,所以Fe2+先與Cl2反應(yīng)。 (2)同時(shí)含有幾種氧化劑時(shí)將按照氧化性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。 如在含有Fe3+、Cu2+的溶液中加入鐵粉,因?yàn)檠趸訤e3+>Cu2+,所以鐵粉先與Fe3+反應(yīng),然后再與Cu2+反應(yīng)。 3.歸中規(guī)律 同種元素不同價(jià)態(tài)之間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)可總結(jié)為: 價(jià)態(tài)相鄰能共存,價(jià)態(tài)相間能歸中, 歸中價(jià)態(tài)不交叉,價(jià)升價(jià)降只靠攏。 如以下兩例: 氧化還原反應(yīng)方程式的配平與計(jì)算 7.寫出以下化學(xué)方程式并配

18、平。 (1)(2013浙江高考)NH3在加熱條件下與CuO反應(yīng)生成Cu和N2。 (2)(2012北京高考)用濃HNO3清洗試管壁上的Ag。 (3)(2011福建高考)向碘鹽(KIO3)和稀H2SO4的混合溶液中加入KI固體后可生成I2。 (4)(2010山東高考)Na2S放置在空氣中被氧化變質(zhì)。 (5)在NaOH環(huán)境下,Cl2與NaI反應(yīng)時(shí),每1 mol Na I完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移6 mol電子。 (6)向FeBr2溶液中通入過量的Cl2。 答案:(1)3CuO+2NH33Cu+N2+3H2O (2)Ag+2HNO3(濃)===AgNO3+NO2↑+H2O (3)KIO3+5KI+

19、3H2SO4===3K2SO4+3I2+3H2O (4)2Na2S+O2+2H2O===2S↓+4NaOH (5)3Cl2+NaI+6NaOH===NaIO3+6NaCl+3H2O (6)2FeBr2+3Cl2===2FeCl3+2Br2 8.(2013福建高考改編)纖維素還原法制ClO2是一種新方法,其原理是:纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D與NaClO3反應(yīng)生成ClO2。 (1)完成反應(yīng)的化學(xué)方程式: □________+24NaClO3+12H2SO4===□ClO2↑+□CO2↑+18H2O+□________ (2)ClO2和Cl2均能將電鍍廢水中的CN-氧化為無毒的物質(zhì),自

20、身被還原為Cl-。處理含CN-相同量的電鍍廢水,所需Cl2的物質(zhì)的量是ClO2的________倍。 解析:(1)纖維素水解最終產(chǎn)物葡萄糖(C6H12O6),根據(jù)化合價(jià)升降守恒規(guī)律,(C6H12O6)中元素化合價(jià)升高數(shù)應(yīng)該等于NaClO3元素化合價(jià)降低數(shù),又根據(jù)Na元素和S原子守恒,產(chǎn)物中其中一種肯定是“12Na2SO4”,則24NaClO324 ClO2↑?C6H12O66CO2↑ (2)ClO2Cl- Cl22Cl- 由于處理相同量的廢水,得到的電子數(shù)相同,5n(ClO2)=2n(Cl2),故n(Cl2)=2.5 n(ClO2) 答案:(1)C6H12O6+24NaClO3

21、+12H2SO4===24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4 (2)2.5 1.配平三原則 2.配平四技巧 (1)正向配平法 適合反應(yīng)物分別是氧化劑、還原劑的反應(yīng),配平按以下五步進(jìn)行。 標(biāo)明反應(yīng)前后化合價(jià)有變化的元素的化合價(jià) 通過求最小公倍數(shù)使化合價(jià)升降總數(shù)相等 確定氧化劑與還原劑的化學(xué)計(jì)量數(shù) 用觀察法配平其他物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù) 檢查質(zhì)量、電荷、電子是否分別守恒 (2)逆向配平法 適用于一種元素的化合價(jià)既升高又降低的反應(yīng)和分解反應(yīng)中的氧化還原反應(yīng)。 先確定生成物的化學(xué)計(jì)量數(shù),然后再確定反

22、應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 如: 由于S的化合價(jià)既升高又降低,而且升降總數(shù)相等,所以K2S的化學(xué)計(jì)量數(shù)為2,K2SO3的化學(xué)計(jì)量數(shù)為1,然后確定S的化學(xué)計(jì)量數(shù)為3,即3S+6KOH(濃)2K2S+K2SO3+3H2O。 (3)奇數(shù)配偶法 適用于物質(zhì)種類少且分子組成簡(jiǎn)單的氧化還原反應(yīng)。 如S+C+KNO3——CO2↑+N2↑+K2S,反應(yīng)物KNO3中三種元素原子數(shù)均為奇數(shù),而生成物中三種元素的原子數(shù)均為偶數(shù),故可將KNO3乘以2,然后用觀察法配平得: S+3C+2KNO3===3CO2↑+N2↑+K2S (4)缺項(xiàng)配平 對(duì)于反應(yīng)的化學(xué)方程式,所缺物質(zhì)往往是酸、堿或水;如果是離子方

23、程式,所缺物質(zhì)往往是H+、OH-或水。可以根據(jù)質(zhì)量守恒先寫出所缺物質(zhì),再用其他守恒法配平。如果無法確定所缺物質(zhì),可先依據(jù)元素化合價(jià)的升降相等原則將已知的物質(zhì)配平,然后再根據(jù)質(zhì)量守恒確定所缺物質(zhì)的化學(xué)式及化學(xué)計(jì)量數(shù)。 3.應(yīng)用電子守恒法解題的一般步驟 (1)找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。 (2)找準(zhǔn)一個(gè)原子或離子得失電子數(shù)目(注意化學(xué)式中粒子的個(gè)數(shù))。 (3)根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出關(guān)系式: n(氧化劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值(高價(jià)-低價(jià)的絕對(duì)值)=n(還原劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值(高價(jià)-低價(jià)的絕對(duì)值)。 以“環(huán)境污染物——硒的回收”

24、為載體串聯(lián)氧化還原知識(shí) 高考載體(2012上海高考T28) 二氧化硒(SeO2)是一種氧化劑,其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物,通過與濃NHO3或濃H2SO4反應(yīng)生成SeO2以回收Se。 已知:①Se+2H2SO4(濃)2SO2↑+SeO2+2H2O ②2SO2+SeO2+2H2OSe+2SO+4H+ [知識(shí)串聯(lián)設(shè)計(jì)] (1)依據(jù)Se與濃H2SO4反應(yīng)寫出Se和濃HNO3(還原產(chǎn)物為NO2)反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________。 (2)Se與濃HNO3的反應(yīng)中,氧化劑是__________,還

25、原劑是______________,反應(yīng)中被還原的元素是____________ 。當(dāng)有標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 L NO2氣體生成時(shí),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是________ mol。 (3)依據(jù)反應(yīng)①、②判斷SeO2、濃H2SO4、SO2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是______________。 (4)用雙線橋法標(biāo)出反應(yīng)②電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。 (5)SeO2、KI和HNO3發(fā)生如下反應(yīng): SeO2+KI+HNO3―→Se+I(xiàn)2+KNO3+H2O 配平上述反應(yīng)的化學(xué)方程式。 答案:(1)Se+4HNO3(濃)===SeO2+4NO2↑+2H2O (2)濃HNO3 Se N 1 (3)濃H2SO4>SeO2>SO2 (4)2 O2+ O2+2H2O===S 得到4e-1+2 失去2e-2O+4H+ (5)SO2+4K+4HNO3===S+22+4KNO3+2H2O 希望對(duì)大家有所幫助,多謝您的瀏覽!

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