湖南省永州市2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 課時(shí)4 沉淀反應(yīng) 絡(luò)合反應(yīng)學(xué)案.docx

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沉淀反應(yīng) 絡(luò)合反應(yīng) 【明確考綱】 1．了解與沉淀相關(guān)的反應(yīng)類型以及沉淀反應(yīng)的實(shí)質(zhì)。 2．了解中學(xué)化學(xué)中幾個(gè)常見的絡(luò)合反應(yīng)。 【課前真題】 [2018新課標(biāo)全國(guó)Ⅲ，6] 用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是（ ） A. 根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10 B. 曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400 molL-1 Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c移到a D. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500 molL-1 Br-，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng) 【答案】C 【解析】：A．選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn)，此時(shí)向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L（按照銀離子和氯離子1:1沉淀，同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍），由圖示得到此時(shí)Cl-約為110-8mol/L（實(shí)際稍?。?，所以KSP(AgCl)約為0.02510-8=2.510-10，所以其數(shù)量級(jí)為10-10，選項(xiàng)A正確。 B．由于KSP(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)c(Cl-)＝KSP(AgCl)，選項(xiàng)B正確。 C．滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍，所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?50.8=20mL，而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL，選項(xiàng)C錯(cuò)誤。 D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應(yīng)該大于KSP(AgBr)，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子，因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)殇寤y更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)。選項(xiàng)D正確。 一 沉淀反應(yīng) 【課堂精講】 與沉淀相關(guān)的反應(yīng)包括沉淀的生成，沉淀的溶解以及沉淀的轉(zhuǎn)化，其實(shí)質(zhì)都是難溶電解質(zhì)溶解平衡的應(yīng)用。沉淀的生成從定性的角度來看，構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子在溶液中相遇就會(huì)有沉淀產(chǎn)生，但從定量的角度來看，構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子的離子積（Qc）必須大于難溶電解質(zhì)的溶度積(Ksp)才能生成沉淀。沉淀的溶解以及沉淀的轉(zhuǎn)化即為難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的移動(dòng)，當(dāng)溶液中離子的離子積小于難溶電解質(zhì)的溶度積時(shí)，沉淀就會(huì)溶解或轉(zhuǎn)化為其它沉淀。難溶電解質(zhì)的溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，適用于平衡移動(dòng)原理。 1.沉淀的生成 當(dāng)溶液中離子積(Qc)大于溶度積(Ksp)時(shí)有沉淀生成，常見生成沉淀的方法如下： ①調(diào)節(jié)pH法 如除去CuCl2溶液中的雜質(zhì)FeCl3，可以向溶液中加入CuO，調(diào)節(jié)溶液的pH，使Fe3＋形成Fe(OH)3沉淀而除去。離子方程式為Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋、CuO＋2H＋===Cu2+＋H2O。 ②沉淀劑法 如用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。 2.沉淀的溶解 當(dāng)溶液中離子積(Qc)小于溶度積(Ksp)時(shí)，沉淀就會(huì)溶解，常見方法如下： ①酸溶解法 如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。 ②鹽溶液溶解法 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3H2O。 ③絡(luò)合溶解法 如AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl＋2NH3H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。 ④氧化還原溶解法：如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。離子方程式為 3Ag2S+8H++2 NO3－===3S+6Ag++2NO↑+4H2O 3.沉淀的轉(zhuǎn)化 ①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。 如MgCl2溶液Mg(OH)2Fe(OH)3，則溶解度：Mg(OH)2>Fe(OH)3。 ②規(guī)律：一般說來，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)，沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。 ③應(yīng)用 鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為CaSO4＋CO===CaCO3＋SO。 礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為ZnS＋Cu2＋===CuS＋Zn2＋。 【題組精練】 考點(diǎn)1：溶解平衡的理解與應(yīng)用 1、下列說法中正確的是(　　) A．飽和石灰水中加入一定量生石灰，溶液溫度明顯升高，pH增大 B．AgCl懸濁液中存在平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，往其中加入少量NaCl粉末，平衡向左移動(dòng)，溶液中離子的總濃度減小 C．AgCl懸濁液中加入KI溶液，白色沉淀變成黃色，證明此條件下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) D．硬水中含有較多的Ca2＋、Mg2＋、HCO、SO，加熱煮沸可以完全除去其中的Ca2＋、Mg2+ 【答案】C 【解析】解析：飽和石灰水中加入一定量生石灰，溶液溫度明顯升高，但Ca(OH)2的溶解度降低，溶液中c(OH－)減小，溶液的pH減小，A錯(cuò)；AgCl懸濁液中加入少量NaCl粉末，平衡向左移動(dòng)，但離子的總濃度增大，B錯(cuò)；由沉淀的轉(zhuǎn)化規(guī)律可得，Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，C對(duì)；加熱煮沸硬水，只能軟化具有暫時(shí)硬度的硬水，D錯(cuò)。 2、室溫時(shí)，向含有AgCl和AgBr固體的懸濁液中加入少量NaBr固體，下列各項(xiàng)中增大的是(　　) A．c(Ag＋) B． C．c(Cl－) D． 【答案】C 【解析】解析：向含有AgCl和AgBr固體的懸濁液中加入少量NaBr固體，溴離子濃度增大，使AgBr的溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ag＋)減小，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)的比例式上下同乘c(Ag＋)，則轉(zhuǎn)化為溶度積常數(shù)之比，溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)，B錯(cuò)誤；c(Ag＋)減小，使AgCl的溶解平衡正向移動(dòng)，c(Cl－)增大，C正確；c(Ag＋)c(Br－)不變，c(Cl－)增大，D項(xiàng)減小。 3．下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說法正確的是(　　) A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度 B．在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，氯化銀的Ksp增大 C．在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入碘化鉀固體，氯化銀沉淀可轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀 D．在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，溶解平衡不移動(dòng) 【答案】C 【解析】：利用溶度積比較難溶電解質(zhì)的溶解性大小時(shí)，必須是陰、陽離子比相同的物質(zhì)才可以直接比較，如：AB、CD都是1∶1型，可以直接比較，而AB2和CD不可直接比較，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Ksp不受溶液濃度的影響，只是溫度的函數(shù)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；存在沉淀的轉(zhuǎn)化AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)===AgI(S)＋Cl－(aq)，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)在碳酸鈣沉淀中加入鹽酸，會(huì)發(fā)生反應(yīng)：CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑，溶解平衡向右移動(dòng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4.化工生產(chǎn)中含Cu2+的廢水常用MnS(s)作沉淀劑,其反應(yīng)原理為Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。下列有關(guān)該反應(yīng)的推理不正確的是（ ） A.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí):c(Cu2+)=c(Mn2+) B.CuS的溶解度可能比MnS的溶解度小 C.往平衡體系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)變大 D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:K=Ksp(MnS)Ksp(CuS) 【答案】A 【解析】反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),c(Cu2+)和c(Mn2+)不再變化,但兩者不一定相等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)是沉淀的轉(zhuǎn)化,溶解度小的物質(zhì)能夠轉(zhuǎn)化為溶解度更小的物質(zhì),B項(xiàng)正確;加入Cu(NO3)2(s),溶液中的c(Cu2+)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),c(Mn2+)增大, C項(xiàng)正確;Ksp(MnS)=c(Mn2+)c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-), 所以Ksp(MnS)/Ksp(CuS)=c(Mn2+)/c(Cu2+)=K,D項(xiàng)正確。 5．以MnO2為原料發(fā)生反應(yīng)制得MnCl2溶液，其中常含有Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋等金屬離子，通過添加過量難溶電解質(zhì)MnS，可使這些金屬離子形成硫化物沉淀，經(jīng)過濾除去包括MnS在內(nèi)的沉淀，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶，可得純凈的MnCl2。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)事實(shí)，下列分析正確的是(　　) A．MnS的溶解度小于CuS、PbS、CdS等硫化物的溶解度 B．除雜試劑MnS也可用Na2S替代 C．MnS與Cu2＋反應(yīng)的離子方程式是Cu2＋＋S2－===CuS↓ D．整個(gè)過程中涉及的反應(yīng)類型有氧化還原反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng) 【答案】D 【解析】通過添加過量難溶電解質(zhì)MnS，除去Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋等離子，屬于沉淀的轉(zhuǎn)化，利用的是CuS、PbS、CdS比MnS更難溶于水的原理，A錯(cuò)誤；用Na2S替代MnS，會(huì)引入S2－和Na＋雜質(zhì)，同時(shí)還生成MnS沉淀，減少了Mn2＋的量，B錯(cuò)誤；沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為Cu2＋(aq)＋MnS(s)===CuS(s)＋Mn2＋(aq)，C錯(cuò)誤；整個(gè)反應(yīng)過程中MnO2制MnCl2的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，沉淀轉(zhuǎn)化是復(fù)分解反應(yīng)，D正確。 6.在BaSO3(s)Ba2+(aq)+SO32-(aq)平衡體系中,下列措施可使沉淀量減少的是（ ） A.加入K2SO3(s) B.加入稀HNO3 C.加入稀鹽 D.加入BaCl2(s) 【答案】C 【解析】加入K2SO3或BaCl2均使平衡逆向移動(dòng),加入HNO3將BaSO3氧化成BaSO4,均使沉淀質(zhì)量增大;加入HCl,平衡正向移動(dòng),沉淀質(zhì)量減小。 【重點(diǎn)強(qiáng)調(diào)】 (1) 區(qū)分沉淀溶解平衡與電離平衡。如BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)是溶解平衡，因?yàn)锽aSO4是強(qiáng)電解質(zhì)，不存在電離平衡。 (2) 一定溫度下，溶解度受溶液中相同離子濃度的影響，但Ksp只受溫度影響，溫度不變則Ksp不變，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在純水中的溶解度，而Ksp[Mg(OH)2]不變。 (3) 并非Ksp越小，其物質(zhì)的溶解度就越小。對(duì)于陰、陽離子的個(gè)數(shù)比相同的難溶電解質(zhì)，它們的溶解度可以直接用Ksp的大小來比較，Ksp越小，其物質(zhì)的溶解度就越??；而對(duì)于陰、陽離子的個(gè)數(shù)比不同的難溶電解質(zhì)，它們的溶解度就不能直接用Ksp的大小來比較。如常溫下Ksp(AgCl)＝1.810－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.110－12，不能判斷前者溶解度大。 (4)溶液中離子濃度的變化只能使溶解平衡移動(dòng)，并不能改變?nèi)芏确e。 (5)沉淀的生成和溶解相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小，改變反應(yīng)所需的離子濃度，可使反應(yīng)向著所需的方向轉(zhuǎn)化。因此溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí)，通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。 考點(diǎn)2：溶解度曲線及Ksp的應(yīng)用 7．常溫下，將0.1 mol BaSO4粉末置于盛有500 mL蒸餾水的燒杯中，然后燒杯中加入Na2CO3固體(忽視溶液體積的變化)并充分?jǐn)嚢?，加入Na2CO3固體的過程中，溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示，下列說法中正確的是(　　) A．相同溫度時(shí)，Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3) K1 B．BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大 K2 C．反應(yīng)BaSO4(s)＋CO(aq) BaCO3(s)＋SO(aq)的K22.510－4mol/L時(shí)，開始有BaCO3生成，故Ksp(BaCO3)＝2.510－41.010－5＝2.510－9，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Ksp只與溫度有關(guān)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；K1＝＝＝0.04，K2K1＝1，故K2>K1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)0.1 mol BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時(shí)，溶液中c(SO)＝0.2 mol/L，K1＝＝＝0.04，c(CO)＝5 mol/L，即0.1 mol BaSO4轉(zhuǎn)化完時(shí)溶液中還有2.5 mol CO，轉(zhuǎn)化過程中還消耗了0.1 mol CO，故至少需要2.6 mol Na2CO3，D項(xiàng)正確。 8、已知鹵化銀AgX的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，橫坐標(biāo)p(Ag＋)＝－lg[c(Ag＋)]，縱坐標(biāo) Y＝－lg[c(X－)]，下列說法正確的是(　　) A．該溫度下AgCl的Ksp約為110－15 B．a(chǎn)點(diǎn)可表示AgCl的過飽和溶液 C．b點(diǎn)時(shí)c(Ag＋)＝c(I－) D．該溫度下AgCl和AgBr的飽和溶液中： c(Cl－)＜c(Br－) 【答案】B 解析：由題圖可知，該溫度下p(Ag＋)＝－lg[c(Ag＋)]＝5時(shí)，Y＝－lg[c(Cl－)]＝5，則 c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－5 molL－1，AgCl的Ksp約為110－10，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)在AgCl的沉淀溶解平衡曲線下方，表示AgCl的過飽和溶液，B項(xiàng)正確；b點(diǎn)表示AgI的不飽和溶液，c(Ag＋)＞c(I－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該溫度下AgCl和AgBr的飽和溶液中：c(Cl－)＞c(Br－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 【解題要點(diǎn)】 (1) 沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。 (2) 從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。 (3) 比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。 (4) 涉及Qc的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。 二 絡(luò)合反應(yīng) 【知識(shí)精講】 1. 概念 分子或者離子與金屬離子結(jié)合，形成很穩(wěn)定的新的離子的過程就叫絡(luò)合，生成的物質(zhì)叫絡(luò)合物。 絡(luò)合物通常指含有絡(luò)離子的化合物，例如絡(luò)鹽Ag(NH3)2Cl、K3[Fe(CN)6]、Fe3[Fe(CN)6]2、絡(luò)酸H2PtCl6、絡(luò)堿Cu(NH3)4(OH)2等；也指不帶電荷的絡(luò)合分子，例如Fe(SCN)3、Co(NH3)3Cl3等。配合物又稱絡(luò)合物。中心離子為過度金屬元素，配位離子或分子含有孤對(duì)電子。配位離子或分子個(gè)數(shù)為中心離子化合價(jià)的兩倍。 2.中學(xué)化學(xué)常見絡(luò)合反應(yīng) ① Fe3+ + C6H5O－（顯紫色） ② Fe3+ + SCN－（血紅色） ③ 銀氨溶液制備：Ag(NH3)2OH AgNO3+NH3H2O = AgOH↓+NH4NO3 （有白色的沉淀） AgOH+2NH3H2O = Ag(NH3)2OH+2H2O （白色沉淀消失） ④ CuO、Cu(OH)2、AgCl 溶于氨水 ⑤ AgBr 溶于 Na2S2O3 【題組精練】 1.某溶液A中可能只含有Fe3＋、Fe2＋、Ag＋、Mg2＋、Al3＋、NH4+、Cl－、NO3—、SO42—中的若干種離子，為確認(rèn)其中含有的各離子，取1 L溶液A，進(jìn)行如下所示實(shí)驗(yàn)： 已知：氣體A、氣體B的體積都為2.24 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)，沉淀B的物質(zhì)的量為0.1 mol。根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)操作與現(xiàn)象，判斷下列說法錯(cuò)誤的是( ) A. 溶液A中一定含有Fe2＋、NH4+、Ag＋、NO3—，一定不含Cl－、SO42— B. 沉淀A中一定含有Fe(OH)3，可能含有Mg(OH)2 、Al(OH)3 C. 溶液D中可能含有Al3＋ D. 溶液A中的c( NO3－)≥1.0 mol/L 【答案】B 【解析】溶液A能與過量的稀硝酸反應(yīng)，生成氣體A，說明溶液A中含有還原性離子，即含有Fe2＋，氣體A的體積為2.24L，根據(jù)得失電子數(shù)目守恒，得出n(Fe2＋)=2.243/22.4mol=0.3mol，溶液B中加入過量Ba(OH)2溶液，并加熱，有氣體B產(chǎn)生，即該氣體為NH3，說明原溶液中含有NH4＋，n(NH3)=0.1mol，沉淀A中一定含有Fe(OH)3，溶液C加入足量的HBr，生成沉淀B，沉淀B為AgBr，原溶液中一定含有Ag＋，沉淀B的物質(zhì)的量為0.1mol，則原溶液中Ag＋的物質(zhì)的量為0.1mol，產(chǎn)生的NH3能與Ag＋反應(yīng)生成[Ag(NH3)2]＋，得出NH3總物質(zhì)的量為(0.1＋0.12)mol=0.3mol，即原溶液中n(NH4＋)=0.3mol，根據(jù)離子共存，可以得出原溶液中一定不含有的離子是SO42－、Cl－，溶液呈現(xiàn)電中性，原溶液中一定存在NO3－； A、根據(jù)上述分析，原溶液中一定含有Fe2＋、NH4＋、Ag＋、NO3－，一定不含有的離子是SO42-、Cl－，可能存在的離子是Fe3＋、Mg2＋、Al3＋，故A說法正確； B、因?yàn)锽a(OH)2是過量，氫氧化鋁表現(xiàn)兩性，即沉淀A中不含氫氧化鋁，故B說法錯(cuò)誤； C、根據(jù)上述分析，溶液D中可能含有Al3＋，故C說法正確； D、根據(jù)上述分析，原溶液中NO3－至少物質(zhì)的量為(0.32＋0.3＋0.1)mol=1.0mol，原溶液可能含有Fe3＋、Mg2＋、Al3＋，因此c(NO3－)至少為1.0/1molL－1=1.0molL－1，故D說法正確。 2．Zn(OH)2與Al(OH)3性質(zhì)相似，均為兩性氫氧化物，已知有關(guān)鋅的化合物的下列反應(yīng)：Zn2＋＋2OH－===Zn(OH)2↓；Zn(OH)2＋2OH－===[Zn(OH)4]2－。如圖是常溫條件下，溶液的pH與lg C的關(guān)系圖像，lg C＝lg c(Zn2＋)或lg C＝lg c[Zn(OH)4]2－。 下列說法不正確的是(　　) A．由b點(diǎn)變到a點(diǎn)可以通過增大溶液pH和溶液中c(Zn2＋)的方法來實(shí)現(xiàn) B．溶液中Zn2＋析出沉淀的pH范圍為8～12 C．常溫下，Ksp[Zn(OH)2]＝1.010－17 D．元素Zn在A區(qū)以Zn2＋存在，在C區(qū)以[Zn(OH)4]2－存在 【答案】B 【解析】通過增大溶液pH和溶液中c(Zn2＋)可以使b點(diǎn)變到a點(diǎn)，A項(xiàng)正確；B區(qū)及兩條實(shí)線上任何一點(diǎn)都有Zn(OH)2沉淀出現(xiàn)，不僅僅是pH在8～12之間，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖中的虛線可知Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)c2(OH－)＝10－3(1.010－7)2＝1.010－17，C項(xiàng)正確；由圖可知，D項(xiàng)正確。 【課后鞏固】 1.（雙選）下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象、及相應(yīng)結(jié)論均正確的是( ) 操作及現(xiàn)象 結(jié)論 A【2015?全國(guó)I..10】將0.1molL－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1molL－1CuSO4溶液，先有白色沉淀生成后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀. Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小 B【2012江蘇.13】向濃度均為0.1 molL-1 NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出現(xiàn)黃色沉淀。 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) C【2011安徽.10】AgI 沉淀中滴入稀KCl溶液，有白色沉淀出現(xiàn) AgCl比AgI更難溶 D【2010江蘇.10】常溫下，向飽和Na2CO3溶液中加少量Ba2SO4粉末，過濾，向洗凈的沉淀中加稀鹽酸，有氣泡產(chǎn)生。 【答案】AB 【解析】：A硫酸鎂與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氫氧化鎂沉淀（硫酸鎂足量是關(guān)鍵信息），再加入硫酸銅溶液則生成氫 氧化銅藍(lán)色沉淀，沉淀的自發(fā)轉(zhuǎn)化應(yīng)該是由溶解度小的向溶解度更小的轉(zhuǎn)化，所以氫氧化銅的溶度積小于氫氧化鎂的溶度積，A正確； B.向濃度均為0.1 molL－1NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出現(xiàn)黃色沉淀，說明沉淀向著溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化，結(jié)論應(yīng)該是Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)。所以B正確；C碘化銀沉淀中加入稀氯化鉀溶液后，銀離子與氯離子的離子積大于氯化銀的溶度積，所以有白色沉淀出現(xiàn)，但不能說明氯化銀比碘化銀更難溶，C錯(cuò)誤；D飽和Na2CO3溶液中加少量Ba2SO4粉末產(chǎn)生碳酸鋇沉淀是碳酸根離子與鋇離子的離子積大于碳酸鋇的溶度積，所以有碳酸鋇沉淀生成，但不能說明碳酸鋇的溶度積小于硫酸鋇的溶度積，D錯(cuò)誤 2．25 ℃，Ksp(AgCl)＝1.5610－10，Ksp(Ag2CrO4)＝9.010－12，下列說法正確的是(　　) A．向同濃度的Na2CrO4和NaCl混合溶液中滴加AgNO3溶液，AgCl先析出 B．向AgCl飽和溶液中加入NaCl晶體，有AgCl析出且溶液中c(Cl－)＝c(Ag＋) C．AgCl和Ag2CrO4共存的懸濁液中，＝ D．向Ag2CrO4懸濁液中加入NaCl濃溶液，Ag2CrO4不可能轉(zhuǎn)化為AgCl 【答案】A 【解析】:向AgCl飽和溶液中加入NaCl晶體，c(Cl－)>c(Ag＋)，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；AgCl和Ag2CrO4共存的懸濁液中，＝＝，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；向Ag2CrO4懸濁液中加入NaCl濃溶液，Ag2CrO4能轉(zhuǎn)化為AgCl，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．(2018林州一中月考)已知常溫下Ksp(AgCl)＝1.810－10，Ksp(AgBr)＝510－13，下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是(　　) A．在飽和AgCl、AgBr的混合溶液中：＝360 B．向AgCl懸濁液中滴加濃NaBr溶液會(huì)產(chǎn)生淡黃色沉淀 C．AgCl在水中的溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大 D．欲用1 L NaCl溶液將0.01 mol AgBr全部轉(zhuǎn)化為AgCl，則c(NaCl)≥3.61 molL－1 【答案】C 【解析】：同一溶液中，c(Ag＋)相同，溶液中同時(shí)存在如下兩種關(guān)系式：c(Ag＋)c(Br－)＝Ksp(AgBr)，c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，所以c(Cl－)∶c(Br－)＝Ksp(AgCl)∶Ksp(AgBr)＝360，A項(xiàng)正確；由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，氯化銀容易轉(zhuǎn)化為淡黃色溴化銀沉淀，B項(xiàng)正確；溶度積只與溫度有關(guān)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；AgBr(s)＋Cl－(aq) AgCl(s)＋Br－(aq)，平衡常數(shù)K＝＝，當(dāng)溴化銀全部轉(zhuǎn)化為氯化銀時(shí)，溶液中Br－濃度為0.01 molL－1，將有關(guān)數(shù)據(jù)代入計(jì)算式，求得平衡時(shí)Cl－濃度為3.6 molL－1，溴化銀轉(zhuǎn)化過程中消耗了0.01 mol Cl－，故氯化鈉的最低濃度為3.61 molL－1，D項(xiàng)正確。 4、兩種不同溫度(T1和T2)時(shí)，硫酸鋇在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知硫酸鋇在水中溶解需要吸收熱量。下列說法正確的是(　　) A．溫度大?。篢1＞T2 B．加入BaCl2固體，可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn) C．c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液在T1、T2溫度下均有固體析出 D．a(chǎn)點(diǎn)和b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的Ksp相等 【答案】D 【解析】解析：溶解吸熱，則溫度越高，溶度積越大，故T1＜T2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入BaCl2固體，c(Ba2＋)增大，但溫度不變，Ksp不變，最終該點(diǎn)還在T1對(duì)應(yīng)的曲線上，B項(xiàng)錯(cuò)誤；T1時(shí)，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中有固體析出，T2時(shí)，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液沒有達(dá)到飽和狀態(tài)，無固體析出，C項(xiàng)錯(cuò)誤；a、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的溫度均為T1，溫度不變，溶度積常數(shù)不變，D項(xiàng)正確。 5、氨水在工業(yè)上常用作沉淀劑。已知25 ℃時(shí)，Ksp[Fe(OH)3]＝1.010－38，Ksp[Al(OH)3]＝ 1.010－32。向一定濃度的AlCl3和FeCl3的混合液中逐滴加入氨水。當(dāng)溶液中Fe3＋和Al3+沉淀完全[c(Fe3＋)、c(Al3＋)均小于110－5 molL－1]時(shí)，調(diào)節(jié)溶液的pH應(yīng)略大于(　　) A．3 B．5 C．9 D．11 【答案】B 【解析】：溶液中Fe3＋恰好沉淀完全時(shí)，c(OH－)＝＝110－11 molL－1，pH＝3；溶液中Al3＋恰好沉淀完全時(shí)，c(OH－)＝＝110－9 molL－1，pH＝5。故當(dāng)溶液中Fe3＋和Al3＋沉淀完全時(shí)，調(diào)節(jié)溶液的pH應(yīng)略大于5，B項(xiàng)正確。 6．20℃時(shí)，PbCl2(s)在不同濃度鹽酸中的最大溶解量(單位：gL—1)如右下圖所示。下列敘述正確的是( ) A．鹽酸濃度越大，Ksp(PbCl2)越大 B．PbCl2能與一定濃度的鹽酸反應(yīng) C．x、y兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Pb2+)相等 D．往含Pb2+的溶液中加入過量濃鹽酸，可將Pb2+完全轉(zhuǎn) 化為PbCl2(s) 【答案】B 【解析】：A項(xiàng)，Ksp(PbCl2)只與溫度有關(guān)，與C(HCl)的大小無關(guān)，溫度不變，則Ksp(PbCl2)不變，錯(cuò)誤。B項(xiàng)，由圖可知，當(dāng)C(HCl)＞1 molL－1時(shí)，PbCl2的溶解度隨C(HCl)的增大而逐漸增大，其原因是PbCl2與HCl發(fā)生反應(yīng)生成配合物而促進(jìn)其溶解，正確。C項(xiàng)，x、y兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中溶質(zhì)不同，x點(diǎn)以Pb2+形式存在，y點(diǎn)以[PbCl4]2-形式存在，故兩點(diǎn)溶液中c(Pb2+)不同，錯(cuò)誤。D項(xiàng)，往含Pb2+的溶液中加入過量濃鹽酸，Pb2+完全轉(zhuǎn)化為[PbCl4]2－，不產(chǎn)生PbCl2沉淀，錯(cuò)誤。