高中化學(xué)高考二輪專題復(fù)習(xí)課件(可編輯):專題六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考) 第18講物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)新人教版
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1、專題六專題六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)( (選考選考) )第第1818講講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)一、原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)1. 1. 基態(tài)原子的核外電子排布規(guī)律基態(tài)原子的核外電子排布規(guī)律 (1 1)能量最低原理)能量最低原理 基態(tài)原子核外的電子先占有能量最低的原子軌道,基態(tài)原子核外的電子先占有能量最低的原子軌道, 當(dāng)能量較低的原子軌道被占滿后,電子才依次進(jìn)入當(dāng)能量較低的原子軌道被占滿后,電子才依次進(jìn)入 能量較高的軌道,從而使原子處于能量最低的穩(wěn)定能量較高的軌道,從而使原子處于能量最低的穩(wěn)定 狀態(tài)。如狀態(tài)。如GeGe屬于屬于3232號(hào)元素,所以其核外電子的排布號(hào)
2、元素,所以其核外電子的排布 式為:式為:1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d10104s4s2 24p4p2 2。(2 2)泡利原理)泡利原理 在每個(gè)原子軌道上最多只能容納在每個(gè)原子軌道上最多只能容納2 2個(gè)自旋狀態(tài)相反個(gè)自旋狀態(tài)相反 的電子。的電子。(3 3)洪特規(guī)則)洪特規(guī)則 當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí),總是優(yōu)先占當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí),總是優(yōu)先占 據(jù)一個(gè)軌道,而且自旋方向相同,這樣有利于降低據(jù)一個(gè)軌道,而且自旋方向相同,這樣有利于降低 體系的能量。體系的能量。 洪特規(guī)則特例:能量相同的軌道全充滿,半充滿或洪特規(guī)則特例:能量相同的軌
3、道全充滿,半充滿或 全空的狀態(tài)是比較穩(wěn)定的。全空的狀態(tài)是比較穩(wěn)定的。 如如 Cr:1sCr:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d4 44s4s2 2( () ) Cr:1sCr:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d5 54s4s1 1() () Cu:1s Cu:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d9 94s4s2 2( () ) Cu:1sCu:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d10104s4s1 1()()2.2.核外電子排布的表示形式核
4、外電子排布的表示形式(1 1)電子排布式)電子排布式用數(shù)字在能級(jí)符號(hào)的右上角標(biāo)明該能級(jí)上排布的用數(shù)字在能級(jí)符號(hào)的右上角標(biāo)明該能級(jí)上排布的電子數(shù),即電子排布式,如電子數(shù),即電子排布式,如Mg:1sMg:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 2; ;為了避免電子排布式書寫過(guò)于繁瑣,把內(nèi)層電子為了避免電子排布式書寫過(guò)于繁瑣,把內(nèi)層電子達(dá)到稀有氣體元素原子結(jié)構(gòu)的部分以相應(yīng)稀有氣體達(dá)到稀有氣體元素原子結(jié)構(gòu)的部分以相應(yīng)稀有氣體的元素符號(hào)來(lái)表示,如的元素符號(hào)來(lái)表示,如K K:ArAr4s4s1 1。(2 2)軌道表示式)軌道表示式 用一個(gè)小方框代表一個(gè)軌道,每個(gè)軌道中最多可容用一個(gè)小方框代表一個(gè)
5、軌道,每個(gè)軌道中最多可容 納兩個(gè)電子。如納兩個(gè)電子。如K K: 3. 3. 元素第一電離能的周期性變化元素第一電離能的周期性變化(1 1)同一周期,隨著原子序數(shù)的增加,元素的第一)同一周期,隨著原子序數(shù)的增加,元素的第一 電離能呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),稀有氣體的第一電離能最電離能呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),稀有氣體的第一電離能最 大,堿金屬的第一電離能最小。大,堿金屬的第一電離能最小。(2 2)同一主族,隨著電子層數(shù)的增加,元素的第一)同一主族,隨著電子層數(shù)的增加,元素的第一 電離能逐漸減小。電離能逐漸減小。1s1s2s2s2p2p3s3s3p3p4s4s (3 3)第一電離能的變化與元素原子的核外電子排)第一電
6、離能的變化與元素原子的核外電子排 布有關(guān)。通常情況下,當(dāng)原子核外電子排布在能布有關(guān)。通常情況下,當(dāng)原子核外電子排布在能 量相等的軌道上形成全空(量相等的軌道上形成全空(p p0 0、d d0 0、f f0 0)、半滿)、半滿 (p p3 3、d d5 5、f f7 7)和全滿()和全滿(p p6 6、d d1010、f f1414)結(jié)構(gòu)時(shí),原)結(jié)構(gòu)時(shí),原 子的能量較低,該元素具有較大的第一電離能。子的能量較低,該元素具有較大的第一電離能。4.4.元素電負(fù)性的周期性變化元素電負(fù)性的周期性變化 (1 1)隨著原子序數(shù)的遞增,元素的電負(fù)性呈周期)隨著原子序數(shù)的遞增,元素的電負(fù)性呈周期 性變化:同一周
7、期,主族元素的電負(fù)性從左到右性變化:同一周期,主族元素的電負(fù)性從左到右 逐漸增大逐漸增大 ,表明其吸引電子的能力逐漸增強(qiáng),金,表明其吸引電子的能力逐漸增強(qiáng),金 屬性逐漸減弱,非金屬性逐漸增強(qiáng);同一主族,屬性逐漸減弱,非金屬性逐漸增強(qiáng);同一主族, 元素的電負(fù)性從元素的電負(fù)性從上到下呈現(xiàn)減小的趨勢(shì),表明其吸引電子的能力逐漸上到下呈現(xiàn)減小的趨勢(shì),表明其吸引電子的能力逐漸減弱,金屬性逐漸增強(qiáng),非金屬性逐漸減弱。減弱,金屬性逐漸增強(qiáng),非金屬性逐漸減弱。(2 2)電負(fù)性的運(yùn)用:)電負(fù)性的運(yùn)用:確定元素類型(電負(fù)性確定元素類型(電負(fù)性1.8,1.8,非金屬元素;電負(fù)性非金屬元素;電負(fù)性 1.7,1.7,離子
8、鍵;離子鍵;兩元素電負(fù)性差值兩元素電負(fù)性差值1.7, 孤對(duì)電子孤對(duì)電子成鍵電子成鍵電子 成鍵電子成鍵電子成鍵電子成鍵電子由于三鍵、雙鍵比單鍵包含的電子數(shù)多,所以其由于三鍵、雙鍵比單鍵包含的電子數(shù)多,所以其斥力大小順序?yàn)槿I斥力大小順序?yàn)槿I 雙鍵雙鍵 單鍵。單鍵。(3 3)價(jià)層電子對(duì)互斥模型的兩種類型)價(jià)層電子對(duì)互斥模型的兩種類型價(jià)層電子對(duì)互斥模型說(shuō)的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型,價(jià)層電子對(duì)互斥模型說(shuō)的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型,而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)的空間構(gòu)型,而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)的空間構(gòu)型,不包括孤對(duì)電子。不包括孤對(duì)電子。當(dāng)中心原子無(wú)孤對(duì)電子時(shí),兩者的構(gòu)型一致;當(dāng)中心原子無(wú)孤對(duì)
9、電子時(shí),兩者的構(gòu)型一致;當(dāng)中心原子有孤對(duì)電子時(shí),兩者的構(gòu)型不一致。當(dāng)中心原子有孤對(duì)電子時(shí),兩者的構(gòu)型不一致。如下表:如下表:物質(zhì)物質(zhì)H2ONH3CH4CCl4價(jià)層電子價(jià)層電子對(duì)互斥構(gòu)對(duì)互斥構(gòu)型型四面體四面體四面體四面體四面體四面體四面體四面體分子的分子的空間構(gòu)型空間構(gòu)型V形形三角錐形三角錐形正四面正四面體體正四面體正四面體5.5.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)(1 1)大小判斷:組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子)大小判斷:組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子 質(zhì)量越大,分子間作用力越大;分子的極性越強(qiáng),質(zhì)量越大,分子間作用力越大;分子的極性越強(qiáng), 分子間作用力越大。分子間作用力越大。
10、 (2 2)對(duì)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)及溶解度影響:)對(duì)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)及溶解度影響:分子間分子間 作用力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高;作用力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高;溶質(zhì)分子溶質(zhì)分子 與溶劑分子間的分子間作用力越大,則溶質(zhì)分子與溶劑分子間的分子間作用力越大,則溶質(zhì)分子 的溶解度越大。的溶解度越大。6. 6. 氫鍵及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響氫鍵及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 (1 1)定義:由已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià))定義:由已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià) 鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之 間形成的作用力。間形成的作用力。 (2 2)表示方式:)表示方式:AHBAHB
11、(A A、B B為為N N、O O、F F, “ “”表示共價(jià)鍵,表示共價(jià)鍵,“”表示形成的氫鍵)表示形成的氫鍵)(3 3)分類)分類 分子內(nèi)氫鍵:如鄰羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲酸等分子內(nèi)氫鍵:如鄰羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲酸等 分子間氫鍵:如對(duì)羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲酸等分子間氫鍵:如對(duì)羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲酸等(4 4)屬性:氫鍵不屬于化學(xué)鍵,它屬于一種較弱的)屬性:氫鍵不屬于化學(xué)鍵,它屬于一種較弱的 作用力,其大小介于范德華力和化學(xué)鍵之間。作用力,其大小介于范德華力和化學(xué)鍵之間。(5 5)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響:)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響:溶質(zhì)分子和溶劑分子間溶質(zhì)分子和溶劑分子間 形成氫鍵,則溶解度驟增。形成氫
12、鍵,則溶解度驟增。 氫鍵的存在,使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。氫鍵的存在,使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。三、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)三、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.1.晶體的基本類型與性質(zhì)晶體的基本類型與性質(zhì)晶體類型晶體類型 離子晶體離子晶體 分子晶體分子晶體 原子晶體原子晶體 金屬晶體金屬晶體構(gòu)成晶體構(gòu)成晶體的粒子的粒子陽(yáng)離子和陽(yáng)離子和陰離子陰離子分子分子原子原子金屬離子、金屬離子、自由電子自由電子組成晶體組成晶體粒子間的粒子間的相互作用相互作用離子鍵離子鍵范德華力范德華力(以及氫(以及氫鍵)鍵)共價(jià)鍵共價(jià)鍵金屬鍵金屬鍵典典型型實(shí)實(shí)例例NaCl冰(冰(H2O)、)、干冰(干冰(CO2)金剛石、金剛石、晶體硅、晶體硅、SiO2、
13、SiC以及以及Si3N4等大等大多數(shù)新型多數(shù)新型高溫結(jié)構(gòu)高溫結(jié)構(gòu)陶瓷陶瓷金屬及金屬及合金合金晶晶體體的的物物理理性性質(zhì)質(zhì)熔、沸熔、沸點(diǎn)點(diǎn)熔點(diǎn)較,熔點(diǎn)較,沸點(diǎn)高沸點(diǎn)高熔、沸點(diǎn)熔、沸點(diǎn)低低熔、沸熔、沸點(diǎn)高點(diǎn)高易導(dǎo)電、易導(dǎo)電、易導(dǎo)熱,易導(dǎo)熱,大多數(shù)大多數(shù)具有較具有較好的延好的延展性,展性,密度、密度、硬度、硬度、熔、沸熔、沸點(diǎn)等差點(diǎn)等差別較大別較大導(dǎo)熱性導(dǎo)熱性不良不良不良不良不良不良導(dǎo)電性導(dǎo)電性固態(tài)不導(dǎo),固態(tài)不導(dǎo),熔化或溶熔化或溶于水能導(dǎo)于水能導(dǎo)電電固體、熔固體、熔融不導(dǎo)電,融不導(dǎo)電,部分化合部分化合物溶于水物溶于水能導(dǎo)電能導(dǎo)電不導(dǎo)電不導(dǎo)電機(jī)械加機(jī)械加工性能工性能不良不良不良不良不良不良硬度硬度略硬
14、而脆略硬而脆硬度低硬度低高硬度高硬度2. 晶胞中粒子數(shù)目的計(jì)算晶胞中粒子數(shù)目的計(jì)算(1)處于頂點(diǎn)的粒子,同時(shí)為)處于頂點(diǎn)的粒子,同時(shí)為8個(gè)晶胞所共有,每個(gè)晶胞所共有,每 個(gè)粒子有個(gè)粒子有 屬于該晶胞;屬于該晶胞;(2)處于棱上的粒子,同時(shí)為)處于棱上的粒子,同時(shí)為4個(gè)晶胞所共有,每個(gè)晶胞所共有,每 個(gè)粒子有個(gè)粒子有 屬于該晶胞;屬于該晶胞;(3)處于面上的粒子,同時(shí)為)處于面上的粒子,同時(shí)為2個(gè)晶胞所共有,每個(gè)晶胞所共有,每 個(gè)粒子有個(gè)粒子有 屬于該晶胞;屬于該晶胞;(4)處于晶胞內(nèi)部的粒子,則完全屬于該晶胞。)處于晶胞內(nèi)部的粒子,則完全屬于該晶胞。3. 晶體熔、沸點(diǎn)高低的比較晶體熔、沸點(diǎn)高低
15、的比較(1)不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低一般規(guī)律)不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低一般規(guī)律814121 原子晶體原子晶體 離子晶體離子晶體 分子晶體。分子晶體。 金屬晶體的熔、沸點(diǎn)差別很大,如鎢、鉑等沸點(diǎn)很金屬晶體的熔、沸點(diǎn)差別很大,如鎢、鉑等沸點(diǎn)很 高,汞、銫等沸點(diǎn)很低。高,汞、銫等沸點(diǎn)很低。(2 2)原子晶體)原子晶體 由共價(jià)鍵形成的原子晶體中,原子半徑小的鍵長(zhǎng)由共價(jià)鍵形成的原子晶體中,原子半徑小的鍵長(zhǎng) 短,鍵能大,晶體的熔、沸點(diǎn)高。如熔點(diǎn):金剛石短,鍵能大,晶體的熔、沸點(diǎn)高。如熔點(diǎn):金剛石 碳化硅碳化硅 硅。硅。(3 3)離子晶體)離子晶體 一般地說(shuō),陰、陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越一般地說(shuō),
16、陰、陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越 小,則離子間的作用力就越強(qiáng),其離子晶體的熔、小,則離子間的作用力就越強(qiáng),其離子晶體的熔、 沸點(diǎn)就越高,如熔點(diǎn):沸點(diǎn)就越高,如熔點(diǎn):MgOMgClMgOMgCl2 2NaClCsClNaClCsCl。(4)分子晶體)分子晶體 分子間作用力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)就越高分子間作用力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)就越高;具有具有 氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)反常的高。如氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)反常的高。如H2OH2Te H2SeH2S。 組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越 大,熔、沸點(diǎn)越高,如大,熔、沸點(diǎn)越高,如SnH4GeH4SiH 4C
17、H4。 組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量接組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量接 近),分子的極性越大,其熔、沸點(diǎn)越高,如近),分子的極性越大,其熔、沸點(diǎn)越高,如 CON2,CH3OHCH3CH3。(5 5)金屬晶體)金屬晶體 金屬離子半徑越小,離子電荷數(shù)越多,其金屬鍵越金屬離子半徑越小,離子電荷數(shù)越多,其金屬鍵越 強(qiáng)強(qiáng), ,金屬熔、沸點(diǎn)就越高,如熔、沸點(diǎn):金屬熔、沸點(diǎn)就越高,如熔、沸點(diǎn):NaMgAlNaMgNHONH3 3。(2 2)S S的原子結(jié)構(gòu)示意圖的原子結(jié)構(gòu)示意圖 ,核外電子排布式,核外電子排布式 為:為:1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p4 4,因
18、第一電離能與元素非金屬,因第一電離能與元素非金屬 性的關(guān)系為:元素的非金屬性越強(qiáng),第一電離能越性的關(guān)系為:元素的非金屬性越強(qiáng),第一電離能越 大,故大,故SAlSAl。(3 3)Cu+2HCu+2H2 2SOSO4 4(濃)(濃) CuSOCuSO4 4+SO+SO2 2+2H+2H2 2OO。(4 4)依據(jù)題目中給出的兩個(gè)熱化學(xué)方程式,結(jié)合蓋)依據(jù)題目中給出的兩個(gè)熱化學(xué)方程式,結(jié)合蓋 斯定律可寫出斯定律可寫出AlAl與與FeOFeO反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。答案答案 (1 1)二)二 A A 弱弱 (2 2)1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p4 4
19、大大(3 3)Cu+2HCu+2H2 2SOSO4 4(濃)(濃) CuSOCuSO4 4+SO+SO2 2+2H+2H2 2O O (4)3FeO(s)+2Al(s) Al(4)3FeO(s)+2Al(s) Al2 2O O3 3(s)+3Fe(s)(s)+3Fe(s) H H=-859.7 kJ/mol=-859.7 kJ/mol 1. 1.認(rèn)識(shí)基態(tài)原子的核外電子排布,首先要掌握排認(rèn)識(shí)基態(tài)原子的核外電子排布,首先要掌握排布原則,同時(shí)要明確電子在原子軌道上的排布順序,布原則,同時(shí)要明確電子在原子軌道上的排布順序,具體說(shuō)是在原子軌道能量排序的基礎(chǔ)上,在不違反泡具體說(shuō)是在原子軌道能量排序的基礎(chǔ)上
20、,在不違反泡利原理的基礎(chǔ)上,核外電子在各個(gè)原子軌道上的排布利原理的基礎(chǔ)上,核外電子在各個(gè)原子軌道上的排布方式要符合洪特規(guī)則,使整個(gè)原子體系能量最低。方式要符合洪特規(guī)則,使整個(gè)原子體系能量最低。2.第一電離能的變化規(guī)律第一電離能的變化規(guī)律第一電離能的變化規(guī)律第一電離能的變化規(guī)律原因原因在同一周期內(nèi),堿金屬在同一周期內(nèi),堿金屬元素的第一電離能最小,元素的第一電離能最小,稀有氣體元素的第一電稀有氣體元素的第一電離能最大;從左到右,離能最大;從左到右,元素的第一電離能在總元素的第一電離能在總體上呈現(xiàn)由小到大的變體上呈現(xiàn)由小到大的變化趨勢(shì),表示元素原子化趨勢(shì),表示元素原子越來(lái)越難失去電子越來(lái)越難失去電子
21、同周期元素,電子層數(shù)同周期元素,電子層數(shù)相同,核電荷數(shù)增大,相同,核電荷數(shù)增大,原子半徑減小,原子核原子半徑減小,原子核對(duì)外層電子的有效吸引對(duì)外層電子的有效吸引作用增強(qiáng),失去第一個(gè)作用增強(qiáng),失去第一個(gè)電子總體趨勢(shì)變難。價(jià)電子總體趨勢(shì)變難。價(jià)電子排布處于半滿的軌電子排布處于半滿的軌道的元素,其第一電離道的元素,其第一電離能比鄰近原子的第一電能比鄰近原子的第一電離能大離能大同主族元素,從上到下同主族元素,從上到下第一電離能逐漸減小,第一電離能逐漸減小,表明原子越來(lái)越容易失表明原子越來(lái)越容易失去電子去電子同主族元素價(jià)電子數(shù)目同主族元素價(jià)電子數(shù)目相同,原子半徑逐漸增相同,原子半徑逐漸增大,原子核對(duì)核外
22、電子大,原子核對(duì)核外電子的有效吸引作用逐漸減的有效吸引作用逐漸減弱,失去第一個(gè)電子所弱,失去第一個(gè)電子所需能量減小需能量減小 3.電負(fù)性的變化規(guī)律電負(fù)性的變化規(guī)律 (1)同一周期,從左到右,元素電負(fù)性遞增。)同一周期,從左到右,元素電負(fù)性遞增。 (2)同一主族,自上而下,元素電負(fù)性遞減。)同一主族,自上而下,元素電負(fù)性遞減。(2009福建理綜,福建理綜,30)Q、R、X、Y、Z五種元素的原五種元素的原子序數(shù)依次遞增。已知:子序數(shù)依次遞增。已知:Z的原子序數(shù)為的原子序數(shù)為29,其余的均為短周期主族元素;,其余的均為短周期主族元素;Y原子價(jià)電子(外圍電子)排布原子價(jià)電子(外圍電子)排布msmsn
23、nm mpn n;R原子核外原子核外L層電子數(shù)為奇數(shù);層電子數(shù)為奇數(shù);Q、X原子原子p軌道的電子數(shù)分別為軌道的電子數(shù)分別為2和和4。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)Z2+ 的核外電子排布式是的核外電子排布式是 。(2)在)在Z(NH3)42+中,中,Z2+的空軌道接受的空軌道接受NH3分分 子提供的子提供的 形成配位鍵。形成配位鍵。(3)Q與與Y形成的最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物分別為甲、形成的最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物分別為甲、 乙,下列判斷正確的是乙,下列判斷正確的是 。a.穩(wěn)定性:甲穩(wěn)定性:甲乙,沸點(diǎn):甲乙,沸點(diǎn):甲乙乙b.穩(wěn)定性:甲穩(wěn)定性:甲乙,沸點(diǎn):甲乙,沸點(diǎn):甲乙乙c.穩(wěn)定性:甲穩(wěn)定性:甲乙,沸點(diǎn)
24、:甲乙,沸點(diǎn):甲乙乙d.穩(wěn)定性:甲穩(wěn)定性:甲乙乙(4) Q、R、Y三種元素的第一電離能數(shù)值由小到三種元素的第一電離能數(shù)值由小到 大的順序?yàn)榇蟮捻樞驗(yàn)?(用元素符號(hào)作答)。(用元素符號(hào)作答)。(5)Q的一種氫化物相對(duì)分子質(zhì)量為的一種氫化物相對(duì)分子質(zhì)量為26,其中分子其中分子 中的中的鍵與鍵與鍵的鍵數(shù)之比為鍵的鍵數(shù)之比為 。(6)五種元素中)五種元素中,電負(fù)性最大與最小的兩種非金屬電負(fù)性最大與最小的兩種非金屬 元素形成的晶體屬于元素形成的晶體屬于 。解析解析 2929號(hào)元素為號(hào)元素為CuCu。Y Y價(jià)電子:價(jià)電子:msmsn nm mp pn n中中n n只能取只能取2 2,又為短周期,則,又為短
25、周期,則Y Y可能為可能為C C或或SiSi。R R的核外的核外L L層電子層電子數(shù)為奇數(shù),則可能為數(shù)為奇數(shù),則可能為L(zhǎng)iLi、B B、N N或或F F。Q Q、X X的的p p軌道的軌道的電子數(shù)分別為電子數(shù)分別為2 2和和4 4,則可能為,則可能為C C(或(或SiSi)和)和O(O(或或S)S)。因?yàn)槲宸N元素原子序數(shù)依次遞增。所以可推出:因?yàn)槲宸N元素原子序數(shù)依次遞增。所以可推出:Q Q為為C C,R R為為N N,X X為為O O,Y Y為為SiSi。(1 1)CuCu的價(jià)電子排布為的價(jià)電子排布為3d3d10104s4s1 1,失去兩個(gè)電子,則,失去兩個(gè)電子,則 為為3d3d9 9。(2
26、2)CuCu2+2+可以與可以與NHNH3 3形成配合物,其中形成配合物,其中NHNH3 3中中N N提供孤提供孤 對(duì)電子,對(duì)電子,CuCu提供空軌道,而形成配位鍵。提供空軌道,而形成配位鍵。(3)Q、Y的氫化物分別為的氫化物分別為CH4和和SiH4,由于,由于C的非的非 金屬性強(qiáng)于金屬性強(qiáng)于Si,則穩(wěn)定性,則穩(wěn)定性CH4SiH4。因?yàn)?。因?yàn)镾iH4 的的 相對(duì)分子質(zhì)量比相對(duì)分子質(zhì)量比CH4大,故分子間作用力大,沸點(diǎn)高。大,故分子間作用力大,沸點(diǎn)高。(4)C、N和和Si中,中,C、Si位于同一主族,則上面的位于同一主族,則上面的 非金屬性強(qiáng),故第一電離能大,而非金屬性強(qiáng),故第一電離能大,而N由
27、于具有半充滿由于具有半充滿 狀態(tài),故第一電離能比相鄰元素大,所以狀態(tài),故第一電離能比相鄰元素大,所以NCSi。(5)C、H形成的相對(duì)分子質(zhì)量為形成的相對(duì)分子質(zhì)量為26的物質(zhì)是的物質(zhì)是C2H2,結(jié),結(jié)構(gòu)式為構(gòu)式為H CC H,單鍵是,單鍵是鍵,三鍵中有鍵,三鍵中有2個(gè)個(gè)鍵、鍵、1個(gè)個(gè)鍵,所以鍵,所以鍵與鍵與鍵數(shù)之比為鍵數(shù)之比為3 2。(6)電負(fù)性最大的非金屬元素是)電負(fù)性最大的非金屬元素是O,最小的非金屬元素,最小的非金屬元素是是Si,兩者構(gòu)成的,兩者構(gòu)成的SiO2,屬于原子晶體。,屬于原子晶體?!纠纠?】 (20092009廣東,廣東,2727)銅單質(zhì)及其化合物在很銅單質(zhì)及其化合物在很 多領(lǐng)
28、域有重要的用途,如金屬銅用來(lái)制造電線電多領(lǐng)域有重要的用途,如金屬銅用來(lái)制造電線電 纜,五水硫酸銅可用作殺菌劑。纜,五水硫酸銅可用作殺菌劑。 (1)Cu位于元素周期表第位于元素周期表第IB族。族。Cu2+的核外電的核外電 子排布式為子排布式為 ??键c(diǎn)二考點(diǎn)二 化學(xué)鍵與分子間作用力化學(xué)鍵與分子間作用力答案答案 (1 1)1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d9 9 (2)(2)孤對(duì)電子(孤電子對(duì))孤對(duì)電子(孤電子對(duì))(3 3)b (4)SiCNb (4)SiCN(5 5)32 (6)32 (6)原子晶體原子晶體(2)下圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,可)
29、下圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,可 確定該晶胞中陰離子的個(gè)數(shù)為確定該晶胞中陰離子的個(gè)數(shù)為 。(3)膽礬)膽礬CuSO45H2O可寫成可寫成Cu(H2O) 4 SO4 H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:其結(jié)構(gòu)示意圖如下: 下列說(shuō)法正確的是下列說(shuō)法正確的是 (填字母)。(填字母)。A.在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,所有氧原子都采用在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,所有氧原子都采用sp3雜化雜化B.在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵C.膽礬是分子晶體,分子間存在氫鍵膽礬是分子晶體,分子間存在氫鍵D.膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去(4)
30、往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水,可生成)往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水,可生成Cu(NH3)42+配離子。已知配離子。已知NF3與與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與不易與Cu2+形成配離子,其原因是形成配離子,其原因是 。(5)Cu2O的熔點(diǎn)比的熔點(diǎn)比Cu2S的的 (填填“高高”或或“低低”),請(qǐng)解釋原因請(qǐng)解釋原因 。解析解析 (1 1)銅為)銅為2929號(hào)元素,號(hào)元素,CuCu2+2+即失去最外層即失去最外層2 2個(gè)電子,個(gè)電子,故其核外電子排布式為故其核外電子排布式為1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d9 9。(2 2
31、)晶胞中陰離子個(gè)數(shù)為)晶胞中陰離子個(gè)數(shù)為 。(3 3)根據(jù))根據(jù)CuSOCuSO4 45H5H2 2O O的結(jié)構(gòu)示意圖看出,氧原子采的結(jié)構(gòu)示意圖看出,氧原子采 用用spsp2 2雜化,雜化,A A錯(cuò)誤;錯(cuò)誤;B B中不存在離子鍵,錯(cuò)誤;中不存在離子鍵,錯(cuò)誤;C C中中 很顯然存在氫鍵。很顯然存在氫鍵。(4 4)因?yàn)椋┮驗(yàn)镹FNF3 3的分子比的分子比NHNH3 3要大,導(dǎo)致空間位阻過(guò)大要大,導(dǎo)致空間位阻過(guò)大 不易形成配合物。不易形成配合物。(5 5)CuCu2 2O O和和CuCu2 2S S都屬離子晶體,因半徑都屬離子晶體,因半徑r r (O) (O)r r (S) (S),故熔點(diǎn)故熔點(diǎn)Cu
32、Cu2 2O O高。高。41212414818 氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 (1)氫鍵不是化學(xué)鍵,屬分子間作用力的范疇。)氫鍵不是化學(xué)鍵,屬分子間作用力的范疇。除除NH3、H2O、HF外,與其同主族的元素的其他氫外,與其同主族的元素的其他氫化物的沸點(diǎn)還遵循相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子間作用化物的沸點(diǎn)還遵循相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子間作用力增大,熔、沸點(diǎn)升高的規(guī)律。力增大,熔、沸點(diǎn)升高的規(guī)律。H2O、HF的沸點(diǎn)是的沸點(diǎn)是同族氣態(tài)氫化物中最高的。同族氣態(tài)氫化物中最高的。答案答案 (1 1)1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d9 9(2)4 (3)C(2
33、)4 (3)C(4)(4)因?yàn)橐驗(yàn)镹FNF3 3的分子比的分子比NHNH3 3要大,導(dǎo)致空間位阻過(guò)大不易要大,導(dǎo)致空間位阻過(guò)大不易形成配合物形成配合物(5)(5)高高 CuCu2 2O O和和CuCu2 2S S都屬離子晶體,因半徑都屬離子晶體,因半徑r r(O)(O)r r(Cl),F位于第二周期,有兩位于第二周期,有兩個(gè)電子層,半徑最小。因此,半徑由大到小的順序?yàn)閭€(gè)電子層,半徑最小。因此,半徑由大到小的順序?yàn)镾ClF。第三周期金屬性最強(qiáng)的元素是第三周期金屬性最強(qiáng)的元素是Na,位于位于A族。族。(3)由于)由于FI的原子半徑依次增大,所以的原子半徑依次增大,所以HFHI的的鍵長(zhǎng)依次增大,鍵長(zhǎng)
34、依次增大,b錯(cuò);錯(cuò);F2I2的氧化性依次減弱,所的氧化性依次減弱,所以以F-I-的還原性依次增強(qiáng),的還原性依次增強(qiáng),F(xiàn)2I2與氫化合由易到與氫化合由易到難,故難,故c、d錯(cuò);錯(cuò);AgClAgI顏色依次加深,顏色依次加深,a正確。正確。(4)由圖可知,)由圖可知,F(xiàn)2的鍵能比的鍵能比Cl2的鍵能小,故非金屬的鍵能小,故非金屬性強(qiáng)的鹵素,單質(zhì)分子的化學(xué)鍵不一定容易斷裂。性強(qiáng)的鹵素,單質(zhì)分子的化學(xué)鍵不一定容易斷裂。鹵素單質(zhì)鹵素單質(zhì)F2I2半徑依次增大,鍵長(zhǎng)依次增大,所以半徑依次增大,鍵長(zhǎng)依次增大,所以由圖可知,其鍵能除由圖可知,其鍵能除F2外,鍵長(zhǎng)越大,鍵能越小。外,鍵長(zhǎng)越大,鍵能越小。答案答案 (
35、1)H CI 非極性非極性 (2)SClF 三三 IA (3)a (4)不一定容易不一定容易 除除F2外,鍵長(zhǎng)外,鍵長(zhǎng)越大,鍵能越小越大,鍵能越?。?1. 1.鍵和鍵和鍵的區(qū)別鍵的區(qū)別 從軌道重疊方式來(lái)看可分為從軌道重疊方式來(lái)看可分為鍵和鍵和鍵,鍵,鍵鍵是指原子軌道以是指原子軌道以“頭碰頭頭碰頭”方式相互重疊導(dǎo)致電子方式相互重疊導(dǎo)致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價(jià)鍵;在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價(jià)鍵;鍵是指鍵是指原子軌道以原子軌道以“肩并肩肩并肩”方式相互重疊導(dǎo)致電子在核方式相互重疊導(dǎo)致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價(jià)鍵。如在氮分子中,間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價(jià)鍵。如在氮分子中,存
36、在存在1 1個(gè)個(gè)鍵和鍵和2 2個(gè)個(gè)鍵;在鍵;在O O2 2分子中,存在分子中,存在1 1個(gè)個(gè)鍵鍵和和1 1個(gè)個(gè)鍵;在鍵;在HClHCl、H H2 2分子中,只存在分子中,只存在1 1個(gè)個(gè)鍵。由鍵。由此可見,若雙原子分子形成的共價(jià)鍵為此可見,若雙原子分子形成的共價(jià)鍵為1 1個(gè),則該共個(gè),則該共價(jià)鍵只能是價(jià)鍵只能是鍵,若存在多個(gè)共價(jià)鍵(鍵,若存在多個(gè)共價(jià)鍵(n n個(gè)共價(jià)鍵)個(gè)共價(jià)鍵)中,則存在中,則存在1 1個(gè)個(gè)鍵和鍵和n n-1-1個(gè)個(gè)鍵。鍵。 2.極性鍵和非極性鍵的區(qū)別極性鍵和非極性鍵的區(qū)別 從鍵的極性來(lái)看可分為極性鍵和非極性鍵,非極從鍵的極性來(lái)看可分為極性鍵和非極性鍵,非極性鍵是指由兩個(gè)同種
37、元素原子形成的共價(jià)鍵,這種性鍵是指由兩個(gè)同種元素原子形成的共價(jià)鍵,這種共價(jià)鍵的特點(diǎn)是電子在每個(gè)原子周圍出現(xiàn)的概率相共價(jià)鍵的特點(diǎn)是電子在每個(gè)原子周圍出現(xiàn)的概率相等,參與成鍵的原子不顯電性;極性鍵是指由兩個(gè)等,參與成鍵的原子不顯電性;極性鍵是指由兩個(gè)不同種元素原子形成的共價(jià)鍵,這種共價(jià)鍵的特點(diǎn)不同種元素原子形成的共價(jià)鍵,這種共價(jià)鍵的特點(diǎn)是電子在電負(fù)性大的原子附近出現(xiàn)的概率較大,該是電子在電負(fù)性大的原子附近出現(xiàn)的概率較大,該原子帶部分負(fù)電荷,用原子帶部分負(fù)電荷,用 表示,而另一個(gè)原子帶部表示,而另一個(gè)原子帶部分正電荷,用分正電荷,用+表示。表示。 (2009(2009江蘇,江蘇,21A)21A) 生
38、物質(zhì)能是一種潔凈、可再生生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生 能源。生物質(zhì)氣(主要成分為能源。生物質(zhì)氣(主要成分為CO、CO2、H2等)等) 與與H2混合,催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法混合,催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法 之一。之一。 (1)上述反應(yīng)的催化劑含有)上述反應(yīng)的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。等元素。 寫出基態(tài)寫出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式原子的核外電子排布式 。(2)根據(jù)等電子原理,寫出)根據(jù)等電子原理,寫出CO分子的結(jié)構(gòu)式分子的結(jié)構(gòu)式 。(3)甲醇催化氧化可得到甲醛,甲醛與新制)甲醇催化氧化可得到甲醛,甲醛與新制 Cu(OH)2的堿性溶液反應(yīng)生成的堿性溶液反應(yīng)生成Cu2O沉淀。
39、沉淀。甲醇的沸點(diǎn)比甲醛的高,其主要原因是甲醇的沸點(diǎn)比甲醛的高,其主要原因是 ;甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為 。甲醛分子的空間構(gòu)型是甲醛分子的空間構(gòu)型是 ;1 mol甲醛分子中甲醛分子中鍵的數(shù)目為鍵的數(shù)目為 。在在1個(gè)個(gè)Cu2O晶胞中(結(jié)構(gòu)如圖所示),所包含的晶胞中(結(jié)構(gòu)如圖所示),所包含的Cu原子數(shù)目為原子數(shù)目為 。解析解析 (1 1)ZnZn為為3030號(hào)元素,位于元素周期表中第四號(hào)元素,位于元素周期表中第四周期第周期第BB族,由原子核外電子排布規(guī)律知,族,由原子核外電子排布規(guī)律知,ZnZn原子原子的核外電子排布式為的核外電子排布式為1s1s2 22s2s
40、2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d10104s4s2 2或或ArAr3d3d10104s4s2 2。(2 2)1 mol CO1 mol CO分子中含有分子中含有14 mol e14 mol e- -,與,與1 mol1 mol的的N N2 2互為等電子體,根據(jù)等電子體原理知,互為等電子體,根據(jù)等電子體原理知,COCO的結(jié)構(gòu)類的結(jié)構(gòu)類似于似于N N2 2(NNNN),故),故COCO的結(jié)構(gòu)式為的結(jié)構(gòu)式為COCO。(3 3)甲醇分子中甲醇分子中 O O H H中中O O原子易與其他甲醇原子易與其他甲醇分子形成氫鍵,故沸點(diǎn)比甲醛的高,甲醛的結(jié)構(gòu)式分子形成氫鍵,故沸點(diǎn)比甲醛的高
41、,甲醛的結(jié)構(gòu)式 O O為為H C HH C H,故甲醛分子中碳原子雜化軌道的雜,故甲醛分子中碳原子雜化軌道的雜化類型是化類型是spsp2 2雜化。雜化。甲醛分子空間構(gòu)型為平面三角形,甲醛分子空間構(gòu)型為平面三角形,1 mol1 mol甲醛中碳甲醛中碳分別與分別與2 mol H2 mol H和和1 mol O1 mol O形成形成3 mol 3 mol 鍵。鍵。晶胞中含有晶胞中含有4 4個(gè)小球,個(gè)小球,2 2個(gè)大球(個(gè)大球( ), ,結(jié)合結(jié)合CuCu2 2O O的化學(xué)式知大球是的化學(xué)式知大球是O O小球是小球是CuCu,故,故1 1個(gè)個(gè)CuCu2 2O O晶胞中晶胞中含有含有4 4個(gè)個(gè)CuCu原子
42、。原子。1881答案答案 (1 1)1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d10104s4s2 2 或或ArAr3d3d10104s4s2 2(2 2)COCO(3 3)甲醇分子之間形成氫鍵甲醇分子之間形成氫鍵 spsp2 2雜化雜化 平面三角形平面三角形 3 3N NA A 4 4考點(diǎn)四考點(diǎn)四 晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)【例【例4】 (20092009全國(guó)全國(guó)理綜,理綜,2929)已知周期表中,已知周期表中, 元素元素Q、R、W、Y與元素與元素X相鄰。相鄰。Y的最高化合的最高化合 價(jià)氧化物的水化物是強(qiáng)酸。回答下列問(wèn)題:價(jià)氧化物的水化物是強(qiáng)酸。回答下列問(wèn)
43、題: (1)W與與Q可以形成一種高溫結(jié)構(gòu)陶瓷材料??梢孕纬梢环N高溫結(jié)構(gòu)陶瓷材料。W 的氯化物分子呈正四面體結(jié)構(gòu),的氯化物分子呈正四面體結(jié)構(gòu),W的氧化物的晶的氧化物的晶 體類型是體類型是 ; (2)Q的具有相同化合價(jià)且可以相互轉(zhuǎn)變的氧化物的具有相同化合價(jià)且可以相互轉(zhuǎn)變的氧化物 是是 ; (3)R和和Y形成的二元化合物中,形成的二元化合物中,R呈現(xiàn)最高化合呈現(xiàn)最高化合 價(jià)的化合物的化學(xué)式是價(jià)的化合物的化學(xué)式是 ;(4)這)這5個(gè)元素的氫化物分子中,個(gè)元素的氫化物分子中,立體結(jié)構(gòu)類型立體結(jié)構(gòu)類型相同的氫化物的沸點(diǎn)從高到低排列次序是(填化學(xué)相同的氫化物的沸點(diǎn)從高到低排列次序是(填化學(xué)式)式) ,其原因
44、是,其原因是 。電子總數(shù)相同的氫化物的化學(xué)式和立體結(jié)構(gòu)分別電子總數(shù)相同的氫化物的化學(xué)式和立體結(jié)構(gòu)分別是是 ;(5)W和和Q所形成的結(jié)構(gòu)陶瓷材料的一種合成方法所形成的結(jié)構(gòu)陶瓷材料的一種合成方法如下:如下:W的氯化物與的氯化物與Q的氫化物加熱反應(yīng),生成化合的氫化物加熱反應(yīng),生成化合物物W(QH2)4和和HCl氣體;氣體;W(QH2) 4在高溫下分解生成在高溫下分解生成Q的氫化物和該陶瓷材料。上述相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程的氫化物和該陶瓷材料。上述相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式(各物質(zhì)用化學(xué)式表示)是式(各物質(zhì)用化學(xué)式表示)是 。解析解析 (1 1)由)由W W與與Q Q可形成一種高溫結(jié)構(gòu)陶瓷材料且可形成一種高溫結(jié)構(gòu)
45、陶瓷材料且W W的的WClWCl4 4為正四面體結(jié)構(gòu)知為正四面體結(jié)構(gòu)知W W為為SiSi,其氧化物,其氧化物SiOSiO2 2為原為原子晶體。子晶體。(2 2)與)與SiSi可形成高溫結(jié)構(gòu)陶瓷且相同化合價(jià)的氧化可形成高溫結(jié)構(gòu)陶瓷且相同化合價(jià)的氧化物可相互轉(zhuǎn)變的元素物可相互轉(zhuǎn)變的元素Q Q為為N N,其氧化物是,其氧化物是NONO2 2和和N N2 2O O4 4。(3 3)由)由Y Y的最高價(jià)氧化物的水化物是強(qiáng)酸知的最高價(jià)氧化物的水化物是強(qiáng)酸知Y Y為為S S元元素,素,SiSi、N N、S S分別與分別與X X相鄰,故相鄰,故X X為為P,RP,R與與P P相鄰,故相鄰,故R R為為AsAs
46、,R R和和Y Y形成的二元化合物中,形成的二元化合物中,R R呈現(xiàn)最高化合價(jià)呈現(xiàn)最高化合價(jià)的化合物的化學(xué)式為的化合物的化學(xué)式為AsAs2 2S S5 5。(4 4)5 5種元素分別形成的氫化物為:種元素分別形成的氫化物為:AsHAsH3 3、PHPH3 3、NHNH3 3、SiHSiH4 4、H H2 2S S,立體結(jié)構(gòu)相同的氫化物為,立體結(jié)構(gòu)相同的氫化物為NHNH3 3、PHPH3 3、AsHAsH3 3,由于,由于NHNH3 3分子間存在氫鍵,故分子間存在氫鍵,故NHNH3 3沸點(diǎn)最高,對(duì)于沸點(diǎn)最高,對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的一類物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,沸點(diǎn)組成和結(jié)構(gòu)相似的一類物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)
47、量越大,沸點(diǎn)越高,故越高,故AsHAsH3 3的沸點(diǎn)高于的沸點(diǎn)高于PHPH3 3。電子總數(shù)相同的氫化物是電子總數(shù)相同的氫化物是SiHSiH4 4、PHPH3 3、H H2 2S S,其立體,其立體結(jié)構(gòu)分別是正四面體、三角錐形、結(jié)構(gòu)分別是正四面體、三角錐形、V V形。形。(5)(5)由上述已知由上述已知W W為為SiSi、Q Q為為N N,故,故SiClSiCl4 4與與NHNH3 3的反應(yīng)方的反應(yīng)方程式為程式為SiClSiCl4 4+4NH+4NH3 3 Si(NHSi(NH2 2) )4 4+4HCl,Si(NH+4HCl,Si(NH2 2) )4 4分解分解生成生成SiSi3 3N N4
48、4的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為3Si(NH3Si(NH2 2) )4 4 SiSi3 3N N4 4+8NH+8NH3 3。高溫高溫答案答案 (1)原子晶體)原子晶體 (2)NO2和和N2O4 (3)As2S5(4)NH3AsH3PH3,NH3分子間存在氫鍵,故沸分子間存在氫鍵,故沸 點(diǎn)最高,相對(duì)分子質(zhì)量點(diǎn)最高,相對(duì)分子質(zhì)量AsH3大于大于PH3,所以分子間,所以分子間 作用力作用力AsH3大于大于PH3,故,故AsH3沸點(diǎn)高于沸點(diǎn)高于PH3 SiH4正四面體,正四面體,PH3三角錐形,三角錐形,H2S角形(角形(V形)形)(5)SiCl4+4NH3 S i(NH2)4+4HCl, 3Si(N
49、H2)4 Si3N4+8NH3高溫高溫 晶體熔、沸點(diǎn)高低的判斷規(guī)律晶體熔、沸點(diǎn)高低的判斷規(guī)律 比較晶體的熔、沸點(diǎn)高低應(yīng)首先弄清晶體是屬比較晶體的熔、沸點(diǎn)高低應(yīng)首先弄清晶體是屬于哪種類型的晶體,然后根據(jù)不同類型晶體進(jìn)行判于哪種類型的晶體,然后根據(jù)不同類型晶體進(jìn)行判斷,其規(guī)律為:斷,其規(guī)律為: 1.不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低規(guī)律:一般的,不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低規(guī)律:一般的,原子晶體原子晶體離子晶體離子晶體分子晶體。金屬晶體的熔、沸分子晶體。金屬晶體的熔、沸點(diǎn)變化無(wú)規(guī)律,不考慮。點(diǎn)變化無(wú)規(guī)律,不考慮。 2.由共價(jià)鍵形成的原子晶體中,原子半徑小的鍵由共價(jià)鍵形成的原子晶體中,原子半徑小的鍵長(zhǎng)短,鍵能
50、大,晶體的熔、沸點(diǎn)高。如金剛石長(zhǎng)短,鍵能大,晶體的熔、沸點(diǎn)高。如金剛石碳化碳化硅硅硅。硅。 3. 3.離子晶體間需比較離子鍵的強(qiáng)弱。一般的說(shuō),離子晶體間需比較離子鍵的強(qiáng)弱。一般的說(shuō),陰、陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越小,則離子陰、陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越小,則離子間的作用力就越強(qiáng),其離子晶體的熔、沸點(diǎn)就越高,間的作用力就越強(qiáng),其離子晶體的熔、沸點(diǎn)就越高,如熔點(diǎn):如熔點(diǎn):MgOMgClMgOMgCl2 2NaClCsClNaClCsCl。 4.4.分子晶體:組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),存在氫分子晶體:組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),存在氫鍵的比不存在氫鍵的分子晶體的熔、沸點(diǎn)高。組成鍵的比不存在氫鍵的分子晶
51、體的熔、沸點(diǎn)高。組成和結(jié)構(gòu)相似且不存在氫鍵的物質(zhì),一般相對(duì)分子質(zhì)和結(jié)構(gòu)相似且不存在氫鍵的物質(zhì),一般相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔、沸點(diǎn)越高,如量越大,熔、沸點(diǎn)越高,如HIHBrHClHIHBrHCl。組成和結(jié)。組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì),分子極性越大,其熔、沸點(diǎn)就越構(gòu)不相似的物質(zhì),分子極性越大,其熔、沸點(diǎn)就越高,如高,如CONCON2 2。在同分異構(gòu)體中,。在同分異構(gòu)體中, 一般的說(shuō),支鏈越一般的說(shuō),支鏈越多,熔、沸點(diǎn)越低,如沸點(diǎn):正戊烷多,熔、沸點(diǎn)越低,如沸點(diǎn):正戊烷異戊烷異戊烷新戊烷;新戊烷;同分異構(gòu)體的芳香烴及其衍生物,其熔、沸點(diǎn)高低的同分異構(gòu)體的芳香烴及其衍生物,其熔、沸點(diǎn)高低的順序是鄰位順序是鄰位
52、間位間位對(duì)位化合物。對(duì)位化合物。 5.元素周期表中第元素周期表中第A族鹵素單質(zhì)(分子晶體)族鹵素單質(zhì)(分子晶體)的熔、沸點(diǎn)隨著原子序數(shù)遞增而升高;第的熔、沸點(diǎn)隨著原子序數(shù)遞增而升高;第A族堿金族堿金屬元素的單質(zhì)(金屬晶體)的熔、沸點(diǎn)隨著原子序數(shù)屬元素的單質(zhì)(金屬晶體)的熔、沸點(diǎn)隨著原子序數(shù)的遞增而降低。如:的遞增而降低。如:LiNaKRbCs。 (2009(2009山東理綜,山東理綜,32)32) C和和Si元素在化學(xué)中占有極其元素在化學(xué)中占有極其 重要的地位。重要的地位。(1)寫出)寫出Si的基態(tài)原子核外電子排布式的基態(tài)原子核外電子排布式 。從電負(fù)性角度分析,從電負(fù)性角度分析,C C、SiS
53、i和和O O元素的非金屬活潑性元素的非金屬活潑性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)橛蓮?qiáng)至弱的順序?yàn)?。(2 2)SiCSiC的晶體結(jié)構(gòu)與晶體硅的相似,其中的晶體結(jié)構(gòu)與晶體硅的相似,其中C C原子的原子的雜化方式為雜化方式為 ,微粒間存在的,微粒間存在的作用力是作用力是 。(3 3)氧化物)氧化物MOMO的電子總數(shù)與的電子總數(shù)與SiCSiC的相等,則的相等,則M M為為 (填元素符號(hào))。(填元素符號(hào))。MOMO是優(yōu)良的耐高是優(yōu)良的耐高溫材料,其晶體結(jié)構(gòu)與溫材料,其晶體結(jié)構(gòu)與NaClNaCl晶體相似。晶體相似。MOMO的熔點(diǎn)比的熔點(diǎn)比CaOCaO的高,其原因是的高,其原因是 。解析解析 (1)Si(1)Si的原子結(jié)
54、構(gòu)示意圖為的原子結(jié)構(gòu)示意圖為 ,核外,核外電子排布為電子排布為1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p2 2, ,非金屬性非金屬性O(shè)CSiOCSi。(2 2)SiCSiC為正四面體結(jié)構(gòu),為正四面體結(jié)構(gòu),C C原子為原子為spsp3 3雜化,作用力雜化,作用力為共價(jià)鍵。為共價(jià)鍵。(4 4)C C、SiSi為同一主族的元素,為同一主族的元素,COCO2 2和和SiOSiO2 2化學(xué)式相化學(xué)式相似,但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有很大不同。似,但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有很大不同。COCO2 2中中C C與與O O原子間形原子間形成成鍵和鍵和鍵,鍵,SiOSiO2 2中中SiSi與與O O原子間不形成上述原
55、子間不形成上述健。健。從原子半徑大小的角度分析,為何從原子半徑大小的角度分析,為何C C、O O原子間能形原子間能形成,而成,而SiSi、O O原子間不能形成上述原子間不能形成上述鍵鍵 。(3 3)SiCSiC為為2020個(gè)電子,故個(gè)電子,故M M為為Mg;MgOMg;MgO和和CaOCaO都屬離子都屬離子晶體,離子半徑晶體,離子半徑r r (Mg (Mg2+2+)B單質(zhì)單質(zhì)Rb.RA單質(zhì)單質(zhì)B單質(zhì)單質(zhì) c.B單質(zhì)單質(zhì)RA單質(zhì)單質(zhì)d.A單質(zhì)單質(zhì)RB單質(zhì)單質(zhì)(2)在)在CB3分子中分子中C元素原子的原子軌道發(fā)生的是元素原子的原子軌道發(fā)生的是 雜化,其固體時(shí)的晶體類型為雜化,其固體時(shí)的晶體類型為
56、。(3)寫出)寫出D原子的核外電子排布式原子的核外電子排布式 , C的氫化物比的氫化物比D的氫化物在水中的溶解度大得多的的氫化物在水中的溶解度大得多的 原因可能是原因可能是 。(4 4)如圖是)如圖是D D和和FeFe形成的晶體形成的晶體FeDFeD2 2最小單元最小單元“晶晶 胞胞”,F(xiàn)eDFeD2 2晶體中陰、陽(yáng)離子數(shù)之比為晶體中陰、陽(yáng)離子數(shù)之比為 , FeDFeD2 2物質(zhì)中具有的化學(xué)鍵類型為物質(zhì)中具有的化學(xué)鍵類型為 。解析解析 B B原子得一個(gè)電子后原子得一個(gè)電子后3p3p軌道全滿,則電子排布軌道全滿,則電子排布式為:式為:1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3
57、p5 5,故,故B B為為ClCl元素;元素;A A+ +比比B B- -少一個(gè)少一個(gè)電子層,所以電子層,所以A A為為NaNa元素。元素。C C原子的原子的p p軌道中有軌道中有3 3個(gè)未成個(gè)未成對(duì)電子,則最外層電子排布為對(duì)電子,則最外層電子排布為n ns s2 2n np p3 3, ,并且其氣態(tài)氫化并且其氣態(tài)氫化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氫化物中最大,物在水中的溶解度在同族元素所形成的氫化物中最大,所以所以C C為為N N元素。由題意可推知元素。由題意可推知D D為為S S元素。元素。(1 1)A A單質(zhì)、單質(zhì)、B B單質(zhì)、化合物單質(zhì)、化合物R R分別為:分別為:NaNa、ClC
58、l2 2、NaNa2 2S S,晶體類型分別為:金屬晶體、分子晶體、離子晶體,晶體類型分別為:金屬晶體、分子晶體、離子晶體,故熔點(diǎn)高低順序?yàn)楣嗜埸c(diǎn)高低順序?yàn)镽ARA單質(zhì)單質(zhì)BB單質(zhì)。單質(zhì)。(2 2)CBCB3 3是是NClNCl3 3,其中,其中N N原子發(fā)生原子發(fā)生spsp3 3雜化,是分子晶體。雜化,是分子晶體。(3 3)D D原子即原子即S S元素的核外電子排布式:元素的核外電子排布式:1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p4 4;NHNH3 3比比H H2 2S S溶解度大的原因可能是:溶解度大的原因可能是:NHNH3 3與水分子形成氫鍵與水分子形成氫鍵且更易
59、與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。且更易與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。(4 4)根據(jù)晶胞示意圖,)根據(jù)晶胞示意圖,F(xiàn)eDFeD2 2晶體中陰、陽(yáng)離子數(shù)之晶體中陰、陽(yáng)離子數(shù)之比:比: ,故,故FeSFeS2 2中陰、陽(yáng)離子數(shù)之比中陰、陽(yáng)離子數(shù)之比為為1111,說(shuō)明形成的是,說(shuō)明形成的是 ,故存在離子鍵和非極,故存在離子鍵和非極性鍵。性鍵。1:1)814( : )814(答案答案 (1)b (2)sp3 分子晶體分子晶體(3)1s22s22p63s23p4 NH3與水分子形成氫鍵且與水分子形成氫鍵且更易與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)更易與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)(4)1 1 離子鍵、非極性鍵離子鍵、非極性鍵22S1.1.(2009(2009上海,上
60、海,2)2) 以下表示氦原子結(jié)構(gòu)的化學(xué)用以下表示氦原子結(jié)構(gòu)的化學(xué)用 語(yǔ)中,對(duì)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)描述最詳盡的是語(yǔ)中,對(duì)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)描述最詳盡的是 ( )A. HeA. HeB.B. C.1s C.1s2 2D. D. 1s1s解析解析 最詳盡描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的應(yīng)該描述出核外最詳盡描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的應(yīng)該描述出核外電子數(shù)目、軌道運(yùn)動(dòng)軌跡、排布方式等,電子數(shù)目、軌道運(yùn)動(dòng)軌跡、排布方式等,D D最符合題最符合題意。意。D解析解析 SOClSOCl2 2的結(jié)構(gòu)式為的結(jié)構(gòu)式為 S S ,類似,類似NHNH3 3,S S以不以不 等性等性spsp3 3方式雜化。方式雜化。2. 氯化亞砜(氯化亞砜(SOCl2)是一種
61、很重要的化學(xué)試劑,)是一種很重要的化學(xué)試劑, 可以作為氯化劑和脫水劑。下列關(guān)于氯化亞砜分可以作為氯化劑和脫水劑。下列關(guān)于氯化亞砜分 子的幾何構(gòu)型和中心原子(子的幾何構(gòu)型和中心原子(S)采取的雜化方式的)采取的雜化方式的 說(shuō)法中,正確的是說(shuō)法中,正確的是 ( )A. 三角錐形,三角錐形,sp3B.V形,形,sp2 C.平面三角形,平面三角形,sp2D.三角錐形,三角錐形,sp2 O OClClClClA3. 鋇在氧氣中燃燒時(shí)得到一種鋇的氧化物晶體,其鋇在氧氣中燃燒時(shí)得到一種鋇的氧化物晶體,其 晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,有關(guān)說(shuō)法正確的是晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,有關(guān)說(shuō)法正確的是 ( ) A. 該晶體屬于離子晶體該
62、晶體屬于離子晶體 B.晶體的化學(xué)式為晶體的化學(xué)式為Ba2O2 C.該晶體晶胞結(jié)構(gòu)與該晶體晶胞結(jié)構(gòu)與CsCl相似相似 D.與每個(gè)與每個(gè)Ba2+距離相等且最近的距離相等且最近的Ba2+共有共有8個(gè)個(gè)解析解析 從晶體結(jié)構(gòu)可知,該晶體屬于離子晶體,從晶體結(jié)構(gòu)可知,該晶體屬于離子晶體,O 作為一個(gè)整體,其結(jié)構(gòu)類似作為一個(gè)整體,其結(jié)構(gòu)類似NaCl晶體,晶體,Ba2+與與O 比比例為例為1 1,所以化學(xué)式為,所以化學(xué)式為BaO2,每個(gè),每個(gè)Ba2+周圍有周圍有12個(gè)最近且距離相等的個(gè)最近且距離相等的Ba2+。答案答案 A4.4.某晶體僅由一種微觀粒子構(gòu)成,其密度為某晶體僅由一種微觀粒子構(gòu)成,其密度為gcmg
63、cm-3-3, , 用用X X射線研究該晶體的結(jié)構(gòu)時(shí)得知:在邊長(zhǎng)為射線研究該晶體的結(jié)構(gòu)時(shí)得知:在邊長(zhǎng)為a a cm cm的的 正方體中含有正方體中含有N N個(gè)粒子,若以個(gè)粒子,若以N NA A表示阿伏加德羅常數(shù),表示阿伏加德羅常數(shù), 則此粒子的摩爾質(zhì)量為則此粒子的摩爾質(zhì)量為( (算式中各物理量的單位均略算式中各物理量的單位均略 去沒(méi)有寫出去沒(méi)有寫出) ( ) ( )2222 A. A.1A3molgNaB.B.13molgNaC.C.a a3 3N NA A gmolgmol-1-1 D.D. a a3 3gmolgmol-1-1解析解析 N N個(gè)粒子的體積為個(gè)粒子的體積為a a3 3,則實(shí)際
64、質(zhì)量為,則實(shí)際質(zhì)量為a a3 3,則則該粒子的摩爾質(zhì)量為該粒子的摩爾質(zhì)量為 。NNaA35. 二氯化硫(二氯化硫(S2Cl2)是廣泛用于橡膠工業(yè)的硫化劑;)是廣泛用于橡膠工業(yè)的硫化劑; 其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。常溫下其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。常溫下,S2Cl2是一種橙黃色是一種橙黃色 的液體,遇水易水解,并產(chǎn)生能使品紅褪色的氣體。的液體,遇水易水解,并產(chǎn)生能使品紅褪色的氣體。答案答案 A下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是 ( )A.SA.S2 2ClCl2 2的電子式為的電子式為B.SB.S2 2ClCl2 2為含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子為含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子C.SC.S2 2BrB
65、r2 2與與S S2 2ClCl2 2結(jié)構(gòu)相似,熔、沸點(diǎn):結(jié)構(gòu)相似,熔、沸點(diǎn):S S2 2BrBr2 2SS2 2ClCl2 2D.SD.S2 2ClCl2 2與與H H2 2O O反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為:反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為:2S2S2 2ClCl2 2+2H+2H2 2O O SO SO2 2+3S+4HCl+3S+4HCl解析解析 S S2 2ClCl2 2結(jié)構(gòu)類似結(jié)構(gòu)類似H H2 2O O2 2分子不共面,含有極性鍵和分子不共面,含有極性鍵和非極性鍵,為極性分子。非極性鍵,為極性分子。答案答案 B6.6.(1 1)第三周期最外層)第三周期最外層s s軌道電子數(shù)與軌道電子數(shù)與p p軌道
66、電子數(shù)軌道電子數(shù) 相等的元素相等的元素A A,可以與第二周期原子半徑最小的,可以與第二周期原子半徑最小的 元素元素B B形成化合物形成化合物ABAB4 4,該分子的空間構(gòu)型為,該分子的空間構(gòu)型為 ,是,是 分子(填分子(填“極性極性”或或 “ “非極性非極性”)。)。(2)第二周期中未成對(duì)電子數(shù)最多的元素)第二周期中未成對(duì)電子數(shù)最多的元素C與第三與第三周期第一電離能最小的元素周期第一電離能最小的元素D可以形成兩種化合物可以形成兩種化合物D3C和和DC3,D3C遇水產(chǎn)生使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變遇水產(chǎn)生使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色的氣體,則藍(lán)色的氣體,則D3C與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ;DC3固體屬于固體屬于 晶體。晶體。(3)鈦()鈦(Ti)的原子序數(shù)為)的原子序數(shù)為22,其價(jià)電子排布式為,其價(jià)電子排布式為 。鈦的化合物。鈦的化合物TiCl36H2O(相對(duì)分子質(zhì)量為(相對(duì)分子質(zhì)量為262.5)配位數(shù)為)配位數(shù)為6,取該晶體,取該晶體 26.25g配成溶液,加入足量配成溶液,加入足量AgNO3溶液,過(guò)濾、洗溶液,過(guò)濾、洗滌、烘干、稱重,沉淀為滌、烘干、稱重,沉淀為28.
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