安捷倫GCMSD氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀操作規(guī)程

GC/MSD氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀操作規(guī)程一、開(kāi)機(jī) 1、打開(kāi)載氣（He）鋼瓶控制閥，設(shè)置分壓閥壓力至0.5MPa。 2、打開(kāi)計(jì)算機(jī)，登錄進(jìn)入Windows XP系統(tǒng)。3、打開(kāi)GC、MSD主機(jī)電源，等待儀器自檢完畢。4、在桌面雙擊圖標(biāo)，進(jìn)入MSD化學(xué)工作站。5、查看儀器狀態(tài)及真空泵運(yùn)行狀態(tài)。5.1 在為MSD抽真空之前，請(qǐng)確保您的系統(tǒng)滿足如下全部條件：5.1.1 放空閥關(guān)閉（順時(shí)針旋緊放空閥）5.1.2 所有其他真空墊圈和配件均被放置和緊固好（前面板手緊螺母必須上好，但不要太緊）5.1.3 連接MSD到一個(gè)接地電源。5.1.4 GC/MSD接口裝入柱箱。5.1.5 老化好的毛細(xì)管柱被裝在GC進(jìn)樣口和GC/MSD接口上。5.1.6 啟動(dòng)GC，但并不啟動(dòng)GC/MSD接口加熱區(qū)域、進(jìn)樣口部件和色譜柱箱。5.1.7 連接純度至少為99.999%的載氣到帶有推薦的吸附阱的GC上。5.1.8 如果使用氫氣作載氣，載氣流必須是關(guān)閉的。5.1.9 前置泵排氣妥善排到室外。5.2在開(kāi)載氣流之前禁止開(kāi)任何加熱區(qū)域。沒(méi)有載氣流，加熱柱子，將導(dǎo)致柱子的損壞。二、調(diào)諧調(diào)諧應(yīng)在儀器至少開(kāi)機(jī)2個(gè)小時(shí)后方可進(jìn)行，若儀器長(zhǎng)時(shí)間未開(kāi)機(jī)，則建議將此時(shí)間延長(zhǎng)至4小時(shí)。1、使用自動(dòng)調(diào)諧：1.1 自動(dòng)調(diào)諧：在全掃描范圍內(nèi)的得到最大靈敏度。1.2 標(biāo)準(zhǔn)譜圖調(diào)諧：在全掃描范圍內(nèi)得到標(biāo)準(zhǔn)靈敏度。雖較自動(dòng)調(diào)諧靈敏度稍低，但與譜庫(kù)中標(biāo)準(zhǔn)譜圖的匹配度更高，適合與譜庫(kù)檢索和定性。1.3 快速調(diào)諧：調(diào)諧質(zhì)量軸、峰寬和EM電壓，以得到最佳靈敏度和分辨，以及精確測(cè)定質(zhì)量數(shù)。當(dāng)調(diào)諧的質(zhì)量的同位素豐度在可接受的范圍內(nèi)，一般使用快速調(diào)諧做為日常調(diào)諧。2、使用手動(dòng)調(diào)諧：手動(dòng)調(diào)諧允許對(duì)話式的設(shè)置、修整某些參數(shù)，以便滿足特殊分析的需要。用手動(dòng)調(diào)諧可達(dá)到比自動(dòng)調(diào)諧更高的靈敏度。三、GC配置編輯1、自動(dòng)進(jìn)樣器配置設(shè)定：1.1進(jìn)樣量1.2溶劑清洗模式2、模塊配置設(shè)定2.1 進(jìn)樣口、檢測(cè)器、PCM等的氣體類型。3、色譜柱參數(shù)設(shè)定3.1 添加/選擇色譜柱3.2 選擇進(jìn)樣口、檢測(cè)器及加熱類型。4、其他項(xiàng)設(shè)定4.1 壓力4.2 溫度4.3 閥進(jìn)樣/DEAN SWITCH等四、數(shù)據(jù)采集方法編輯 1、調(diào)用已有方法 2、編輯整個(gè)方法2.1 進(jìn)樣器：手動(dòng)/自動(dòng)2.2 柱模式：流量（恒流）、壓力（恒壓）2.3 進(jìn)樣口: 前/后、進(jìn)樣體積、清洗體積、次數(shù)2.4 閥：類型和個(gè)數(shù)2.5 分流/不分流進(jìn)樣口：溫度、分流比、隔墊/分流出口吹掃流量分流2.6 柱箱：溫度、時(shí)間程序2.7 AUX參數(shù)：輔助參數(shù)設(shè)定2.8 時(shí)間表：位置、設(shè)定值2.9 信號(hào)參數(shù)：信號(hào)源、數(shù)據(jù)采集頻率2.10 質(zhì)譜儀：調(diào)諧文件、溶劑延遲、掃描（SIM）參數(shù)、（另）保存方法五、編輯樣品數(shù)據(jù)文件名稱（子目錄）六、樣品數(shù)據(jù)文件名稱（子目錄），編輯序列表。（另）保存序列七、進(jìn)樣分析（等待就緒）八、樣品數(shù)據(jù)分析、報(bào)告生成九、關(guān)機(jī)（放空）1、如果系統(tǒng)裝有規(guī)管控制器，請(qǐng)關(guān)掉規(guī)管及規(guī)管控制器。2、放空程序關(guān)閉GC/MSD接口加熱器，分析器加熱器、真空泵加熱器，且將GC爐溫設(shè)置到30攝氏度。3、在關(guān)載氣之前要確保GC爐和GC/MSD接口已冷卻。4、如果使用氫氣做載氣，那么在關(guān)MSD電源之前必須關(guān)閉載氣流。5、軟件提示可以關(guān)閉電源時(shí)，關(guān)閉MSD電源。6、打開(kāi)MSD上面的罩子。7、逆時(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)放空閥，將空氣放入真空室。十、操作過(guò)程中的重要提示1、為了避免突發(fā)的重寫(xiě)、刪除以及磁盤(pán)驅(qū)動(dòng)器發(fā)生的硬件問(wèn)題所產(chǎn)生的數(shù)據(jù)丟失，請(qǐng)經(jīng)常及時(shí)備份數(shù)據(jù)和方法。2、確保所使用的調(diào)諧文件適合所分析的樣品。3、在筆記本上保存調(diào)諧報(bào)告作為日后參考。4、按MSD硬件手冊(cè)及GC維修和故障調(diào)試手冊(cè)所指示的那樣進(jìn)行系統(tǒng)維護(hù)，并為所有維修工作做記錄。5、當(dāng)給MSD放空時(shí)，利用冷GC來(lái)進(jìn)行維護(hù)，如重新放置進(jìn)樣口襯管、隔墊等。在抽真空后，要等待至少兩小時(shí)以便MSD達(dá)到熱平衡，這樣才能調(diào)諧或采集數(shù)據(jù)。6、最佳靈敏度通常在柱流速為1.2ml/min時(shí)或者更小一些。當(dāng)注入柱的樣品多于1ul時(shí)，使用脈沖不分流方式并提高初始爐溫10-20攝氏度。7、對(duì)于不分流進(jìn)樣，脈沖不分流方式把較多量樣品送入柱子，脈沖進(jìn)樣壓力為初始進(jìn)樣壓力的2倍。8、選定恒流方式可以在多數(shù)情況下提供最有效的分離，同時(shí)，在整個(gè)溫度過(guò)程中產(chǎn)生恒定靈敏度。9、對(duì)于一個(gè)新柱，檢查柱的螺母在第一次加溫循環(huán)后是否依然緊固。10、使用GC鍵盤(pán)上的設(shè)置狀態(tài)鍵來(lái)設(shè)置3個(gè)非常重要的項(xiàng)目（保留時(shí)間、爐溫等），無(wú)論化學(xué)工作站是否在主視窗，這些一直都是能看到的。11、清洗并再注滿自動(dòng)進(jìn)樣其洗滌瓶，不要將小瓶中加入過(guò)滿的溶劑。12、使用下表作為SIM或掃描采集方式指南。12.1 分析帶有未知組分的混合物掃描12.2 分析在混合物中已知組分的含量（定量）掃描或SIM12.3 鑒定某混合物中低含量的已知化合物SIM13、當(dāng)為SIM選擇質(zhì)量時(shí)，使用打印出的成表報(bào)告中的精確質(zhì)量，而非質(zhì)譜顯示器上注釋的標(biāo)定質(zhì)量，這樣可提供更精確的數(shù)據(jù)。14、當(dāng)進(jìn)行SIM分析時(shí)，除非試圖去以1個(gè)amu間隔確定質(zhì)量比值，否則請(qǐng)使用低分辨方式，低分辨可提供最大靈敏度及重復(fù)性。15、選擇小范圍的掃描，它能產(chǎn)生較好的庫(kù)檢索結(jié)果，并且它能導(dǎo)致色譜峰獲得更多的質(zhì)譜，以便更好地定量。十一、日常維護(hù)保養(yǎng)1、在系統(tǒng)提供的硬件手冊(cè)中描繪了維護(hù)任務(wù)。經(jīng)常進(jìn)行系統(tǒng)維護(hù)可能會(huì)改變您的系統(tǒng)，所以請(qǐng)保留一份維護(hù)記錄。2、每日2.1 檢查，如果需要?jiǎng)t替換隔墊。2.2 檢查進(jìn)樣口套管松緊度。2.3 檢查柱螺母的松緊度。3、每周3.1 檢查前級(jí)泵油水平線。3.2 更化進(jìn)樣口套管和密封圈。4、每月4.1 清潔分流/不分流進(jìn)樣口放空管閥門(mén)。4.2 檢查泄露（進(jìn)樣口、柱連接）。5、每三個(gè)月5.1 更換高壓氣瓶（當(dāng)?shù)陀?00psig時(shí)）6、每六個(gè)月6.1 更換前級(jí)泵油6.2 檢查，如有必要?jiǎng)t重新注滿校準(zhǔn)瓶。7、每年7.1 檢修或更化GC內(nèi)部和外部阱及化學(xué)過(guò)濾器。7.2 如果需要7.2.1 調(diào)諧MSD7.2.2 清潔離子源7.2.3 更換載氣阱7.2.4 更換老化不見(jiàn)（燈絲、EM等）7.2.5 更換柱子。7.2.6 潤(rùn)滑密封墊圈。十二、安全須知1、禁止在MSD開(kāi)機(jī)或連接電源時(shí)進(jìn)行檢修，除非MSD提供的文件明確指出。2、即使MSD關(guān)機(jī)，GC/MSD接口也可能處于危險(xiǎn)高溫狀態(tài)。在關(guān)機(jī)后，GC/MSD接口冷卻十分緩慢，在對(duì)其進(jìn)行維護(hù)之前要確保所有部件均已冷卻。3、在GC背部工作時(shí)要十分小心。在冷卻循環(huán)中，GC將釋放熱消耗，這可能會(huì)導(dǎo)致燃燒。4、為前級(jí)泵提供的油閥僅用于停止前級(jí)泵注油，如果正在分析有毒化合或正使用有毒溶劑，則請(qǐng)卸下油閥，并從前級(jí)泵中用管把其從實(shí)驗(yàn)室排出。5、當(dāng)更換泵油時(shí)，請(qǐng)使用防腐蝕化學(xué)手套以及防護(hù)鏡，避免接觸液體。6、進(jìn)樣口、檢測(cè)器、閥門(mén)箱的絕緣體以及絕緣環(huán)由耐熔陶瓷纖維板（RCF）構(gòu)成，避免吸入RCF微粒。注意工作間通風(fēng)，穿著長(zhǎng)袖衣物，帶手套以及防護(hù)鏡及呼吸面罩，在一個(gè)密封塑料包中除去絕緣體。在處理RCF之后，用軟性香皂和冷水洗手。1.打開(kāi)氦氣鋼瓶減壓閥。保證鋼瓶出口壓力在合適的范圍（0.4-0.6mpa）。檢查是否需要更換GC進(jìn)樣墊（綠色， 紅色耐高溫或低流失進(jìn)樣墊），襯管，色譜柱。保證MS放空閥擰緊，機(jī)械泵油位及顏色正常。2.接通GC和MS電源，如果長(zhǎng)時(shí)間沒(méi)有開(kāi)機(jī)。需要手推MS側(cè)板。等儀器自檢通過(guò)，進(jìn)入儀器控制界面。如果通訊有故障。請(qǐng)檢查網(wǎng)絡(luò)是否正常。如果通訊正常，可以將GC的電源關(guān)閉，重新啟動(dòng)GC。 MS 需要點(diǎn)擊reset鍵（具體位置見(jiàn)附件）。自檢通過(guò)后再次啟動(dòng)軟件。3.系統(tǒng)初始化：（主要目的：抽真空）a)設(shè)定離子源及四級(jí)桿溫度b)柱流量不要高于2ml/min (標(biāo)準(zhǔn)型高真空泵)c)推薦開(kāi)機(jī)兩小時(shí)后再開(kāi)始調(diào)諧，測(cè)定進(jìn)樣。如果條件允許，長(zhǎng)期開(kāi)機(jī)可以保持良好的真空。節(jié)省開(kāi)機(jī)等待時(shí)間，降低背景例如水峰等干擾。進(jìn)一步提高靈敏度4.在儀器控制界面，編輯方法，運(yùn)行方法。方法的默認(rèn)路徑為C:MSDchem1method. 根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的具體情況。路徑可以在D盤(pán)等。數(shù)據(jù)在Data文件夾下。如果有自動(dòng)進(jìn)樣器，可以編輯序列批量進(jìn)樣。序列路徑在Sequence下。編輯一個(gè)完整的方法（Edit Entire Method）方法信息（Method Information）：描述性文字采集參數(shù)（Instrument/ Acquisition）：?進(jìn)樣口：進(jìn)樣模式（分流，不分流等），溫度，壓力，載氣等?色譜柱：恒流，恒壓，流量，柱信息等?爐溫：恒溫，程序升溫等?自動(dòng)進(jìn)樣塔：洗針程序?MS：調(diào)諧文件，溶劑延遲，質(zhì)量范圍，sampling, 閾值或SIM 分組時(shí)間，停留時(shí)間等數(shù)據(jù)分析參數(shù)（Data Analysis）：?譜圖優(yōu)化：鼠標(biāo)右鍵，左鍵及左右鍵的功能?積分優(yōu)化：自動(dòng)積分，設(shè)參數(shù)做積分（化學(xué)工作站積分&RTE積分），手動(dòng)積分?建立校正表：第一個(gè)濃度標(biāo)樣，New Calibration Table，輸入名稱、含量、目標(biāo)離子、限定離子第二個(gè)濃度標(biāo)樣：Add new Level，輸入含量第三個(gè)濃度標(biāo)樣：Add new Level，輸入含量第一個(gè)濃度標(biāo)樣第2針數(shù)據(jù)：Recalibrate，選擇級(jí)別1，平均或取代第二個(gè)濃度標(biāo)樣第2針數(shù)據(jù)：Recalibrate，選擇級(jí)別2，平均或取代校正設(shè)置：濃度單位、曲線/原點(diǎn)? 設(shè)定報(bào)告：百分比報(bào)告，譜庫(kù)檢索報(bào)告，定量報(bào)告，用戶自建報(bào)告、輸出目的地（屏幕，打印機(jī)或保存為文件）5975MSD   reset 鍵氣相色譜法（GC）是一種應(yīng)用非常廣泛的分離手段，它是以惰性氣體作為流動(dòng)相的柱色譜法，其分離原理是基于樣品中的組分在兩相間分配上的差異。氣相色譜法雖然可以將復(fù)雜混合物中的各個(gè)組分分離開(kāi)，但其定性能力較差，通常只是利用組分的保留特性來(lái)定性，這在欲定性的組分完全未知或無(wú)法獲得組分的標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，對(duì)組分定性分析就十分困難了。質(zhì)譜儀（MS）的基本結(jié)構(gòu)質(zhì)譜系統(tǒng)一般由真空系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器、檢測(cè)器和計(jì)算機(jī)控制與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（工作站）等部分組成。質(zhì)譜儀的離子源、質(zhì)量分析器和檢測(cè)器必須在高真空狀態(tài)下工作，以減少本底的干擾，避免發(fā)生不必要的分子離子反應(yīng)。質(zhì)譜儀的高真空系統(tǒng)一般由機(jī)械泵和擴(kuò)散泵或渦輪分子泵串聯(lián)組成。機(jī)械泵作為前級(jí)泵將真空抽到10-110-2Pa，然后由擴(kuò)散泵或渦輪分子泵將真空度降至質(zhì)譜儀工作需要的真空度10-410-5Pa。雖然渦輪分子泵可在十幾分鐘內(nèi)將真空度降至工作范圍，但一般仍然需要繼續(xù)平衡2小時(shí)左右，充分排除真空體系內(nèi)存在的諸如水分、空氣等雜質(zhì)以保證儀器工作正常。 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的進(jìn)樣系統(tǒng)由接口和氣相色譜組成。接口的作用是使經(jīng)氣相色譜分離出的各組分依次進(jìn)入質(zhì)譜儀的離子源。接口一般應(yīng)滿足如下要求： 不破壞離子源的高真空，也不影響色譜分離的柱效； 使色譜分離后的組分盡可能多的進(jìn)入離子源，流動(dòng)相盡可能少進(jìn)入離子源； 不改變色譜分離后各組分的組成和結(jié)構(gòu)。 離子源的作用是將被分析的樣品分子電離成帶電的離子，并使這些離子在離子光學(xué)系統(tǒng)的作用下，匯聚成有一定幾何形狀和一定能量的離子束，然后進(jìn)入質(zhì)量分析器被分離。其性能直接影響質(zhì)譜儀的靈敏度和分辨率。離子源的選擇主要依據(jù)被分析物的熱穩(wěn)定性和電離的難易程度，以期得到分子離子峰。電子轟擊電離源（EI）是氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中最為常見(jiàn)的電離源，它要求被分析物能氣化且氣化時(shí)不分解。質(zhì)量分析器是質(zhì)譜儀的核心，它將離子源產(chǎn)生的離子按質(zhì)荷比（m/z）的不同,在空間位置、時(shí)間的先后或軌道的穩(wěn)定與否進(jìn)行分離，以得到按質(zhì)荷比大小順序排列的質(zhì)譜圖。以四極質(zhì)量分析器（四極桿濾質(zhì)器）為質(zhì)量分析器的質(zhì)譜儀稱為四極桿質(zhì)譜。它具有重量輕、體積小、造價(jià)低的特點(diǎn)，是目前臺(tái)式氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中最常用的質(zhì)量分析器。檢測(cè)器的作用是將來(lái)自質(zhì)量分析器的離子束進(jìn)行放大并進(jìn)行檢測(cè)，電子倍增檢測(cè)器是色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中最常用的檢測(cè)器。計(jì)算機(jī)控制與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（工作站）的功能是快速準(zhǔn)確地采集和處理數(shù)據(jù)；監(jiān)控質(zhì)譜及色譜各單元的工作狀態(tài)；對(duì)化合物進(jìn)行自動(dòng)的定性定量分析；按用戶要求自動(dòng)生成分析報(bào)告。 標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖是在標(biāo)準(zhǔn)電離條件70eV電子束轟擊已知純有機(jī)化合物得到的質(zhì)譜圖。在氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中，進(jìn)行組分定性的常用方法是標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)檢索。即利用計(jì)算機(jī)將待分析組分（純化合物）的質(zhì)譜圖與計(jì)算機(jī)內(nèi)保存的已知化合物的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖按一定程序進(jìn)行比較，將匹配度（相似度）最高的若干個(gè)化合物的名稱、分子量、分子式、識(shí)別代號(hào)及匹配率等數(shù)據(jù)列出供用戶參考。值得注意的是，匹配率最高的并不一定是最終確定的分析結(jié)果。目前比較常用的通用質(zhì)譜譜庫(kù)包括美國(guó)國(guó)家科學(xué)技術(shù)研究所的NIST庫(kù)、NIST/EPA（美國(guó)環(huán)保局）/NIH（美國(guó)衛(wèi)生研究院）庫(kù)和Wiley庫(kù)，這些譜庫(kù)收錄的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖均在10萬(wàn)張以上。A. 氣相色譜的安裝調(diào)試操作步驟1) 取出記錄本登記使用者和開(kāi)始時(shí)間。2) 打開(kāi)凈化器上的載氣開(kāi)關(guān)閥，然后檢查是否漏氣，保證氣密性良好。3) 調(diào)節(jié)總流量為適當(dāng)值（根據(jù)刻度的流量表測(cè)得）。4) 調(diào)節(jié)分流閥使分流流量為實(shí)驗(yàn)所需的流量（用皂膜流量計(jì)在氣路系統(tǒng)面板上的SPLIT VENT實(shí)際測(cè)量），柱流量即為總流量減去分流量。5) 調(diào)節(jié)尾吹流量控制閥使尾吹流量為適當(dāng)值，并使尾吹流量與柱流量之和不低于載氣總流量。6) 打開(kāi)凈化器的空氣、氫氣開(kāi)關(guān)閥，調(diào)節(jié)空氣、氫氣流量為適當(dāng)值。7) 根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要設(shè)置柱溫、進(jìn)樣口溫度和FID檢測(cè)器溫度。8) FID檢測(cè)器溫度達(dá)到150oC以上，按FIRE鍵點(diǎn)燃FID檢測(cè)器火焰。9) 設(shè)置FID檢測(cè)器靈敏度和輸出信號(hào)衰減。10) 如果基線不在零位，調(diào)節(jié)調(diào)零電位器A使FID輸出信號(hào)在紀(jì)錄儀或積分儀零位附近。待所設(shè)參數(shù)達(dá)到設(shè)置時(shí)，即可進(jìn)行分析。11) 待所設(shè)參數(shù)達(dá)到設(shè)置時(shí)，即可進(jìn)樣分析。注意事項(xiàng)1) 詳細(xì)閱讀使用說(shuō)明由負(fù)責(zé)人考核后方可獨(dú)立操作.2) 各種氣體流量在摸索出最佳條件后可固定使用.3) 儀器每次使用應(yīng)詳細(xì)登記.一色譜儀的安裝1對(duì)色譜儀分析室的要求（1）分析室周?chē)坏糜袕?qiáng)磁場(chǎng)，易燃及強(qiáng)腐蝕性氣體。（2）室內(nèi)環(huán)境溫度應(yīng)在535度范圍內(nèi)，濕度小于等于85%（相對(duì)濕度），且室內(nèi)應(yīng)保持空氣流通。有條件的廠最好安裝空調(diào)。（3）準(zhǔn)備好能承受整套儀器，寬高適中，便于操作的工作平臺(tái)。一般工廠以水泥平臺(tái)較佳（高0.60.8米），平臺(tái)不能緊靠墻，應(yīng)離墻0.51.0米，便于接線及檢修用。 （4）供儀器使用的動(dòng)力線路容量應(yīng)在10KVA左右，而且儀器使用電源應(yīng)盡可能不與大功率耗電量設(shè)備或經(jīng)常大幅度變化的用電設(shè)備公用一條線。電源必須接地良好，一般在潮濕地面（或食鹽溶液灌注）釘入長(zhǎng)約0.51.0米的鐵棒（絲），然后將電源接地點(diǎn)與之相連，總之要求接地電阻小于1歐姆即可。（注：建議電源和外殼都接地，這樣效果更好）。2氣源準(zhǔn)備及凈化（1）氣源準(zhǔn)備 事先準(zhǔn)備好需用氣體的高壓鋼瓶（一般大中城市均可購(gòu)到），莊某一種氣體的鋼瓶只能裝這種氣體，每個(gè)鋼瓶的顏色代表一種氣體，不能互換。一般用氮?dú)?，氫氣，空氣這三種氣體，每種氣體最好準(zhǔn)備兩個(gè)鋼瓶，以備用。有的廠使用氫氣發(fā)生器和空氣壓縮機(jī)也可，但空壓機(jī)必須無(wú)油。凡鋼瓶氣壓下降到12Mpa時(shí)，應(yīng)更換氣瓶。一般廠家使用使用以上氣體99.99%即可，電子捕獲檢測(cè)器必須使用高純氣源99.999%以上。（2）氣源凈化 為了出去各種氣體中可能含有的水分，灰分和有機(jī)氣體成分，在氣體進(jìn)入儀器之前應(yīng)先經(jīng)過(guò)嚴(yán)格凈化處理。若全部使用鋼瓶氣體，有的色譜儀附有凈化器，且內(nèi)已填有5A分子篩，活性炭，硅膠，基本可滿足要求。若使用一般氫氣發(fā)生器，則必須加強(qiáng)對(duì)水分的凈化處理，故應(yīng)增大干燥管面積（體積在450立方厘米以上為好，填料用5A分子篩為佳）,并在發(fā)生器后接容積較大的儲(chǔ)器桶，以減少或克服氣源壓力波動(dòng)時(shí)對(duì)儀器基線的影響。若使用空壓機(jī)作空氣來(lái)源，空壓機(jī)進(jìn)氣口應(yīng)加強(qiáng)空氣過(guò)濾，加大凈化管體積，在干燥管內(nèi)應(yīng)填充一半5A分子篩，一半活性炭。一般國(guó)產(chǎn)無(wú)油氣體壓縮機(jī)（天津產(chǎn)）可滿足需要。3色譜儀成套性檢查及安放 儀器開(kāi)箱后，按資料袋內(nèi)附件清單，進(jìn)行逐項(xiàng)清點(diǎn)，并將易損零件的備件予以妥善保存。然后按照儀器的使用說(shuō)明書(shū)上要求，將其放置于工作平臺(tái)上，并對(duì)著接線圖和各插頭，插座將儀器各部分連接起來(lái)，最后連接記錄儀和數(shù)據(jù)處理機(jī)。注意各接頭不要接錯(cuò)。4外氣路的連接（1）減壓閥的安裝 有的儀器隨機(jī)帶有減壓閥，若沒(méi)有的則要購(gòu)買(mǎi)。所用的是2只氧氣，1只氫氣減壓閥。將2只氧氣減壓閥，1只氫氣減壓閥分別裝到氮?dú)猓諝夂蜌錃怃撈可希ㄗ⒁鈿錃鉁p壓閥螺紋是反向的，并在接口處加上所附的O形塑料墊圈，以便密封），旋緊螺帽后，關(guān)閉減壓閥調(diào)節(jié)手柄（即旋松），打開(kāi)鋼瓶高壓閥，此時(shí)減壓閥高壓表應(yīng)有指示，關(guān)閉高壓閥后，其指示壓力不應(yīng)下降，否則有漏，應(yīng)及時(shí)排除（用墊圈或生料帶密封），有時(shí)高壓閥也會(huì)漏，要注意。然后旋動(dòng)調(diào)節(jié)手柄將余氣排掉。（2）外氣路連接法 把鋼瓶中的氣體引入色譜儀中，有的采用不銹鋼管（?2×0.5mm），有的采用耐壓塑料管（?3×0.5mm）。采用塑料管容易操作，所以一般采用塑料管。若用塑料管，在接頭處就要有不銹鋼襯管（?2×20mm）和一些密封用的塑料等材料。從鋼瓶到儀器的塑料管的長(zhǎng)度視需要而定，不宜過(guò)長(zhǎng)，然后用塑料管把氣源和儀器（氣體進(jìn)口）連接起來(lái)。（3）外氣路的檢漏 把主機(jī)氣路面板上載氣，氫氣，空氣的閥旋鈕關(guān)閉，然后開(kāi)啟各路鋼瓶的高壓閥，調(diào)節(jié)減壓閥上低壓表輸出壓力，使載氣，空氣壓力為0.350.6Mpa（約3.56.0kg/cm3）,氫氣壓力為0.20.35 Mpa。然后關(guān)閉高壓閥，此時(shí)減壓閥上低壓表指示值不應(yīng)下降，如下降，則說(shuō)明連接氣路中有漏，應(yīng)予排除。B、儀器維護(hù)一、 保證汽化室密封墊的氣密性a、 進(jìn)樣口的硅橡膠墊的壽命與汽化室的溫度有關(guān)，一般可以用數(shù)十次，硅橡膠墊漏氣時(shí)會(huì)引起基線的波動(dòng)，分析的重現(xiàn)性變差，從而使結(jié)果不準(zhǔn)。b、 由于進(jìn)樣器穿刺過(guò)多，使硅橡膠墊碎屑進(jìn)入汽化室，如果碎屑過(guò)多，高溫時(shí)會(huì)影響基線的穩(wěn)定，或者形成鬼峰。因此為保證分析的正常進(jìn)行請(qǐng)經(jīng)常更換密封墊和經(jīng)常檢查汽化室的氣密性。二、 經(jīng)常清理汽化室或襯管a、 由于長(zhǎng)期使用，汽化室和襯管內(nèi)常聚集大量的高沸點(diǎn)物質(zhì)，如遇某次分析高沸點(diǎn)物質(zhì)時(shí)就會(huì)逸出多余的峰，給分析帶影響，因此要經(jīng)常用有機(jī)溶劑清洗汽化室和襯管。b、 汽化室的清洗：卸掉色譜柱，在加熱和通氣的情況下，由進(jìn)樣口注入無(wú)水乙醇或丙酮，反復(fù)幾次，最后加熱通氣干燥。三、 氣路的經(jīng)常性檢漏a、 一般情況下，在購(gòu)置新儀器時(shí)已經(jīng)進(jìn)行過(guò)檢漏，但是在使用過(guò)程中如發(fā)現(xiàn)靈敏度降低、保留時(shí)間延長(zhǎng)、出現(xiàn)波浪狀的基線等，則應(yīng)重新檢漏，尤其是氫氣氣路更應(yīng)該經(jīng)常性檢漏，以免發(fā)生危險(xiǎn)。b、 有的控制閥門(mén)是用“O”形橡膠圈，由于長(zhǎng)期磨損，可能漏氣；進(jìn)樣口硅膠墊不經(jīng)常更換、色譜柱沒(méi)有接好.都可能漏氣。故要經(jīng)常檢漏！四、 熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）的清洗a、 拆下色譜柱，換上一根空的短的色譜柱，通載氣，升高柱溫箱和檢測(cè)室溫度至200250度，從進(jìn)樣口注入2ml有機(jī)溶劑，重復(fù)數(shù)次，通氣至干燥。b、 清洗時(shí)絕對(duì)不能通電橋電流。否則會(huì)損壞檢測(cè)器！五、 電子俘獲檢測(cè)器（ECD）的清洗a、 清洗法同熱導(dǎo)檢測(cè)器。b、 清洗有機(jī)溶劑不能用電負(fù)性的有機(jī)溶劑如三氯甲烷、四氯化碳等，可用苯、正已烷等。于250度。c、 對(duì)于放射源是Ni63檢測(cè)器溫度在250300之間，而氚鈧源溫度應(yīng)不高d、 在清洗ECD時(shí)必要時(shí)做好個(gè)人防護(hù)！六、 氫焰檢測(cè)器（FID）的清洗a、 清洗的目的是為了提高檢測(cè)器的絕緣程度。b、 污染嚴(yán)重時(shí)可卸下收集極、極化極、噴嘴。收集極、極化極可用無(wú)水乙醇浸泡擦洗，底座和噴嘴用有機(jī)溶劑反復(fù)沖洗，通氣管路也要徹底清洗，噴嘴口要平整光滑，如有毛刺可用油石或什錦銼、砂紙打磨光滑，再用乙醇反復(fù)沖洗，然后用熱冷風(fēng)交替吹干。c、 固定這些電極的絕緣體可在無(wú)水乙醇中浸泡1015min ，用綢子或紗布擦拭干凈。烘干待安裝。d、 裝配時(shí)要恢復(fù)原狀，做到俯視噴嘴、極化極、收極集三者同心，側(cè)視極化極與噴嘴口二者處于同一水平。e、 注意：清洗完后，所有的配件禁止用手接觸，安裝時(shí)要戴干凈手套，所有的工具用前要清洗干燥。七、 氮磷檢測(cè)器（NPD）及火焰光度檢測(cè)器（FPD）的清洗由于上述二檢測(cè)器與FID結(jié)構(gòu)基本相似，故清洗方法參考FID的清洗。NPD注重銣銖的清洗；而FPD則應(yīng)注重光窗的清洗，但注意不要將光電管暴露于強(qiáng)光下如何防止FID收集極上的積垢清除收集極積垢，拆洗FID時(shí)，常把噴嘴拆斷造成了不可挽回的損失。依據(jù)FID工作原理，收集極對(duì)地為高阻，一般都在107歐姆以上，所以收集極的一般污染或收集極和靜電計(jì)連接不良，除非在限制靈敏度操作外不會(huì)造成嚴(yán)重的噪聲。所以當(dāng)操作FID遇到尖峰噪聲（基線毛刺）不提倡首先拆洗FID檢測(cè)器，而應(yīng)先尋找其它引起噪聲的原因如：1.氣流比是否合適; 2.汽化室嚴(yán)重污染; 3.柱流失嚴(yán)重(老化不夠); 4.靜電放大器不穩(wěn)定; 5.極化電壓不穩(wěn)定; 6.有關(guān)信號(hào)連接接觸不良; 7.市電不穩(wěn)定; 8.接地不正確; 9.數(shù)據(jù)處理機(jī)有故障或參數(shù)設(shè)置不合理; 10.氣體純度欠佳(特別是使用各種氣體發(fā)生器時(shí)); 11.色譜柱連接以后各接頭有嚴(yán)重漏氣。我們經(jīng)?？吹綑z測(cè)器特別是收集極內(nèi)沉積的白色粉末壯物質(zhì)，均是硅酮型固定相流失經(jīng)FID 中燃燒后生成的二氧化硅所致。為防止二氧化硅在檢測(cè)器中積聚要注意以下幾點(diǎn)：譜柱在連接檢測(cè)器使用前充分老化。最好應(yīng)用純度較高（如色譜級(jí)純）的固定相OV-101；少用純度差的DC-200。在滿足分析對(duì)FID靈敏度要求的情況下，盡量選擇大一些的空氣流量，以便把各種燃燒物排出FID。在確認(rèn)可能是FID污染引起某種脈沖尖峰干擾噪聲后。其清除積垢方法有以下三種供大家參考使用。：注射若干微升氟里昂，燃燒形成氟化氫，氟化氫和二氧化硅反應(yīng)后形成可揮發(fā)性物質(zhì)。：拆下檢測(cè)器的有關(guān)部分如：收集極，噴嘴，殼體，絕緣體等。在超聲波浴中清洗兩小時(shí)，用蒸餾水漂洗。裝入檢測(cè)器之前，再用丙酮清洗一次。：若相關(guān)部分特別是收集極積垢太多時(shí)，可以用細(xì)顆粒砂紙打磨清洗也是一種好方法。氣相色譜儀器故障排除方法（定量重復(fù)性差）引起定量不重復(fù)的原因是多方面的，一般可以歸結(jié)為兩大類：一類為單純性靈敏度變化型，即除了定量重復(fù)性不合格外，其它指標(biāo)未發(fā)現(xiàn)異常；另一類為伴隨性靈敏度變化型，即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異?，F(xiàn)象出現(xiàn)，包括基線不穩(wěn)定性、峰保留時(shí)間變化及產(chǎn)生峰形畸變等異?，F(xiàn)象。屬于第一類型故障的原因，主要是：進(jìn)樣技術(shù)不佳，注射器有堵漏，樣品制備不均勻，進(jìn)樣口污染物堆積以及氣路存在漏氣現(xiàn)象等。屬于第二類型故障的原因，主要是：載氣流量變化，檢測(cè)器玷污、過(guò)載，柱溫變化以及檢測(cè)器操作條件（如氫氣、極化電壓、脈沖電壓等）發(fā)生變化?？紤]到各種故障產(chǎn)生可能性的大小以及故障鑒別的方便性，制定出下述檢測(cè)方案：（1）進(jìn)樣技術(shù)檢查：進(jìn)樣技術(shù)不佳是造成色譜峰不重復(fù)的最可能原因。它通常表現(xiàn)為峰高/峰面積忽大忽小，峰高/峰面積大小變化無(wú)規(guī)則。提高進(jìn)樣重復(fù)性的關(guān)鍵，在于始終保持進(jìn)樣操作各個(gè)步驟的重復(fù)性。這包括取樣操作，取樣到進(jìn)樣期間的空閑時(shí)間，進(jìn)針快慢及拔出注射器的早晚。通常操作人員在經(jīng)過(guò)較多地進(jìn)樣重復(fù)性訓(xùn)練之后，可以達(dá)到所需的要求。（2）注射器檢查：操作人員進(jìn)樣技術(shù)提高后，色譜峰靈敏度仍然無(wú)顯著改觀，需認(rèn)真檢查注射器本身是否有堵塞或泄漏現(xiàn)象。必要時(shí)更換一個(gè)好的注射器重新進(jìn)樣試驗(yàn)。（3）樣品均勻性檢查：制備的樣品在樣品瓶中混合不均勻或每次取樣時(shí)注射器對(duì)樣品產(chǎn)生玷污以及樣品揮發(fā)等都會(huì)影響出峰靈敏度的重復(fù)性（不能漏過(guò)此項(xiàng)檢查）。定量不重復(fù)由上述三種原因引起的可能性很大，而且都和進(jìn)樣操作密切相關(guān)，因此可一起進(jìn)行檢查。只有在上述檢查后無(wú)異常發(fā)現(xiàn)時(shí)才轉(zhuǎn)入接下的檢查步驟。（4）伴隨現(xiàn)象觀察：在檢查靈敏度情況的同時(shí)注意是否有下述異?，F(xiàn)象發(fā)生，包括基線是否穩(wěn)定，出峰保留時(shí)間是否重復(fù)，峰形是否有畸變?nèi)N情況，如果出現(xiàn)其中一種，應(yīng)先按所出現(xiàn)的故障進(jìn)行排除，再重新進(jìn)行定量重復(fù)性測(cè)試。沒(méi)發(fā)現(xiàn)伴隨異常現(xiàn)象時(shí)，應(yīng)轉(zhuǎn)入下面的檢查步驟。（5）進(jìn)樣口污染及系統(tǒng)漏氣檢查：關(guān)斷橋電流（對(duì)TCD而言）后，取下進(jìn)樣口隔墊，觀察進(jìn)樣口內(nèi)是否有污染或堆積物，如果有，需進(jìn)行清除和清洗。清洗完畢裝上隔墊后需對(duì)氣路系統(tǒng)進(jìn)行試漏：堵住檢測(cè)器出口，觀察轉(zhuǎn)子流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子應(yīng)能下降為零，否則說(shuō)明氣路有泄漏。在確信進(jìn)樣口無(wú)嚴(yán)重污染及氣路無(wú)漏氣的情況下進(jìn)行（6）的檢查。（6）特種原因檢查：對(duì)有些檢測(cè)器而言，某些原因所伴隨的故障異常不太明顯，易被忽略掉，因此應(yīng)按照此項(xiàng)進(jìn)行檢查，以便不漏過(guò)可能發(fā)生故障的因素。a）對(duì)FID來(lái)說(shuō)，極化電壓較低及氫氣流量不穩(wěn)，有可能導(dǎo)致靈敏度變化而無(wú)其它明顯異常。對(duì)此可首先測(cè)試極化電壓大小以確定極化電壓是否太低，過(guò)低的極化電壓以及無(wú)極化電壓都屬于故障。正常時(shí)極化電壓為150300V。如極化電壓正常，則應(yīng)轉(zhuǎn)入放大器的靈敏檔觀察氫焰基始電流的變動(dòng)情況，在氫氣流不穩(wěn)定時(shí)基流應(yīng)能呈現(xiàn)出擺動(dòng)和漂移現(xiàn)象。b）對(duì)于任何檢測(cè)器，樣品中的某些組分在檢測(cè)器中逐漸冷凝并累積，將會(huì)影響下一次進(jìn)樣后的靈敏度，情況嚴(yán)重時(shí)還會(huì)造成氣路堵塞。通常的解決方法也是適當(dāng)提高檢測(cè)器的溫度，以減少或消除樣品室的冷凝現(xiàn)象.來(lái)源：藥物分析網(wǎng)2、測(cè)試條件的如何確定氣相色譜儀使用氣體的純度和選擇原則操作氣相色譜儀如何選用不同氣體純度的氣源做載氣和輔助氣體，雖然是一個(gè)老的技術(shù)問(wèn)題，但是對(duì)于剛剛接觸氣相色譜儀的用戶，目前很難找到有關(guān)這方面的綜合資料，所以他們總是到處詢問(wèn)究竟選擇什么樣的氣體純度最好的這類問(wèn)題。根據(jù)每一家用戶具體使用的那一類（高，中，抵擋）儀器，選擇什么樣純度的氣體，確實(shí)是一個(gè)比較復(fù)雜的問(wèn)題。原則上講，選擇氣體純度時(shí)，主要取決于 分析對(duì)象；色譜柱中填充物；檢測(cè)器.我們建議在滿足分析要求的前提下，盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會(huì)提高（保持）儀器的高靈敏度，而且會(huì)延長(zhǎng)色譜柱，整臺(tái)儀器（氣路控制部件，氣體過(guò)濾器）的壽命。實(shí)踐證明，作為中高檔儀器，長(zhǎng)期使用較低純度的氣體氣源，一旦要求分析低濃度的樣品時(shí)，要想恢復(fù)儀器的高靈敏度有時(shí)十分困難。對(duì)于低檔儀器，作常量或半微量分析，選用高純度的氣體，不但增加了運(yùn)行成本，有時(shí)還增加了氣路的復(fù)雜性，更容易出現(xiàn)漏氣或其他的問(wèn)題而影響儀器的正常操作。另外，為了某些特殊的分析目的要求特意在載氣中加入某些“不純物”，如：分析極性化合物添加適量的水蒸氣，操作火焰光度檢測(cè)器時(shí)，為了提高分析硫化物的靈敏度，而添加微量硫。操作氦離子化檢測(cè)器要氖的含量必須在525ppm，否則會(huì)在分析氫，氮和氬氣時(shí)產(chǎn)生負(fù)峰或“W”形峰等。本文就不在此做詳細(xì)討論了。 氣體純度低的不良影響根據(jù)分析對(duì)象，色譜柱的類型，操作儀器的擋次和具體檢測(cè)器，若使用不合要求的低純度氣體，不良影響有以下幾種可能：1. 樣品失真或消失：如H2O氣使氯硅樣品水解；2. 色譜柱失效：H2O，CO2使分子篩柱失去活性，H2O氣使聚脂類固定液分解，O2使PEG固定液斷鏈。3. 有時(shí)某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰；4. 對(duì)柱保留特性的影響：如：H2O對(duì)聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會(huì)有所增加，載氣中氧含量過(guò)高時(shí)，無(wú)論是極性或是非極性固定液柱的保留特性，都會(huì)產(chǎn)生變化，使用時(shí)間越長(zhǎng)影響越大；5. 檢測(cè)器：TCD：信噪比減小，無(wú)法調(diào)另，線性變窄，文獻(xiàn)中的校正因子不能使用，氧含量過(guò)大，使元件在高溫時(shí)加速老化，減少壽命；FID：特別是在Dt110/秒下操做時(shí)，CH4等有機(jī)雜質(zhì)，會(huì)使基流激增，噪聲加大不能進(jìn)行微量分析；ECD：載氣中的氧和水對(duì)檢測(cè)器的正常工作影響最大，在不同的供電工作方式中，脈沖供電比直流電壓供電影響大，固定基流脈沖調(diào)制式供電比脈沖供電影響大。這就是為什么目前諸多在操作固定基流脈沖調(diào)制式ECD時(shí)，在載氣純度低時(shí)必須把載氣純度選擇開(kāi)關(guān)從“標(biāo)準(zhǔn)氮”撥到“一般氮”位置的原因。大家會(huì)發(fā)現(xiàn)在此情況下操作，不但靈敏度變低，而且線性亦變窄了。實(shí)踐證明：在操作ECD時(shí)載氣中的水含量低于0.02ppm,氧低于1ppm時(shí)可達(dá)到較理想的性能.值得指出的是,我們多次發(fā)現(xiàn)由于儀器的調(diào)節(jié)氣路系統(tǒng)被污染而造成的對(duì)載氣的二次污染至使ECD基頻大幅度增加使信燥比減小.FPD NPD等常用檢測(cè)器,由于他們屬于選擇性檢測(cè)器,操做時(shí)要根據(jù)分析要求,特別注意被測(cè)敏感物質(zhì)中雜質(zhì)的去除.6、在做程序升溫操作時(shí),載氣中的某些雜質(zhì),在低溫時(shí)保留在色譜柱中,當(dāng)柱溫升高時(shí)不但引起基線漂移,還可能在譜圖上出現(xiàn)比較寬的"假峰"。7、儀器影響a. 各類過(guò)濾器加速失效;b. 調(diào)節(jié)閥(穩(wěn)壓閥,穩(wěn)流閥,針形閥)被污染,氣阻堵塞,調(diào)節(jié)精度降低或失靈；c. 氣路系統(tǒng)被污染,若要恢復(fù)儀器在高靈敏度情況下操做,有時(shí)要吹洗很長(zhǎng)時(shí)間(可能一周以上)污染嚴(yán)重時(shí)有時(shí)再也無(wú)法恢復(fù)。d. 檢測(cè)器的壽命實(shí)踐表明,對(duì)ECD和TCD的壽命最明顯，這點(diǎn)應(yīng)引起用戶特別注意。對(duì)氣體純度選擇的一般原則1. 從分析角度講,微量分析比常量分析要求高,也就是說(shuō),氣體中的雜質(zhì)含量必須低于被分析組分的含量,如果用TCD分析10ppm的CO,則載氣中的雜質(zhì)總含量不得超過(guò)10ppm,因?yàn)?9.999%純度的氣體則含0.001%的雜質(zhì),相當(dāng)于10ppm所以對(duì)于10ppm的痕量分析,載氣的純度應(yīng)高于99.999%;對(duì)于FID使用氣體,碳?xì)浠衔锖勘仨毢艿?載氣中的大量氧雜質(zhì)只要不對(duì)色譜柱造成影響,就不影響FID的性能,而操作ECD，載氣中的氧氣和水的含量必須很低等.2. 毛細(xì)管柱分析比填充柱分析要求高;3. 程序升溫分析比恒定溫度分析要求高;4. 濃度型檢測(cè)器比質(zhì)量型檢測(cè)器要求高;5. 配有甲烷裝置的FID比單FID操作的對(duì)載氣中的微量CO,CO2要求要高的多.6. 從儀器壽命和保持儀器的高靈敏度講,中高檔儀器比低當(dāng)儀器要求高。操作不同檢測(cè)器推薦使用的氣體純度我們推薦氣體純度的技術(shù)要求,通常用于常規(guī)分析,對(duì)于特殊高靈敏度的痕量分析應(yīng)采用高一級(jí)純度的氣體,如果不在意色譜柱和儀器的使用壽命,或分析樣品組分濃度很高時(shí),也可以不使用過(guò)高純度的氣體,由于各個(gè)制氣廠設(shè)置不同，其雜質(zhì)含量將有所不同;為滿足不同的使用要求,選用不同廠家不同純度的氣源后,可以通過(guò)氣體凈化處理滿足分析要求,對(duì)于不同雜質(zhì)的氣體采用何種凈化方法和裝置有機(jī)會(huì)在加以討論.綜上所述,新氣相色譜儀接入氣源時(shí)一定要做到心中有數(shù),決不能隨意接入,否則會(huì)造成ECD,甲烷化裝置等的損壞,信噪比減小的無(wú)法使用,下表給出了用于常規(guī)分析時(shí),推薦使用的氣體純度氣象色譜時(shí),氣體純度的選擇:1.從分析角度講,微量分析比常量分析要求高,也就是說(shuō),氣體中的雜質(zhì)含量必須低于被分析組分的含量,如果用TCD分析10ppm的CO,則載氣中的雜質(zhì)總含量不得超過(guò)10ppm,因?yàn)?9.999%純度的氣體則含0.001%的雜質(zhì),相當(dāng)于10ppm所以對(duì)于10ppm的痕量分析,載氣的純度應(yīng)高于99.999%;對(duì)于FID使用氣體,碳?xì)浠衔锖勘仨毢艿?載氣中的大量氧雜質(zhì)只要不對(duì)色譜柱造成影響,就不影響FID的性能,而操作ECD，載氣中的氧氣和水的含量必須很低等.2. 毛細(xì)管柱分析比填充柱分析要求高;3. 程序升溫分析比恒定溫度分析要求高;4. 濃度型檢測(cè)器比質(zhì)量型檢測(cè)器要求高;5. 配有甲烷裝置的FID比單FID操作的對(duì)載氣中的微量CO,CO2要求要高的多.6. 從儀器壽命和保持儀器的高靈敏度講,中高檔儀器比低當(dāng)儀器要求高。氣相色譜柱長(zhǎng),口徑的選擇:1.柱長(zhǎng)的選擇：由于分辨率與柱長(zhǎng)的平方根成正比。柱子長(zhǎng)，則提高分辨率。15m的短柱用于快速分離較簡(jiǎn)單的樣品，也適于 快速成分掃描分析；30m的色譜柱是最常用的柱長(zhǎng)，大多數(shù)分析在此長(zhǎng)度的柱子上完成；50m、60m或更長(zhǎng)的色譜柱用于分離比較復(fù)雜的樣品。2.口徑的選擇：柱徑直接影響柱子的效率、保留特性和樣品容量。小口徑柱比大口徑柱有更高柱效，但柱容量更小。0.25mm：具有較高的柱效，柱容量較低。分離復(fù)雜樣品較好。0.32mm：柱效稍低于0.25mm的色譜柱，但柱容量約高60%。0.53mm：具有類似于填充柱的柱容量，可用于分流進(jìn)樣，也可用于不分流進(jìn)樣，當(dāng)柱容量是主要考慮因素時(shí)（如痕量分析），選擇大口徑毛細(xì)管柱較為合適。 專家認(rèn)為，對(duì)于普通用戶，可選30米或50米長(zhǎng)的毛細(xì)管，口徑選0.32mm較為便利。相色譜分離操作時(shí)載氣種類及流速的選擇 1.對(duì)于確定的色譜柱和試樣，有一個(gè)最佳的載氣流速，此時(shí)柱效最高，根據(jù)公式：H AB/UC用在不同流速下測(cè)得的塔板高度H對(duì)流速u(mài)作圖，得H-u曲線圖。在曲線的最低點(diǎn)，塔板高度H最?。℉最?。?。此時(shí)柱效最高。2.對(duì)于填充柱，N2的最佳實(shí)用線速為1012cm/s；H2為1520cm/s。通常載氣的流速習(xí)慣上用柱前的體積流速（mL/s）來(lái)表示，用轉(zhuǎn)子流量計(jì)測(cè)量；也可通過(guò)皂膜流量計(jì)在柱后進(jìn)行測(cè)定。若色譜柱內(nèi)徑為3mm,N2的流速一般為4060L/min，H2的流速為60-90mL/min。氣相色譜分離操作條件的選擇氣相色譜條件主要受載氣種類、流速、柱溫、汽化溫度、柱長(zhǎng)、柱內(nèi)徑、進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量等因素影響。根據(jù)范第姆特方程，流速是影響塔板高度的重要因素，通常選擇稍高于最佳流速的載氣流速；載氣流速大時(shí)，應(yīng)選擇相對(duì)分子量小，擴(kuò)散系數(shù)大的H2，Ne等作載氣，反之選擇相對(duì)分子量大，擴(kuò)散系數(shù)小的N2，Ar等作載氣；提高柱溫可以提高傳質(zhì)速率，提高柱效，但柱溫過(guò)高又會(huì)使組分間分離度減小。采用較低的柱溫，減少固定相的用量和適當(dāng)增加載氣的流速，可在短時(shí)間內(nèi)獲得良好的分離效果；汽化溫度應(yīng)以能使試樣迅速汽化而不產(chǎn)生分解為準(zhǔn)，通常比柱溫高20-70，柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低20-30, 對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣，宜采用程序升溫；增加柱長(zhǎng)會(huì)提高分離度，但分析時(shí)間增長(zhǎng)，因此，一般在滿足一定分離度的條件下盡可能用短柱子；進(jìn)樣應(yīng)在1秒以內(nèi)完成，以減小峰變寬；最大允許的進(jìn)樣量應(yīng)該控制在使峰面積或峰高與進(jìn)樣量呈線性關(guān)系的范圍內(nèi)。氣相色譜分離操作時(shí)柱溫的選擇 柱溫是一個(gè)重要的操作參數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。首先要考慮到每種固定液都有一定的使用溫度。柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，否則固定液揮發(fā)流失。柱溫對(duì)組分分離的影響較大，（1）提高柱溫使各組分的揮發(fā)靠攏，不利于分離， 所以，從分離的角度考慮，宜采用較低的柱溫。（2）柱溫太低，被測(cè)組分在兩相中的擴(kuò)散速率大為減少，分配不能迅速達(dá)到平衡，峰形變寬，柱效也會(huì)下降，并會(huì)延長(zhǎng)分析時(shí)間。 柱溫的選擇原則是：應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果，峰形正常的前提下，盡可能采用較高的柱溫。一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低2030，具體的選擇可通過(guò)試驗(yàn)決定。3、具體物質(zhì)的分析方法氣相色譜定性與定量分析方法 各種色譜分析方法的定性與定量分析的基本方法都是一樣的。色譜定性分析1. 保留時(shí)間定性2. 利用不同檢測(cè)方法定性3. 保留指數(shù)定性4. 柱前或柱后化學(xué)反應(yīng)定性5. 與其他儀器聯(lián)用定性1. 保留時(shí)間定性在一定的色譜系統(tǒng)和操作條件下，每種物質(zhì)都有一定的保留時(shí)間，如果在相同色譜條件下，未知物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同，則可初步認(rèn)為它們?yōu)橥晃镔|(zhì)。為了提高定性分析的可靠性，還可進(jìn)一步改變色譜條件（分離柱、流動(dòng)相、柱溫等）或在樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如果被測(cè)物的保留時(shí)間仍然與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一致，則可認(rèn)為它們?yōu)橥晃镔|(zhì)。2. 利用不同檢測(cè)方法定性同一樣品可以采用多種檢測(cè)方法檢測(cè)，如果待測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物在不同的檢測(cè)器上有相同的響應(yīng)行為，則可初步判斷兩者是同一種物質(zhì)。在液相色譜中，還可通過(guò)二極管陣列檢測(cè)器比較兩個(gè)峰的紫外或可見(jiàn)光譜圖。3. 保留指數(shù)定性在氣相色譜中，可以利用文獻(xiàn)中的保留指數(shù)數(shù)據(jù)定性。保留指數(shù)隨溫度的變化率還可用來(lái)判斷化合物的類型，因?yàn)椴煌愋突衔锏谋Ａ糁笖?shù)隨溫度的變化率不同。4. 柱前或柱后化學(xué)反應(yīng)定性在色譜柱后裝T型分流器，將分離后的組分導(dǎo)入官能團(tuán)試劑反應(yīng)管，利用官能團(tuán)的特征反應(yīng)定性。也可在進(jìn)樣前將被分離化合物與某些特殊反應(yīng)試劑反應(yīng)生成新的衍生物，于是，該化合物在色譜圖上的出峰位置或峰的大小就會(huì)發(fā)生變化甚至不被檢測(cè)。由此得到被測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)信息。5. 與其他儀器聯(lián)用定性將具有定性能力的分析儀器如質(zhì)譜（MS）、紅外（IR）、原子吸收光譜（AAS）、原子發(fā)射光譜（AES，ICP-AES）等儀器作為色譜儀的檢測(cè)器即可獲得比較準(zhǔn)確的定性信息。定量分析色譜定量分析的依據(jù)是被測(cè)物質(zhì)的量與它在色譜圖上的峰面積（或峰高）成正比。數(shù)據(jù)處理軟件（工作站）可以給出包括峰高和峰面積在內(nèi)的多種色譜數(shù)據(jù)。因?yàn)榉甯弑确迕娣e更容易受分析條件波動(dòng)的影響，且峰高標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍也較峰面積的窄，因此，通常情況是采用峰面積進(jìn)行定量分析。1. 校正因子定量2. 歸一化法3. 外標(biāo)法4. 內(nèi)標(biāo)法5. 標(biāo)準(zhǔn)加入法1. 校正因子定量絕對(duì)校正因子 ：?jiǎn)挝环迕娣e所對(duì)應(yīng)的被測(cè)物質(zhì)的濃度（或質(zhì)量），即樣品組分的峰面積與相同條件下該組分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的校正因子相乘，即可得到被測(cè)組分的濃度。絕對(duì)校正因子受實(shí)驗(yàn)條件的影響，定量分析時(shí)必須與實(shí)際樣品在相同條件下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的校正因子。相對(duì)校正因子 :某物質(zhì)i與一選擇的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)S的絕對(duì)校正因子之比。即 相對(duì)校正因子只與檢測(cè)器類型有關(guān)，而與色譜條件無(wú)關(guān)。2. 歸一化法歸一化法是將所有組分的峰面積 分別乘以它們的相對(duì)校正因子后求和，即所謂"歸一"，被測(cè)組分X的含量可以用下式求得：采用歸一化法進(jìn)行定量分析的前提條件是樣品中所有成分都要能從色譜柱上洗脫下來(lái)，并能被檢測(cè)器檢測(cè)。歸一法主要在氣相色譜中應(yīng)用。3. 外標(biāo)法直接比較法： 將未知樣品中某一物質(zhì)的峰面積與該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積直接比較進(jìn)行定量。通常要求標(biāo)準(zhǔn)品的濃度與被測(cè)組分濃度接近，以減小定量誤差。標(biāo)準(zhǔn)曲線法： 將被測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)色譜分析后制作一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，即物質(zhì)濃度與其峰面積（或峰高）的關(guān)系曲線。根據(jù)樣品中待測(cè)組分的色譜峰面積（或峰高），從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的濃度。標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率與物質(zhì)的性質(zhì)和檢測(cè)器的特性相關(guān)，相當(dāng)于待測(cè)組分的校正因子。 4. 內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法是將已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（內(nèi)標(biāo)物）加入到未知樣品中去，然后比較內(nèi)標(biāo)物和被測(cè)組分的峰面積，從而確定被測(cè)組分的濃度。由于內(nèi)標(biāo)物和被測(cè)組分處在同一基體中，因此可以消除基體帶來(lái)的干擾。而且當(dāng)儀器參數(shù)和洗脫條件發(fā)生非人為的變化時(shí)，內(nèi)標(biāo)物和樣品組分都會(huì)受到同樣影響，這樣消除了系統(tǒng)誤差。當(dāng)對(duì)樣品的情況不了解、樣品的基體很復(fù)雜或不需要測(cè)定樣品中所有組分時(shí)，采用這種方法比較合適。內(nèi)標(biāo)物應(yīng)滿足的要求： 在所給定的色譜條件下具有一定的化學(xué)穩(wěn)定性； 在接近所測(cè)定物質(zhì)的保留時(shí)間內(nèi)洗脫下來(lái)； 與兩個(gè)相鄰峰達(dá)到基線分離； 物質(zhì)特有的校正因子應(yīng)為已知的或者可測(cè)定； 與待測(cè)組分有相近的濃度和類似的保留行為； 具有較高的純度。為了進(jìn)行大批樣品的分析，有時(shí)需建立校正曲線。具體操作方法是用待測(cè)組分的純物質(zhì)配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后在等體積的這些標(biāo)準(zhǔn)溶液中分別加入濃度相同的內(nèi)標(biāo)物,混合后進(jìn)行色譜分析。以待測(cè)組分的濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)組分與內(nèi)標(biāo)物峰面積（或峰高）的比率為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線（或線性方程）。在分析未知樣品時(shí)，分別加入與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同樣體積的樣品溶液和同樣濃度的內(nèi)標(biāo)物，用樣品與內(nèi)標(biāo)物峰面積（或峰高）的比值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出被測(cè)組分的濃度或用線形方程計(jì)算。 5. 標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法可以看作是內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法的結(jié)合。具體操作是取等量樣品若干份，加入不同濃度的待測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行色譜分析，以加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制如圖7-24所示的工作曲線。樣品中待測(cè)組分的濃度 即為工作曲線在橫坐標(biāo)延長(zhǎng)線上的交點(diǎn)到坐標(biāo)原點(diǎn)的距離。由于待測(cè)組分以及加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液處在相同的樣品基體中，因此，這種方法可以消除基體干擾。但是，由于對(duì)每一個(gè)樣品都要配制三個(gè)以上的、含樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的混合溶液，因此，這種方法不適于大批樣品的分析。其他色譜相關(guān)HP-5890A氣相色譜儀操作規(guī)程一、開(kāi)機(jī)1、首先打開(kāi)氮?dú)怃撈靠傞y門(mén)、調(diào)節(jié)減壓閥壓力為0.50.6Mpa2、打開(kāi)HP5890A的電源開(kāi)關(guān)，當(dāng)屏幕上顯示出Passed Selftes后，即可設(shè)測(cè)試參數(shù)，設(shè)定柱溫時(shí)，一定要注意柱子的最高使用溫度。3、當(dāng)溫度達(dá)到設(shè)定溫度時(shí)，打開(kāi)空氣壓縮機(jī)開(kāi)關(guān)，氫氣鋼瓶閥門(mén)調(diào)節(jié)氫氣分壓表為0.30.4Mpa。再打開(kāi)儀器面板上空氣、氫氣開(kāi)關(guān)，用點(diǎn)火器點(diǎn)火，穩(wěn)定大約30min后，待HP-5890面板上Not-Ready燈熄滅后，即可測(cè)定。4、數(shù)據(jù)處理機(jī)HP-3392內(nèi)容的設(shè)定，最小峰面積一般200。去掉倒信號(hào)：InT01 8 Time 0 紙速：一般設(shè)CHT SP 0.20.3二、測(cè)試條件的設(shè)定：色譜條件的設(shè)定要根據(jù)不同化合物的不同性質(zhì)選擇柱子，一般情況極性化合物選則極性柱。非極性化合物選擇非極性柱。色譜柱柱溫的確定主要由樣品的復(fù)雜程度決定。對(duì)于混合物一般采用程序升溫法。柱溫的設(shè)定要同時(shí)兼顧高低沸點(diǎn)或溶點(diǎn)化合物。以下提供幾種方法，僅供參考。1、柱溫 6080 恒溫5min 升溫速率1015/min 最終溫度 200進(jìn)口溫度 200 檢測(cè)溫度 2202、柱溫 100160 速率不變 最終溫度230進(jìn)樣口溫度 250 檢測(cè)器溫度 2503、對(duì)于高沸點(diǎn)(高溶點(diǎn))的化合物可采用 柱溫200升至240 進(jìn)樣口溫度 250 檢測(cè)溫度260以上條件可根據(jù)不同的化合物任意改動(dòng)，其目的要達(dá)到在最短的時(shí)間里，使每個(gè)化合物的組份完全分離。一般測(cè)試化合物有兩種測(cè)試方法：毛細(xì)管柱分流法：樣品被直接進(jìn)入色譜柱，不需稀釋進(jìn)樣量要少于0.1l。若為固體化合物，則盡可能用少量溶劑稀釋，進(jìn)樣量為0.20.4l大口徑毛細(xì)管法不分流：無(wú)論固體或液體，一定要稀釋后，方可進(jìn)樣進(jìn)樣量為0.20.4l(1ml/mg)我組目前備有30米HP-1毛細(xì)管柱 5米 HP-1、10米HP-1、30米 HP-5、10米 HP-17每個(gè)測(cè)試者可根據(jù)自己化合物的性質(zhì)選擇合適的柱子，需要說(shuō)明的交若需管理員換柱子，所用時(shí)間均計(jì)為使用機(jī)時(shí)。三、注意事項(xiàng)：1、檢測(cè)器溫度不能低于進(jìn)樣口溫度，否則會(huì)污染檢測(cè)器 進(jìn)樣口溫度應(yīng)高于柱溫的最高值，同時(shí)化合物在此溫度下不分解。2、含酸、堿、鹽、水、金屬離子的化合物不能分析,要經(jīng)過(guò)處理方可進(jìn)行。3、進(jìn)樣器所取樣品要避免帶有氣泡以保證進(jìn)樣重現(xiàn)性。4、取樣前用溶劑反復(fù)洗針，再用要分析的樣品至少洗2-5次以避免樣品間的相互干攏。5、需直接進(jìn)樣品，要將注射器洗凈后，將針筒抽干避免外來(lái)雜質(zhì)的干攏。CEC毛細(xì)管氣相色譜柱的型號(hào)及配置產(chǎn)品特點(diǎn)CEC固定相與其它廠商固定相的比較 CEC Agilent/J&W Chrompak RestekWCOT柱固定相 CEC-1 HP-1,HP-1ms,DB-1,DB-1ms CP-Sil 5CB,CP-Sil 5CB MS Rtx-1,Rtx-1MsCEC-5 HP-5,HP-5ms,DB-5,DB-5ms CP-Sil 8CB,CP-Sil 8CB MS Rtx-5,Rtx-5MsCEC-1701 DB-1701 CP-Sil 19CB Rtx-1701CEC-17 HP-50+,DB-17,DB-17ms CP-Sil 24CB,CP-Sil 24CB MS Rtx-50CEC-608 DB-608 CEC-624 DB-624 CP-Select 624 CB Rtx-624CEC-210 DB-210 CEC-225 DB-225,DB-225ms, CP-Sil 43 CB Rtx-225CEC-WAX HP-INNOWax,DB-Wax CP-Wax 52 CB StabilwaxCEC-FFAP HP-FFAP,DB-FFAP CP-Wax 58(FFAP)CB Stabilwax-DAPLOT柱固定相 CEC-Alumina HP-PLOT Al2O3/S,/KCl,GS-Alumina,/KCl CP-Al2O3/Na2SO4，/Kcl Rt-AluminaCEC-Molesieve HP-PLOT Molesieve CP-Molesieve 5Å Rt-Msieve 5ÅCEC-Silica* GS-GasPro CP-SilicaPLOT CEC-Carbon* GS-CarbonPLOT CP-CarboPLOT CEC-Q HP-PLOT Q,GS-Q CP-CarboPLOT Q Rt-QPLOTCEC-D HP-PLOT,GS-Q CP-CarboPLOT D Rt-QPLOT技術(shù)指標(biāo) WCOT固定相介紹（按極性遞增排列） CEC-1 通用型柱子，極好的熱穩(wěn)定性 100%甲基聚硅氧烷 非極性CEC-5 對(duì)較弱極性產(chǎn)品分析較好，極好的熱穩(wěn)定性 5%苯基95%甲基聚硅氧烷 弱極性CEC-1701 分析殺蟲(chóng)劑類較理想，對(duì)藥品溶劑分析極佳 14%氰丙基苯基86%甲基聚硅氧烷 中極性CEC-17 氨類分析峰形好，分析藥品、殺蟲(chóng)劑理想 50%苯基50%甲基聚硅氧烷 中極性CEC-608 專門(mén)為美國(guó)EPA方法608，508，8080而制 特殊相 中極性CEC-624 對(duì)于EPA方法501.3，502.2，503.1，524.2，601，602，8010，8015，8020和8240極佳， 6%氰丙基苯基94%甲基聚硅氧烷 中極性近似等同于USP固定相G43 CEC-210 對(duì)于EPA方法8140和609極佳，近似等同于USP固定相G6 50%三氟丙基50%甲基聚硅氧烷 強(qiáng)極性CEC-225 對(duì)分離順-、反-脂肪酸甲酯（FAMEs）性 50%氰丙基苯基50%甲基聚硅氧烷 中/強(qiáng)極性能優(yōu)異，近似等同于USP固定相G7 CEC-WAX 分析極性化合物分析較理想，對(duì)醇類、 聚乙二醇(PEG) 強(qiáng)極性芳香烴、FA