三年高考2016-2018高考化學(xué)試題分項(xiàng)版解析專題22有機(jī)化學(xué)合成與推斷選修含解析.doc

專題22 有機(jī)化學(xué)合成與推斷（選修）1【2018新課標(biāo)1卷】化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱為_。（2）的反應(yīng)類型是_。（3）反應(yīng)所需試劑，條件分別為_。（4）G的分子式為_。（5）W中含氧官能團(tuán)的名稱是_。（6）寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為11）_。（7）苯乙酸芐酯（）是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線_（無機(jī)試劑任選）。【答案】 氯乙酸 取代反應(yīng) 乙醇/濃硫酸、加熱 C12H18O3 羥基、醚鍵 、 【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A是氯乙酸；（2）反應(yīng)中氯原子被CN取代，屬于取代反應(yīng)。（3）反應(yīng)是酯化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱；（4）根據(jù)G的鍵線式可知其分子式為C12H18O3；（5）根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中含有的官能團(tuán)是醚鍵和羥基；（6）屬于酯類，說明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1，說明氫原子分為兩類，各是6個(gè)氫原子，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或；（7）根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路線圖為?？键c(diǎn)定位：考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成路線設(shè)計(jì)等知識(shí) 【試題點(diǎn)評(píng)】本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成路線設(shè)計(jì)等知識(shí)，利用已經(jīng)掌握的知識(shí)來考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體的書寫的知識(shí)?？疾閷W(xué)生對(duì)知識(shí)的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識(shí)、新信息的能力；考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識(shí)進(jìn)行必要的分析來解決實(shí)際問題的能力。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問題，掌握常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路線圖時(shí)有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。2【2018新課標(biāo)2卷】以葡萄糖為原料制得的山梨醇（A）和異山梨醇（B）都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物，由葡萄糖為原料合成E的過程如下：回答下列問題：（1）葡萄糖的分子式為_。（2）A中含有的官能團(tuán)的名稱為_。（3）由B到C的反應(yīng)類型為_。（4）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（5）由D到E的反應(yīng)方程式為_。（6）F是B的同分異構(gòu)體，7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24 L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況），F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有_種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為311的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_?！敬鸢浮?C6H12O6 羥基 取代反應(yīng) 9 【解析】（1）葡萄糖的分子式為C6H12O6。（2）葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A，因此A中含有的官能團(tuán)的名稱為羥基。（3）由B到C發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（4）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）由D到E是乙酸形成的酯基水解，反應(yīng)方程式為。（6）F是B的同分異構(gòu)體，7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出2.24 L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況），說明F分子中含有羧基，7.30 g F的物質(zhì)的量是7.3g146g/mol0.05mol，二氧化碳是0.1mol，因此F分子中含有2個(gè)羧基，則F相當(dāng)于是丁烷分子中的2個(gè)氫原子被羧基取代，如果是正丁烷，根據(jù)定一移一可知有6種結(jié)構(gòu)。如果是異丁烷，則有3種結(jié)構(gòu)，所以可能的結(jié)構(gòu)共有9種（不考慮立體異構(gòu)），即、。其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為311的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?？键c(diǎn)定位：考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及有機(jī)物分子式、官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、有機(jī)反應(yīng)方程式書寫、同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)【試題點(diǎn)評(píng)】本題結(jié)合實(shí)際藥物的合成為背景，凸顯了化學(xué)學(xué)科的社會(huì)價(jià)值。合成路線不長(zhǎng)，考點(diǎn)仍舊分布在官能團(tuán)、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體等基礎(chǔ)知識(shí)上，充分體現(xiàn)了結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)。高考化學(xué)試題中對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的考查題型比較固定，通常是以生產(chǎn)、生活的陌生有機(jī)物的合成工藝流程為載體考查有機(jī)化學(xué)的核心知識(shí)，涉及常見有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，涉及有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的確定、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的識(shí)別和書寫等知識(shí)的考查。它要求學(xué)生能夠通過題給情境中適當(dāng)遷移，運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析、解決實(shí)際問題，這高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)備考的方向。本題的難點(diǎn)是同分異構(gòu)體數(shù)目判斷，同分異構(gòu)體類型通常有：碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)等，有時(shí)還存在空間異構(gòu)，要充分利用題目提供的信息來書寫符合題意的同分異構(gòu)體。對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再移動(dòng)另一取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目，本題就是采用這種方法。3【2018新課標(biāo)3卷】近來有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路線如下：已知：回答下列問題： （1）A的化學(xué)名稱是_。（2）B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為_。（3）由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是_、_。（4）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（5）Y中含氧官能團(tuán)的名稱為_。（6）E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（7）X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為332。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。【答案】 丙炔 取代反應(yīng) 加成反應(yīng) 羥基、酯基 、【解析】，與乙醇酯化得到D，所以D為，D與HI加成得到E。根據(jù)題目的已知反應(yīng)，要求F中一定要有醛基，在根據(jù)H的結(jié)構(gòu)得到F中有苯環(huán)，所以F一定為；F與CH3CHO發(fā)生題目已知反應(yīng)，得到G，G為；G與氫氣加成得到H；H與E發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到Y(jié)。（1）A的名稱為丙炔。（2）B為，C為，所以方程式為：。（3）有上述分析A生成B的反應(yīng)是取代反應(yīng)，G生成H的反應(yīng)是加成反應(yīng)。（4）D為。（5）Y中含氧官能團(tuán)為羥基和酯基。（6）E和H發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)可以得到Y(jié)，將H換為F就是將苯直接與醛基相連，所以將Y中的苯環(huán)直接與羥基相連的碳連接即可，所以產(chǎn)物為。（7）D為，所以要求該同分異構(gòu)體也有碳碳三鍵和酯基，同時(shí)根據(jù)峰面積比為3:3:2，得到分子一定有兩個(gè)甲基，另外一個(gè)是CH2，所以三鍵一定在中間，也不會(huì)有甲酸酯的可能，所以分子有6種：考點(diǎn)定位：考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及有機(jī)物命名、官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、方程式書寫、同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)【試題點(diǎn)評(píng)】本題的最后一問如何書寫同分異構(gòu)，應(yīng)該熟練掌握分子中不同氫數(shù)的影響，一般來說，3個(gè)或3的倍數(shù)的氫原子很有可能是甲基。2個(gè)或2的倍數(shù)可以假設(shè)是不是幾個(gè)CH2的結(jié)構(gòu)，這樣可以加快構(gòu)造有機(jī)物的速度。4【2018北京卷】8羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8羥基喹啉的合成路線。已知：i. ii.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。（1）按官能團(tuán)分類，A的類別是_。（2）AB的化學(xué)方程式是_。（3）C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。（4）CD所需的試劑a是_。（5）DE的化學(xué)方程式是_。（6）FG的反應(yīng)類型是_。（7）將下列KL的流程圖補(bǔ)充完整：_（8）合成8羥基喹啉時(shí)，L發(fā)生了_（填“氧化”或“還原”）反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)還生成了水，則L與G物質(zhì)的量之比為_?！敬鸢浮?烯烴 CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl HOCH2CHClCH2Cl ClCH2CH(OH)CH2Cl NaOH，H2O HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O 取代反應(yīng) 氧化 31【解析】反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2Cl、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH（OH）CH2OH；D在濃硫酸、加熱時(shí)消去2個(gè)“H2O”生成E；根據(jù)FGJ和E+JK，結(jié)合F、G、J的分子式以及K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，E+JK為加成反應(yīng)，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCHO，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；K的分子式為C9H11NO2，L的分子式為C9H9NO，KL的過程中脫去1個(gè)“H2O”，結(jié)合KL的反應(yīng)條件和題給已知i，KL先發(fā)生加成反應(yīng)、后發(fā)生消去反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CH2，A中官能團(tuán)為碳碳雙鍵，按官能團(tuán)分類，A的類別是烯烴。（2）AB為CH3CH=CH2與Cl2高溫下的取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH=CH2+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl。（3）B與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C，由于B關(guān)于碳碳雙鍵不對(duì)稱，C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl。（4）CD為氯原子的水解反應(yīng)，CD所需的試劑a是NaOH、H2O，即NaOH水溶液。（5）DE為消去反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為HOCH2CH（OH）CH2OHCH2=CHCHO+2H2O。（6）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（7）K的分子式為C9H11NO2，L的分子式為C9H9NO，對(duì)比K和L的分子式，KL的過程中脫去1個(gè)“H2O”，結(jié)合KL的反應(yīng)條件和題給已知i，K先發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成L，補(bǔ)充的流程圖為：。（8）根據(jù)流程L+GJ+8-羥基喹啉+H2O，即+H2O，對(duì)比L和8-羥基喹啉的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，L發(fā)生了去氫的氧化反應(yīng)。根據(jù)原子守恒，反應(yīng)過程中L與G物質(zhì)的量之比為3:1?？键c(diǎn)定位：考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的確定、常見官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物的推斷和合成等化學(xué)主干知識(shí)?！驹囶}點(diǎn)評(píng)】思路點(diǎn)撥：有機(jī)物的推斷和合成中，根據(jù)反應(yīng)條件，大膽猜測(cè)反應(yīng)類型，這需要熟悉常見官能團(tuán)的性質(zhì)，推出有機(jī)物可能的含有官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，注意官能團(tuán)引入的位置，特別提醒：注意書寫和審清問題。5【2018天津卷】化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下：（1）A的系統(tǒng)命名為_，E中官能團(tuán)的名稱為_。（2）AB的反應(yīng)類型為_，從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為_。（3）CD的化學(xué)方程式為_。（4）C的同分異構(gòu)體W（不考慮手性異構(gòu)）可發(fā)生銀鏡反應(yīng)：且1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有_種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（5）F與G的關(guān)系為（填序號(hào)）_。a碳鏈異構(gòu) b官能團(tuán)異構(gòu) c順反異構(gòu) d位置異構(gòu)（6）M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（7）參照上述合成路線，以為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體。該路線中試劑與條件1為_，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_；試劑與條件2為_，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_?！敬鸢浮?,6-己二醇 碳碳雙鍵，酯基 取代反應(yīng) 減壓蒸餾（或蒸餾） 5 c HBr， O2/Cu或Ag， 【解析】；（4）C的分子式為C6H11O2Br，有一個(gè)不飽和度。其同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有醛基；1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，其中1mol是溴原子反應(yīng)的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反應(yīng)（不能是羧基，因?yàn)橹挥袃蓚€(gè)O）；所以得到該同分異構(gòu)體一定有甲酸酯（HCOO）結(jié)構(gòu)。又該同分異構(gòu)體水解得到的醇應(yīng)該被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇一定為CH2OH的結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不可能被氧化為醛基。所以得到該同分異構(gòu)體水解必須得到有兩個(gè)CH2OH結(jié)構(gòu)的醇，因此酯一定是HCOOCH2的結(jié)構(gòu)，Br一定是CH2Br的結(jié)構(gòu)，此時(shí)還剩余三個(gè)飽和的碳原子，在三個(gè)飽和碳原子上連接HCOOCH2有2種可能：，每種可能上再連接CH2Br，所以一共有5種：。其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構(gòu)體，要求有一定的對(duì)稱性，所以一定是；（5）F為，G為，所以兩者的關(guān)系為順反異構(gòu)，選項(xiàng)c正確；（6）對(duì)比G和M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，G與M發(fā)生取代反應(yīng)，即M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（7）根據(jù)路線中化合物X的反應(yīng)條件，可以判斷利用題目的D到E的反應(yīng)合成。該反應(yīng)需要的官能團(tuán)是X有Br原子，Y有碳氧雙鍵。所以試劑與條件1是HBr，；將取代為，X為。試劑與條件2是O2/Cu或Ag，；將氧化為，所以Y為?？键c(diǎn)定位：考查有機(jī)物的命名、官能團(tuán)、有機(jī)物的反應(yīng)類型、物質(zhì)的提純和分離、有機(jī)物的推斷、同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)。【試題點(diǎn)評(píng)】思路點(diǎn)撥：同分異構(gòu)體的判斷，根據(jù)題中所給信息，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，1molW最多與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，因?yàn)閃和C屬于同分異構(gòu)體，即W分子中含有1個(gè)Br，1個(gè)Br原子消耗 1個(gè)NaOH，因此W中含有甲酸某酯的形式，水解得到的醇應(yīng)該被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇一定為CH2OH的結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不可能被氧化為醛基。所以得到該同分異構(gòu)體水解必須得到有兩個(gè)CH2OH結(jié)構(gòu)的醇，因此酯一定是HCOOCH2的結(jié)構(gòu)，Br一定是CH2Br的結(jié)構(gòu)，此時(shí)還剩余三個(gè)飽和的碳原子，在三個(gè)飽和碳原子上連接HCOOCH2有2種可能：，每種可能上再連接CH2Br，所以一共有5種：。6【2018江蘇卷】丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如下：已知：（1）A中的官能團(tuán)名稱為_（寫兩種）。（2）DE的反應(yīng)類型為_。（3）B的分子式為C9H14O，寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。（4）的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。（5）寫出以和為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑和乙醇任用，合成路線流程圖示例見本題題干）?！敬鸢浮浚?）碳碳雙鍵 羰基（2）消去反應(yīng)（3）（4）（5）【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A中的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羰基。（2）對(duì)比D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，DE脫去了小分子水，且E中生成新的碳碳雙鍵，故為消去反應(yīng)。（3）B的分子式為C9H14O，根據(jù)ABC官能團(tuán)的變化，結(jié)合題給信息，可推斷出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）的分子式為C9H6O3，結(jié)構(gòu)中有五個(gè)雙鍵和兩個(gè)環(huán)，不飽和度為7；的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則其結(jié)構(gòu)中含酚羥基、不含醛基；堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明其分子結(jié)構(gòu)中含酯基且水解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性高；符合條件的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）對(duì)比與和的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，根據(jù)題給信息，模仿題給信息構(gòu)建碳鏈骨架；需要由合成，官能團(tuán)的變化由1個(gè)碳碳雙鍵變?yōu)?個(gè)碳碳雙鍵，聯(lián)想官能團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化，由與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成，在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成；與發(fā)生加成反應(yīng)生成，與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成。合成路線流程圖為：?？键c(diǎn)定位：本題以丹參醇的部分合成路線為載體，考查官能團(tuán)的識(shí)別、反應(yīng)類型的判斷、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推導(dǎo)、限定條件同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。【試題點(diǎn)評(píng)】思路點(diǎn)撥：本題的難點(diǎn)是限定條件同分異構(gòu)體的書寫和有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。同分異構(gòu)體的書寫方法是：先確定不飽和度和官能團(tuán)，再用殘基法確定可能的結(jié)構(gòu)。有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，先對(duì)比原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，采用“切割化學(xué)鍵”的分析方法，分析官能團(tuán)發(fā)生了什么改變，碳鏈骨架發(fā)生了什么變化，再根據(jù)有機(jī)物的之間的相互轉(zhuǎn)化和題給信息進(jìn)行設(shè)計(jì)。7【2017新課標(biāo)1卷】化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：已知：回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱是_。（2）由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是_、_。（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（4）G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為_。（5）芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6211，寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。（6）寫出用環(huán)戊烷和2丁炔為原料制備化合物的合成路線_（其他試劑任選）。【答案】（1）苯甲醛 （2）加成反應(yīng) 取代反應(yīng) （3）（4）（5）、（任寫兩種）（6） 式及D的生成反應(yīng)，則D為，所以C為，B為，再結(jié)合已知反應(yīng)，A為。（1）根據(jù)以上分析可知A的名稱是苯甲醛。（2）CD為C=C與Br2的加成反應(yīng)，EF是酯化反應(yīng)；（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）F生成H的化學(xué)方程式為。（5）F為，根據(jù)題意，其同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)、COOH，先考慮對(duì)稱結(jié)構(gòu)，一種情況是其余部分寫成兩個(gè)CH=CH2，則連接在苯環(huán)上不符合要求，其次是寫成兩個(gè)CH3和一個(gè)CCH，則其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6211的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。（6）根據(jù)已知，環(huán)己烷需要先轉(zhuǎn)變成環(huán)己烯，再與2-丁炔進(jìn)行加成就可以連接兩個(gè)碳鏈，再用Br2與碳鏈上雙鍵加成即可，即路線圖為：?！久麕燑c(diǎn)睛】高考化學(xué)試題中對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的考查題型比較固定，通常是以生產(chǎn)、生活的陌生有機(jī)物的合成工藝流程為載體考查有機(jī)化學(xué)的核心知識(shí)，涉及常見有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，涉及有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的確定、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的識(shí)別和書寫等知識(shí)的考查。它要求學(xué)生能夠通過題給情境中適當(dāng)遷移，運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析、解決實(shí)際問題，這高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)備考的方向。有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行，常見的官能團(tuán)：醇羥基、酚羥基、醛基、羧基、酯基、鹵素原子等。這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握好，這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)時(shí)先要對(duì)比原料的結(jié)構(gòu)和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，官能團(tuán)發(fā)生什么改變，碳原子個(gè)數(shù)是否發(fā)生變化，再根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行設(shè)計(jì)。同分異構(gòu)體類型通常有：碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)等，有時(shí)還存在空間異構(gòu)，要充分利用題目提供的信息來書寫符合題意的同分異構(gòu)體。物質(zhì)的合成路線不同于反應(yīng)過程，只需寫出關(guān)鍵的物質(zhì)及反應(yīng)條件、使用的物質(zhì)原料，然后進(jìn)行逐步推斷，從已知反應(yīng)物到目標(biāo)產(chǎn)物。本題較全面的考查了考生對(duì)有機(jī)物的性質(zhì)、物質(zhì)的反應(yīng)類型、物質(zhì)之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系和一些基本概念、基本理論的掌握和應(yīng)用能力。8【2017新課標(biāo)2卷】化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下：已知以下信息：A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為611。D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反應(yīng)。回答下列問題：（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（2）B的化學(xué)名稱為_。（3）C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_。（4）由E生成F的反應(yīng)類型為_。（5）G的分子式為_。（6）L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol的L可與2 mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有_種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_、_。【答案】（1） （2）2-丙醇（或異丙醇）（3）（4）取代反應(yīng) （5）C18H31NO4 （6）6 且為對(duì)位結(jié)構(gòu)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（1）根據(jù)上述分析，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（2）根據(jù)上述分析B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)CH3，依據(jù)醇的命名，其化學(xué)名稱為2-丙醇或異丙醇。（3）HOCH2CH2OCH(CH3)2和發(fā)生反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為：。（4）的分子式為C3H5OCl，E的分子式為C12H18O3，E與的分子式之和比F的分子式少了一個(gè)HCl，則E和發(fā)生了取代反應(yīng)生成F。（5）根據(jù)有機(jī)物成鍵特點(diǎn)，有機(jī)物G的分子式為C18H31NO4。（6）L是的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，1 mol的L可與2 mol的Na2CO3反應(yīng)，說明L的分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基，當(dāng)二個(gè)酚羥基在鄰位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有2種，當(dāng)二個(gè)酚羥基在間位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有3種，當(dāng)二個(gè)酚羥基在對(duì)位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有1種，滿足條件的L共有6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。【名師點(diǎn)睛】高考化學(xué)試題中對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的考查題型比較固定，通常是以生產(chǎn)、生活的陌生有機(jī)物的合成工藝流程為載體考查有機(jī)化學(xué)的核心知識(shí)，涉及常見有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，涉及有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的確定、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷等知識(shí)的考查；它要求學(xué)生能夠通過題給情境中適當(dāng)遷移，運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析，解決實(shí)際問題，這是高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)備考的方向。有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行，常見的官能團(tuán)：醇羥基、酚羥基、醛基、羧基、酯基、鹵素原子等，這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握好，這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)時(shí)先要對(duì)比原料的結(jié)構(gòu)和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，官能團(tuán)發(fā)生什么改變，碳原子個(gè)數(shù)是否發(fā)生變化，再根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行設(shè)計(jì)。同分異構(gòu)體類的判斷，要充分利用題目提供的信息判斷同分異構(gòu)體中含有結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)，寫出最容易想到或最簡(jiǎn)單的那一種，然后根據(jù)類似烷烴同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律展開去書寫其余的同分異構(gòu)體；物質(zhì)的合成路線不同于反應(yīng)過程，只需寫出關(guān)鍵的物質(zhì)及反應(yīng)條件、使用的物質(zhì)原料，然后進(jìn)行逐步推斷，從已知反應(yīng)物到目標(biāo)產(chǎn)物。本題較全面地考查了考生對(duì)有機(jī)物的性質(zhì)、物質(zhì)的反應(yīng)類型、物質(zhì)之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系和一些基本概念、基本理論的掌握和應(yīng)用能力；進(jìn)行結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的判斷時(shí)，注意結(jié)合題目中已知的進(jìn)行分析，找出不同之處，這些地方是斷鍵或生成鍵，一般整個(gè)過程中碳原子數(shù)和碳的連接方式不變，從而確定結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，特別注意書寫，如鍵的連接方向。9【2017新課標(biāo)3卷】氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香烴A制備G的合成路線如下：回答下列問題：（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。C的化學(xué)名稱是_。（2）的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是_，該反應(yīng)的類型是_。（3）的反應(yīng)方程式為_。吡啶是一種有機(jī)堿，其作用是_。（4）G的分子式為_。（5）H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有_種。（6）4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精細(xì)化工中間體，寫出由苯甲醚（）制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線_（其他試劑任選）。【答案】（1）CH3三氟甲苯 （2）濃硝酸/濃硫酸、加熱 取代反應(yīng)（3） 吸收反應(yīng)產(chǎn)物的HCl，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率 （4）C11H11F3N2O3 （5）9 （6）（4）根據(jù)有機(jī)物成鍵特點(diǎn)，G的分子式為C11H11F3N2O3。（5）CF3和NO2處于鄰位，另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有3種位置，CF3和NO2處于間位，另一取代基在苯環(huán)上有4種位置，CF3和NO2處于對(duì)位，另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有2種位置，因此共有9種結(jié)構(gòu)。（6）根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物和流程圖，苯甲醚應(yīng)首先與混酸反應(yīng)，在對(duì)位上引入硝基，然后在鐵和HCl作用下NO2轉(zhuǎn)化成NH2，最后在吡啶作用下與CH3COCl反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物，合成路線是：?！久麕燑c(diǎn)睛】考查有機(jī)物的推斷與合成，采用正推和逆推相結(jié)合的方法，逐步分析有機(jī)合成路線，可推出各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，然后分析官能團(tuán)推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類型。通常根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型的方法有：（1）在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。（2）在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。（3）在濃H2SO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。（4）能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。（5）能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。（6）在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。（7）與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2，則為醇醛羧酸的過程)。（8）在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。（9）在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代。10【2017北京卷】羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：RCOOR+ROH RCOOR+ ROH（R、R、R代表烴基）（1）A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。B中所含的官能團(tuán)是_。（2）CD的反應(yīng)類型是_。（3）E屬于脂類。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無機(jī)試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：_。（4）已知：2E F+C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和_。（5）以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：【答案】（1） 硝基（2）取代反應(yīng)（3）2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O，2CH3CHO+O22CH3COOH，C2H5OHCH3COOHCH3COOC2H5+H2O （4）（5）基取代氨基的位置，發(fā)生的反應(yīng)是取代反應(yīng)。（3）E屬于酯，一定條件下生成乙醇和F，則E是乙酸乙酯。用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙醇通過氧化制備乙酸，再和另一部分乙醇通過酯化反應(yīng)得到乙酸乙酯。發(fā)生的反應(yīng)是2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O，2CH3CHO+O2 2CH3COOH，CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3H2O。（4）結(jié)合已知轉(zhuǎn)化，根據(jù)原子守恒，推出F的分子式為C6H10O3，根據(jù)信息，以及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OOCCH2COCH3，除含有，還含有。（5）根據(jù)羥基香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，以及（2）的分析，C、D的氨基、羥基分別在苯環(huán)的間位，分別為、。F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OOCCH2COCH3，F(xiàn)與D發(fā)生已知第一個(gè)反應(yīng)生成中間產(chǎn)物1，中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，再發(fā)生已知的反應(yīng)生成中間產(chǎn)物2：，然后發(fā)生消去反應(yīng)脫水生成羥甲香豆素?！久麕燑c(diǎn)睛】試題以羥甲香豆素的合成為素材，重點(diǎn)考查有機(jī)流程的理解和有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷、官能團(tuán)、有機(jī)反應(yīng)類型、簡(jiǎn)單有機(jī)物制備流程的設(shè)計(jì)、有機(jī)方程式書寫等知識(shí)，考查考生對(duì)有機(jī)流程圖的分析能力、對(duì)已知信息的理解能力和對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力。有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行，常見的官能團(tuán)：醇羥基、酚羥基、醛基、羧基、酯基、鹵素原子等。這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握好，這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。官能團(tuán)是決定有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)的原子或原子團(tuán)，有機(jī)反應(yīng)絕大多數(shù)都是圍繞官能團(tuán)展開，而高中教材中的反應(yīng)原理也只是有機(jī)反應(yīng)的一部分，所以有機(jī)綜合題中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)已知來告知部分沒有學(xué)習(xí)過的有機(jī)反應(yīng)原理，認(rèn)識(shí)這些反應(yīng)原理時(shí)可以從最簡(jiǎn)單的斷鍵及變換的方法進(jìn)行，而不必過多追究。如本題已知反應(yīng)，直觀理解就是苯酚酚羥基鄰位CH鍵斷裂后與酮分子中的羰基發(fā)生加成反應(yīng)。11【2017天津卷】2-氨基-3-氯苯甲酸（F）是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：回答下列問題：（1）分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_種，共面原子數(shù)目最多為_。（2）B的名稱為_。寫出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。a苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位 b既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)（3）該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由三步反應(yīng)制取B，其目的是_。（4）寫出的化學(xué)反應(yīng)方程式：_，該步反應(yīng)的主要目的是_。（5）寫出的反應(yīng)試劑和條件：_；F中含氧官能團(tuán)的名稱為_。（6）在方框中寫出以為主要原料，經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程。目標(biāo)化合物【答案】（18分）（1）4 13（2）2-硝基甲苯(或鄰硝基甲苯) （3）避免苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子被硝基取代（或減少副產(chǎn)物，或占位）（4） 保護(hù)甲基（5）Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe） 羧基（6）（1）甲苯分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有4種，共面原子數(shù)目最多為13個(gè)。（2）B的名稱為鄰硝基甲苯（或2-硝基甲苯）；B的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有醛基或者甲酸酯結(jié)構(gòu)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基結(jié)構(gòu)或者肽鍵結(jié)構(gòu)。再根據(jù)苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位，由此可得B的同分異構(gòu)體有：。（3）若甲苯直接硝化，所得副產(chǎn)物較多，即可能在甲基的對(duì)位發(fā)生硝化反應(yīng)，或者生成三硝基甲苯等。（4）反應(yīng)為鄰氨基苯甲酸與乙酰氯發(fā)生取代反應(yīng)，方程式為：。結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，該步驟的目的是保護(hù)氨基，防止氨基被氧化。（5）結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)引入Cl原子，苯環(huán)上引入Cl原子的方法是在Fe或者FeCl3作催化劑的條件下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)；F中的含氧官能團(tuán)為羧基。（6）根據(jù)步驟及縮聚反應(yīng)可得流程如下：?！久麕燑c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)推斷與有機(jī)合成、有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、同分異構(gòu)體、信息獲取與遷移應(yīng)用等，綜合性較強(qiáng)，需要學(xué)生完全憑借已知反應(yīng)規(guī)律和合成路線進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的思維能力提出了更高的要求。12【2017江蘇卷】化合物H是一種用于合成-分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流程圖如下：（1）C中的含氧官能團(tuán)名稱為_和_。 （2）DE的反應(yīng)類型為_。（3）寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。含有苯環(huán)，且分子中有一個(gè)手性碳原子；能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是-氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。（4）G 的分子式為C12H14N2O2，經(jīng)氧化得到H，寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。 （5）已知：(R代表烴基，R代表烴基或H)請(qǐng)寫出以、和(CH3)2SO4為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。【答案】（1）醚鍵酯基 （2）取代反應(yīng) （3） （4） （5）（4） 由F到H發(fā)生了兩步反應(yīng)，分析兩者的結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)F中的酯基到G中變成了醛基，由于已知G到H發(fā)生的是氧化反應(yīng)，所以F到G發(fā)生了還原反應(yīng)，結(jié)合G 的分子式C12H14N2O2 ，可以寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。（5）以和(CH3)2SO4為原料制備，首先分析合成對(duì)象與原料間的關(guān)系。結(jié)合上述合成路線中D到E的變化，可以逆推出合成該有機(jī)物所需要的兩種反應(yīng)物分別為和；結(jié)合B到C的反應(yīng)，可以由逆推到，再結(jié)合A到B的反應(yīng)，推到原料；結(jié)合學(xué)過的醇與氫鹵酸反應(yīng)，可以發(fā)現(xiàn)原料與氫溴酸反應(yīng)即可得到。具體的合成路線流程圖如下：【名師點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)化學(xué)的核心知識(shí)，包括常見有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的確定、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的書寫、有限定條件的同分異構(gòu)體以及限定原料合成一種新的有機(jī)物的合成路線的設(shè)計(jì)。它要求學(xué)生能夠通過題給情境中適當(dāng)遷移，運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析、解決實(shí)際問題，這是高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)備考的方向。有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行，常見的官能團(tuán)：醇羥基、酚羥基、醛基、羧基、酯基等。這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握好，這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。解題時(shí)，通過分析轉(zhuǎn)化前后官能團(tuán)的變化，確定發(fā)生反應(yīng)的類型及未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。書寫同分異構(gòu)體時(shí)，先分析對(duì)象的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，再把限定的條件轉(zhuǎn)化為一定的基團(tuán)，最后根據(jù)分子中氫原子種數(shù)以及分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性，將這些基團(tuán)組裝到一起，并用限定條件逐一驗(yàn)證其正確性。設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí)，先要對(duì)比原料的結(jié)構(gòu)和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，通常用逆合成分析法從合成產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)入手，采用"切斷一種化學(xué)鍵"分析法，分析官能團(tuán)發(fā)生什么改變，碳原子個(gè)數(shù)是否發(fā)生變化，結(jié)合課本學(xué)過的知識(shí)和試題所給的新信息，逐步分析直到和原料完美對(duì)接。本題就是逆合成分析法的好例子。13【2016新課標(biāo)1卷】秸稈（含多糖類物質(zhì)）的綜合應(yīng)用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：回答下列問題：（1）下列關(guān)于糖類的說法正確的是_。（填標(biāo)號(hào)）a.糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b.麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c.用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物（2）B生成C的反應(yīng)類型為_。（3）D中官能團(tuán)名稱為_，D生成E的反應(yīng)類型為_。（4）F 的化學(xué)名稱是_，由F生成G的化學(xué)方程式為_。（5）具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 g CO2，W共有_種（不含立體結(jié)構(gòu)），其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（6）參照上述合成路線，以（反,反）-2,4-己二烯和C2H4為原料（無機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備對(duì)二苯二甲酸的合成路線_?！敬鸢浮浚?）cd；（2）取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)）；（3）酯基、碳碳雙鍵；消去反應(yīng)；（4）己二酸 ； ；（5）12 ； ；（6）。【解析】水，酯化反應(yīng)也就是取代反應(yīng)；(3)根據(jù)圖示可知D中官能團(tuán)為碳碳雙鍵和酯基；根據(jù)物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D去氫發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生E；（4）F分子中含有6個(gè)碳原子，在兩頭分別是羧基，所以F的化學(xué)名稱是己二酸，由F生成G的化學(xué)方程式為；（5）具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 gCO2，說明W分子中含有2個(gè)COOH，則其可能的支鏈情況是：COOH、CH2CH2COOH；COOH、CH(CH3)COOH；2個(gè)CH2COOH；CH3、CH(COOH)2四種情況，它們?cè)诒江h(huán)的位置可能是鄰位、間位、對(duì)位，故W可能的同分異構(gòu)體種類共有43=12種（不含立體結(jié)構(gòu)），其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（6）以（反，反）-2，4-己二烯和C2H4為原料制備對(duì)苯二甲酸的合成路線為。【考點(diǎn)定位】考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)?！久麕燑c(diǎn)睛】有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問題，掌握常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷。掌握同分異構(gòu)體的類型有官能團(tuán)異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)和空間異構(gòu)四種基本類型；對(duì)于芳香族化合物來說，在支鏈相同時(shí)，又由于它們?cè)诒江h(huán)的位置有鄰位、間位、對(duì)位三種不同的情況而存在異構(gòu)體。分子中含有幾種不同位置的氫原子，就存在幾種核磁共振氫譜，核磁共振氫譜峰的面積比就是各類氫原子的個(gè)數(shù)比；掌握其規(guī)律是判斷同分異構(gòu)體的種類及相應(yīng)類別結(jié)構(gòu)式的關(guān)鍵。本題難度適中。14【2016新課標(biāo)2卷】氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性，某種氰基丙烯酸酯（G）的合成路線如下：已知：A的相對(duì)分子量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱為_。（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，其核磁共振氫譜顯示為_組峰，峰面積比為_。（3）由C生成D的反應(yīng)類型為_。（4）由D生成E的化學(xué)方程式為_。（5）G中的官能團(tuán)有_、 _ 、_。（填官能團(tuán)名稱）（6）G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種。（不含立體異構(gòu)）【答案】（1）丙酮 （2） 2 6:1 （3）取代反應(yīng)（4）（5）碳碳雙鍵酯基氰基 （6）8【解析】（3）光照條件下與氯氣反應(yīng)是取代反應(yīng)的條件，則由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（4）根據(jù)題給信息，由D生成E的化學(xué)方程式為。（5）根據(jù)題給結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，氰基丙烯酸酯為CH2=C(CN)COOR，根據(jù)流程圖提供的信息可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=C(CN)COOCH3，則G中的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、酯基、氰基。（6）G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物為甲酸酯，將氰基看成氫原子，有三種結(jié)構(gòu)：HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2，然后將氰基取代右面的碳原子上，共有8種。【考點(diǎn)定位】考查有機(jī)物的推斷，有機(jī)化學(xué)方程式的書寫，官能團(tuán)，同分異構(gòu)體的判斷等知識(shí)?！久麕燑c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷，有機(jī)化學(xué)方程式的書寫，官能團(tuán)，同分異構(gòu)體的判斷等知識(shí)。本題涉及到的有機(jī)物的合成，思路及方法與往年并沒有差異，合成路線不長(zhǎng)，考點(diǎn)分布在官能團(tuán)、反應(yīng)類型、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式和同分異構(gòu)體等基本知識(shí)點(diǎn)上。對(duì)于有機(jī)物的推斷關(guān)鍵是看懂信息，明確各類有機(jī)物的基本反應(yīng)類型和相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，審題時(shí)要抓住基礎(chǔ)知識(shí)，結(jié)合信息進(jìn)行分析、聯(lián)想、對(duì)照、遷移應(yīng)用、參照反應(yīng)條件推出結(jié)論。15【2016新課標(biāo)3卷】端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng)。2RCCHRCCCCR+H2該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：回答下列問題：（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，D 的化學(xué)名稱為_。（2）和的反應(yīng)類型分別為_、_。（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。用1 mol E合成1,4二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣_mol。（4）化合物（）也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。（5）芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3:1，寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。（6）寫出用2苯基乙醇為原料（其他無機(jī)試劑任選）制備化合物D的合成路線_?！敬鸢浮浚?）；苯乙炔（2）取代反應(yīng)；消去反應(yīng)（3） 4 （4）（5）（任意三種）（6）【解析】（3）D發(fā)生已知信息的反應(yīng)，因此E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。1個(gè)碳碳三鍵需要2分子氫氣加成，則用1 mol E合成1,4二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣4mol。（4）根據(jù)已知信息可知化合物（）發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物的化學(xué)方程式為。（5）芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3:1，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（6）根據(jù)已知信息以及乙醇的性質(zhì)可知用2苯基乙醇為原料（其他無機(jī)試劑任選）制備化合物D的合成路線為?！究键c(diǎn)定位】考查有機(jī)物推斷與合成【名師點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)。考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識(shí)、新信息的能力；同時(shí)考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識(shí)進(jìn)行必要的分析來解決實(shí)際問題的能力。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問題，掌握常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷。本題難度適中。16【2016北京卷】功能高分子P的合成路線如下：（1）A的分子式是C7H8，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。（2）試劑a是_。 n （3）反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。（4）E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán)：_。（5）反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。（6）反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。（5）已知：。以乙烯為起始原料，選用必要的無機(jī)試劑合成E，寫出合成路線（用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）?！敬鸢浮浚?）（2）濃硫酸和濃硝酸 （3）（4）碳碳雙鍵、酯基 （5）加聚反應(yīng)（6）（7）【解析】（1）根據(jù)以上分析可知A的結(jié)構(gòu)式為；（2）甲苯和硝酸在濃硫酸催化作用下生成對(duì)硝基苯，所以試劑a為濃硫酸和濃硝酸；（3）反應(yīng)是一氯甲基對(duì)硝基苯在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)硝基苯甲醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為；（4）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)式為CH3CH=CHCOOC2H5可知所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵、酯基；（5）F應(yīng)該是E發(fā)生加聚反應(yīng)生成的一個(gè)高分子化合物，所以反應(yīng)是加聚反應(yīng)；（6）反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（7）乙烯和水在一定條件下可以直接加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛發(fā)生已知條件中的反應(yīng)可以使碳鏈增長(zhǎng)，由于碳碳雙鍵易被氧化，因此首先發(fā)生消去反應(yīng)，然后再氧化醛基為羧基，羧酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，即可得物質(zhì)E，合成路線為：【考點(diǎn)定位】本題主要考查有機(jī)物的推斷與合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、化學(xué)方程式的書寫等知識(shí)。【名師點(diǎn)睛】有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問題，解答此類問題需要學(xué)生掌握常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷。解決這類題的關(guān)鍵是以反應(yīng)類型為突破口，以物質(zhì)類別判斷為核心進(jìn)行思考。經(jīng)常在一系列推導(dǎo)關(guān)系中有部分物質(zhì)已知，這些已知物往往成為思維“分散”的聯(lián)結(jié)點(diǎn)?？梢杂稍辖Y(jié)合反應(yīng)條件正向推導(dǎo)產(chǎn)物，也可以從產(chǎn)物結(jié)合條件逆向推導(dǎo)原料，也可以從中間產(chǎn)物出發(fā)向兩側(cè)推導(dǎo)，審題時(shí)要抓住基礎(chǔ)知識(shí)，結(jié)合新信息進(jìn)行分析、聯(lián)想、對(duì)照、遷移應(yīng)用、參照反應(yīng)條件推出結(jié)論。解題的關(guān)鍵是要熟悉烴的各種衍生物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，不僅要注意物質(zhì)官能團(tuán)的衍變，還要注意同時(shí)伴隨的分子中碳、氫、氧、鹵素原子數(shù)目以及有機(jī)物相對(duì)分子質(zhì)量的衍變，這種數(shù)量、質(zhì)量的改變往往成為解題的突破口。本題的區(qū)分度體現(xiàn)在“E物質(zhì)”的推導(dǎo)過程，該物質(zhì)可用“逆推法”來推斷。有機(jī)題高起低落，推斷過程可能略繁瑣，但大多數(shù)問題的難度不大，第（6）問的方程式書寫較易出錯(cuò)，注意解答的規(guī)范化。17【2016浙江卷】化合物X是一種有機(jī)合成中間體，Z是常見的高分子化合物，某研究小組采用如下路線合成X和Z：已知：化合物A的結(jié)構(gòu)中有2個(gè)甲基RCOOR+RCH2COOR請(qǐng)回答：（1）寫出化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_，F(xiàn)中官能團(tuán)的名稱是_。（2）YZ的化學(xué)方程式是_。（3）GX的化學(xué)方程式是_，反應(yīng)類型是_。（4）若C中混有B，請(qǐng)用化學(xué)方法檢驗(yàn)B的存在（要求寫出操作、現(xiàn)象和結(jié)論）_。【答案】（1）CH2=CH2羥基 （2）（3）取代反應(yīng) （4）取適量試樣于試管中，先用NaOH中和，再加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，若產(chǎn)生磚紅色沉淀則有B存在。【解析】（3）根據(jù)已知，GX的化學(xué)方程式是：；根據(jù)反應(yīng)特點(diǎn)，該反應(yīng)的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。（4）C為(CH3)2CHCOOH，B為(CH3)2CHCHO，C中含有B，只需要檢驗(yàn)醛基是否存在即可，即取適量試樣于試管中，先用NaOH中和，再加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，若產(chǎn)生磚紅色沉淀，則有B存在。【考點(diǎn)定位】考查有機(jī)物的合成和推斷，有機(jī)反應(yīng)類型，有機(jī)化學(xué)方程式的書寫，醛基的檢驗(yàn)等知識(shí)?！久麕燑c(diǎn)睛】掌握常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷。有機(jī)物推