2020年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第八章 第27講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡學(xué)案(含解析).doc
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第27講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 1.沉淀溶解平衡 (1)概念 在一定溫度下,當(dāng)難溶電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí),沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的狀態(tài)。 (2)溶解平衡的建立 (3)特點(diǎn) (4)表示 AgCl在水溶液中的電離方程式為AgCl===Ag++Cl-。 AgCl的溶解平衡方程式為AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。 2.溶度積常數(shù) 溶度積和離子積的比較 以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)為例: 3.沉淀溶解平衡的影響因素 4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用 (1)沉淀的生成 ①調(diào)節(jié)pH法 如除去CuCl2溶液中的雜質(zhì)FeCl3,可以向溶液中加入CuO,調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。離子方程式為Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,CuO+2H+===Cu2++H2O。 ②沉淀劑法 如用H2S沉淀Hg2+的離子方程式為Hg2++H2S===HgS↓+2H+。 (2)沉淀的溶解 ①酸溶解法:如CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為 CaCO3+2H+===Ca2++CO2↑+H2O。 ②鹽溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3H2O。 ③配位溶解法:如Cu(OH)2溶于NH3H2O溶液,離子方程式為Cu(OH)2+4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。 (3)沉淀的轉(zhuǎn)化 ①一般說來,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。 如:AgNO3AgClAgIAg2S。 ②沉淀的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化。 1.判斷正誤,正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“”,并指明錯(cuò)因。 (1)沉淀達(dá)到溶解平衡狀態(tài),溶液中各離子濃度一定相等。() 錯(cuò)因:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),c(OH-)=2c(Mg2+)。 (2)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),則AB2的溶解度小于CD的溶解度。() 錯(cuò)因:同類型的難溶的強(qiáng)電解質(zhì)的溶解性大小才能用Ksp的大小來比較。 (3)25 ℃時(shí)Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度。(√) 錯(cuò)因:_____________________________________________________________ (4)常溫下,向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體,BaCO3的Ksp減小。() 錯(cuò)因:Ksp僅與溫度有關(guān)。 (5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響,溫度升高,Ksp增大。() 錯(cuò)因:若沉淀的溶解過程ΔH<0,升高溫度,Ksp減小。 (6)常溫下,向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體,Mg(OH)2的Ksp不變。(√) 錯(cuò)因:_____________________________________________________________ 2.教材改編題 (據(jù)人教選修四P67 T2)下列敘述中正確的是( ) A.升高溫度,沉淀溶解平衡都是向促進(jìn)沉淀溶解的方向移動(dòng) B.絕對(duì)不溶解的物質(zhì)是不存在的 C.難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),沉淀和溶解即停止 D.BaSO4(s)SO(aq)+Ba2+(aq)表示溶解平衡;H2O+HSOSO+H3O+表示水解平衡 答案 B 考點(diǎn) 沉淀溶解平衡及應(yīng)用 [典例1] (2018南昌十所重點(diǎn)中學(xué)模擬)25 ℃時(shí),在氫氧化鎂懸濁液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),已知25 ℃時(shí)Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.210-20。下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.若向Mg(OH)2懸濁液中加入少量NH4Cl(s),c(Mg2+)會(huì)增大 B.若向Mg(OH)2懸濁液中滴加CuSO4溶液,沉淀將由白色逐漸變?yōu)樗{(lán)色 C.若向Mg(OH)2懸濁液中加入適量蒸餾水,Ksp保持不變,故上述平衡不發(fā)生移動(dòng) D.若向Mg(OH)2懸濁液中加入少量Na2S(s),固體質(zhì)量將增大 解析 向Mg(OH)2懸濁液中加入少量NH4Cl(s),c(OH-)減小,Mg(OH)2沉淀溶解平衡正向移動(dòng),c(Mg2+)會(huì)增大,A項(xiàng)正確;向Mg(OH)2懸濁液中滴加CuSO4溶液,由于Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11< Ksp[Cu(OH)2]=2.210-20,則白色氫氧化鎂沉淀將逐漸變?yōu)樗{(lán)色的氫氧化銅沉淀,B項(xiàng)正確;加入少量水,Ksp保持不變,但c(Mg2+)、c(OH-)減小,沉淀溶解平衡正向移動(dòng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;向Mg(OH)2懸濁液中加入少量Na2S(s),由于S2-水解呈堿性,所以溶液中c(OH-)增大,Mg(OH)2沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),有Mg(OH)2固體析出,固體質(zhì)量增大,D項(xiàng)正確。 答案 C 名師精講 沉淀溶解平衡及其應(yīng)用的幾點(diǎn)說明 (1)沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種,沉淀溶解平衡的移動(dòng)也同樣遵循勒夏特列原理。 (2)沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),再加入該難溶物對(duì)平衡無影響。 (3)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于110-5 molL-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全。 (4)利用生成沉淀分離或除去某種離子,首先要使生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生,其次沉淀生成的反應(yīng)進(jìn)行的越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好,原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。 (5)若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時(shí),則可以控制條件,使這些離子先后分別沉淀。 ①對(duì)同一類型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。 例如:Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差較大,逐漸滴加Ag+可按I-、Br-、Cl-的順序先后沉淀。 ②對(duì)不同類型的沉淀,其沉淀先后順序要通過計(jì)算才能確定,如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀。 1.下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中,正確的是( ) A.升高溫度,AgCl的溶解度減小 B.在任何含AgCl固體的水溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)且二者乘積是一個(gè)常數(shù) C.AgCl沉淀生成和溶解不斷進(jìn)行,但速率相等 D.向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體,AgCl溶解的質(zhì)量不變 答案 C 解析 升高溫度,AgCl的溶解度增大,A錯(cuò)誤;在任何含AgCl固體的水溶液中,c(Ag+)與c(Cl-)不一定相等,但二者乘積在一定溫度下是一個(gè)常數(shù),B錯(cuò)誤;當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),AgCl沉淀生成和溶解不斷進(jìn)行,但速率相等,C正確;向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體,溶解平衡逆向移動(dòng),AgCl溶解的質(zhì)量減小,D錯(cuò)誤。 2.(2018襄陽(yáng)一調(diào))為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化,某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是( ) A.①濁液中存在平衡:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO(aq) B.②中溶液變澄清的原因:AgOH+2NH3H2O===Ag(NH3)2OH+2H2O C.③中顏色變化說明有AgCl生成 D.該實(shí)驗(yàn)可以證明AgCl比Ag2CrO4更難溶 答案 D 解析 AgNO3溶液過量,故余下濁液中含有Ag+,加入KCl溶液生成AgCl白色沉淀,不能證明AgCl比Ag2CrO4更難溶,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 考點(diǎn) 溶度積常數(shù)及其應(yīng)用 [典例2] (1)(2017海南高考)向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液,當(dāng)有BaCO3沉淀生成時(shí)溶液中=________。已知Ksp(BaCO3)=2.610-9,Ksp(BaSO4)=1.110-10。 (2)(2015全國(guó)卷Ⅱ)有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示: 化合物 Zn(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Ksp近似值 10-17 10-17 10-39 用廢電池的鋅皮制備ZnSO47H2O的過程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解,鐵變?yōu)開_______,加堿調(diào)節(jié)至pH為________時(shí),鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于110-5 molL-1時(shí),即可認(rèn)為該離子沉淀完全);繼續(xù)加堿至pH為________時(shí),鋅開始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1 molL-1)。若上述過程不加H2O2,后果是______________________,原因是____________________________。 解析 (1)沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式:BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq),在同一個(gè)溶液中,c(Ba2+)相同,依據(jù)溶度積的表達(dá)式,則有= ==≈24。 (2)在H2O2存在下,鐵被氧化為Fe3+;根據(jù)表格數(shù)據(jù),Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)c3(OH-)=10-39,則c(OH-)=10-11 molL-1,c(H+)≈210-3 molL-1,pH≈2.7;Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)c2(OH-)=10-17,則c(OH-)=10-8molL-1,所以控制pH為6時(shí),Zn2+開始沉淀;如果不加H2O2,F(xiàn)e2+不能被氧化,根據(jù)Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp近似值相同,可知在pH=6時(shí),兩者將同時(shí)沉淀,則無法除去Zn2+中的Fe2+。 答案 (1)24 (2)Fe3+ 2.7 6 Zn2+和Fe2+分離不開 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近 名師精講 溶度積Ksp的計(jì)算 (1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度,如Ksp=a的飽和AgCl溶液中c(Ag+)= molL-1。 (2)已知溶度積及溶液中某離子的濃度,求溶液中另一種離子的濃度,如某溫度下AgCl的Ksp=a,在含0.1 molL-1 Cl-的NaCl溶液中c(Ag+)=10a molL-1。 (3)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù),如對(duì)于反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2+)c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-),而平衡常數(shù)K==。 3.下圖是碳酸鈣(CaCO3)在25 ℃和100 ℃兩種情況下,在水中的溶解平衡曲線。下列有關(guān)說法正確的是( ) A.CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq) ΔH<0 B.a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶度積Ksp相等 C.溫度不變,揮發(fā)水分,可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn) D.25 ℃時(shí),CaCO3的Ksp=2.810-9 答案 D 解析 由圖像可知,100 ℃時(shí)碳酸鈣的溶度積大于25 ℃時(shí)的溶度積,故其溶解平衡為吸熱反應(yīng),即ΔH>0,A錯(cuò)誤;a、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度不是25 ℃,故Ksp與b、c兩點(diǎn)不相等,B錯(cuò)誤;揮發(fā)水分,c(Ca2+)、c(CO)均增大,而a點(diǎn)到c點(diǎn),c(Ca2+)不變,C錯(cuò)誤;Ksp=c(Ca2+)c(CO)=1.410-42.010-5=2.810-9,D正確。 4.(1)(2016全國(guó)卷Ⅰ)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+與CrO生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-恰好完全沉淀(濃度等于1.010-5molL-1)時(shí),溶液中c(Ag+)為________molL-1,此時(shí)溶液中c(CrO)等于________molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.010-12和2.010-10)。 (2)為分析某銅合金的成分,用硝酸將其完全溶解后,用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,當(dāng)pH=3.4時(shí)開始出現(xiàn)沉淀,分別在pH為7.0、8.0時(shí)過濾沉淀。結(jié)合下圖信息推斷該合金中除銅外一定含有____________。 答案 (1)2.010-5 5.010-3 (2)Al、Ni 解析 (1)當(dāng)溶液中Cl-恰好完全沉淀時(shí)c(Cl-)=1.010-5 molL-1,Ksp(AgCl)=c(Cl-)c(Ag+)=2.010-10,可以求出c(Ag+)=2.010-5 molL-1,再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO)c2(Ag+)=2.010-12,求出c(CrO)=5.010-3 molL-1。 (2)用酸完全溶解某銅合金,此處所用酸是稀硝酸,所得溶液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,當(dāng)pH=3.4時(shí)才開始出現(xiàn)沉淀,從圖中信息可知該合金中一定含有Al,不含F(xiàn)e;分別在pH為7.0、8.0時(shí)過濾沉淀,從圖中信息來看,該合金還含有Ni。- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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