2019版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二篇 理綜化學(xué)填空題突破 第12題 有機(jī)合成與推斷學(xué)案.doc

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第12題　有機(jī)合成與推斷 復(fù)習(xí)建議：4課時(shí)(題型突破2課時(shí)　習(xí)題2課時(shí)) 1.(2018課標(biāo)全國(guó)Ⅰ，36)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下： 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為________。 (2)②的反應(yīng)類型是________。 (3)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為________。 (4)G的分子式為________。 (5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是________。 (6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)______________________________________________________。 (7)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無機(jī)試劑任選)_______ ___________________________________。 解析　(1)A的化學(xué)名稱為氯乙酸。(2)反應(yīng)②中—CN取代—Cl，為取代反應(yīng)。(3)比較D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，反應(yīng)④是HOOC—CH2—COOH與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生的酯化反應(yīng)。(4)由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知G的分子式為C12H18O3。(5)由W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，W中含氧官能團(tuán)的名稱為羥基、醚鍵。(6)根據(jù)題意知，滿足條件的E的酯類同分異構(gòu)體具有高度對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則滿足條件的同分異構(gòu)體為。(7)由苯甲醇合成苯乙酸芐酯，需要增長(zhǎng)碳鏈。聯(lián)系題圖中反應(yīng)②、③、④設(shè)計(jì)合成路線。 答案　(1)氯乙酸　(2)取代反應(yīng)　(3)乙醇/濃硫酸、加熱　(4)C12H18O3　(5)羥基、醚鍵 (6) (7) 2.(2018課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，36)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如下： 回答下列問題：,(1)葡萄糖的分子式為________。 (2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為________。 (3)由B到C的反應(yīng)類型為________________。 (4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (5)由D到E的反應(yīng)方程式為____________________________________________。 (6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24 L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 解析　(1)葡萄糖是一種重要的單糖，其分子式為C6H12O6。(2)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中含有的官能團(tuán)為羥基。(3)由B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該反應(yīng)為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)。(5)在NaOH溶液作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成和CH3COONa，其化學(xué)方程式為 。(6)結(jié)合圖示可知B的分子式為C6H10O4，即F的分子式也為C6H10O4，其摩爾質(zhì)量為146 gmol－1，7.30 g F的物質(zhì)的量為\f(7.30 g,146 gmol－1)＝0.05 mol，結(jié)合0.05 mol F與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)生成標(biāo)況下2.24 L(0.1 mol)CO2可知1 mol F中含2 mol —COOH，則F的結(jié)構(gòu)中，主鏈上含有4個(gè)碳原子時(shí)有6種情況，即 (數(shù)字表示另一個(gè)—COOH的位置，下同)和；主鏈含3個(gè)碳原子時(shí)有3種情況，即，則符合條件的F有9種可能結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中吸收峰的峰面積之比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 答案　(1)C6H12O6　(2)羥基　(3)取代反應(yīng)或酯化反應(yīng),(4) (5)＋NaOH＋CH3COONa,(6)9　 3.(2018課標(biāo)全國(guó)Ⅲ，36)近來有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在CrNi催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路線如下： 已知：RCHO＋CH3CHOR—CH===CH—CHO＋H2O 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱是________。 (2)B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為__________________________。 (3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是________、________。 (4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________________________。 (5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為________。,(6)E與F在CrNi催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________________________________________。 (7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,______________________________________________________。 解析　(1)CH3—C≡CH的名稱為丙炔。,(2)CH3—C≡CH與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2—C≡CH(B)，ClCH2—C≡CH與NaCN在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成HC≡C—CH2CN(C)，即B→C的化學(xué)方程式為ClCH2—C≡CH＋NaCNHC≡C—CH2CN＋NaCl。,(3)A生成B的反應(yīng)為取代反應(yīng)，結(jié)合已知信息可推出G生成H的反應(yīng)為加成反應(yīng)。,(4)HC≡C—CH2CN水解后生成HC≡C—CH2COOH，HC≡C—CH2COOH與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成HC≡C—CH2COOC2H5(D)。,(5)根據(jù)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，Y中含有酯基和羥基兩種含氧官能團(tuán)。,(6)F為,其與在CrNi催化下發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成。 (7)根據(jù)題設(shè)條件可知，X中含有2個(gè)—CH3、1個(gè)碳碳三鍵、1個(gè)酯基、1個(gè)—CH2—，則符合條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：、、 、、 、 。 答案　(1)丙炔 (2) (3)取代反應(yīng)　加成反應(yīng) (4) (5)羥基、酯基 (6) (7) (任意寫三種，合理即可) 4.(2017課標(biāo)全國(guó)Ⅰ，36)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下： 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為________。 (2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別為________、________。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為,_________________ __。 (5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1，寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________________________________。 (6)寫出用環(huán)戊烷和2丁炔為原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。,解析　(1)A→B發(fā)生題給信息①反應(yīng)，B中含有9個(gè)碳原子，則A中含有7個(gè)碳原子且有—CHO，A為苯甲醛()，B，C為，D為。由F與G發(fā)生題給成環(huán)反應(yīng)，E中有碳碳三鍵，E為，F(xiàn)為。(2)C→D發(fā)生的是加成反應(yīng)，E→F發(fā)生的是取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))。(4)對(duì)比F和G的結(jié)構(gòu)，結(jié)合題給信息反應(yīng)2，可知G為。(5)F除苯環(huán)外還有5個(gè)碳原子，2個(gè)氧原子，3個(gè)不飽和度。由限制條件可知含有—COOH，另外還有4個(gè)碳原子，2個(gè)不飽和度。由于只有4種氫，為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，其中有6個(gè)氫原子相同，即有2個(gè)對(duì)稱—CH3結(jié)構(gòu)，另外2個(gè)碳原子組成碳碳三鍵。(6)要將兩種物質(zhì)組合在一起，由題給信息，一種含有碳碳三鍵(2丁炔)，另一種有碳碳雙鍵。環(huán)戊烷先與氯氣取代生成一氯環(huán)戊烷，再在NaOH醇溶液、加熱條件下消去，生成環(huán)戊烯，再與2丁炔發(fā)生反應(yīng)，最后與溴加成。 答案　(1)苯甲醛 (2)加成反應(yīng)　取代反應(yīng)(酯化反應(yīng)) (3) (4) (5) 、、、 (任選2種) (6) 5.(2016全國(guó)Ⅰ卷)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下： 已知： ①A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰 ② 回答下列問題： (1)A 的化學(xué)名稱為________。 (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________，其核磁共振氫譜顯示為________組峰，峰面積比為________。 (3)由C生成D的反應(yīng)類型為________。 (4)由D生成E的化學(xué)方程式為___________________________________ _________________________________________________________。 (5)G中的官能團(tuán)有________、________、________。(填官能團(tuán)名稱) (6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種。(不含立體異構(gòu)) 解析　(1) A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，經(jīng)計(jì)算知A中只含一個(gè)氧原子，結(jié)合信息②知A是一種酮或醛，因A的核磁共振氫譜顯示為單峰，即分子中只有1種氫原子，則A為，名稱為丙酮。 (2)根據(jù)信息②可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中含有2種氫原子，故核磁共振氫譜顯示為2組峰，且峰面積比為6∶1。 (3)由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及C的分子式可推知C為，在光照條件下C與Cl2應(yīng)發(fā)生—CH3上的取代反應(yīng)。 (4)由反應(yīng)條件可知，D生成E的反應(yīng)為氯原子的水解反應(yīng)，由E的分子式為C4H5NO可推知，D為，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ＋NaOH＋NaCl。 (5)由E―→F―→G的反應(yīng)條件可推知，G為，分子中含有碳碳雙鍵、酯基、氰基3種官能團(tuán)。 (6)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則分子中含有醛基，且與G含有相同的官能團(tuán)，符合條件的G的同分異構(gòu)體應(yīng)為甲酸酯類，分別為、、、、 、、，共8種。 答案　(1)丙酮　(2)　2　6∶1　(3)取代反應(yīng) (4) (5)碳碳雙鍵　酯基　氰基　(6)8 命題調(diào)研(2014～2018五年大數(shù)據(jù)) 命題角度 設(shè)空方向 頻數(shù) 難度 1.以合成路線形成推斷為主的有機(jī)合成題 2.以合成物質(zhì)為主的有機(jī)合成題 1.有機(jī)物的簡(jiǎn)單命名 15 0.47 2.官能團(tuán)的名稱或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 16 0.46 3.有機(jī)分子的共線、共面 2 0.39 4.有機(jī)反應(yīng)類型 16 0.47 5.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫 16 0.44 6.分子式的書寫 4 0.45 7.有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫 16 0.40 8.限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目確定 14 0.34 9.限定條件的同分異構(gòu)體的書寫 13 0.37 10.確定有機(jī)物的性質(zhì)判斷 2 0.43 11.設(shè)計(jì)合成路線 12 0.32 通過對(duì)五年高考的統(tǒng)計(jì)分析可以看出，高考選考模塊中的有機(jī)化學(xué)題，基本上是運(yùn)用典型的有機(jī)合成路線， 將信息和問題交織在一起，以新藥、新材料合成為線索，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多個(gè)有機(jī)性質(zhì)進(jìn)行考查。此類試題陌生度高、聯(lián)系生產(chǎn)實(shí)際和科技成果，起點(diǎn)高、新穎性強(qiáng)，與中學(xué)所學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)聯(lián)系密切，幾乎涵蓋了所有重點(diǎn)知識(shí)，如結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及同分異構(gòu)體的書寫、重要的有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、反應(yīng)類型判斷、官能團(tuán)的名稱、反應(yīng)條件等，既能較好地考查考生知識(shí)運(yùn)用及信息遷移能力，也能較好地考查分析、推理、創(chuàng)新的能力。預(yù)測(cè)2019年高考中仍會(huì)以新的合成材料、新藥物、新穎的實(shí)用有機(jī)物等新型的有機(jī)分子為載體，利用有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，特別是以重要的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)為考查點(diǎn)，以各種常見物質(zhì)的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體的書寫為重點(diǎn)進(jìn)行設(shè)問，特別需要注意的是利用題給信息設(shè)計(jì)簡(jiǎn)短合成路線將是有機(jī)化學(xué)選考題的命題重點(diǎn)與難點(diǎn)，復(fù)習(xí)時(shí)給予特別關(guān)注。 官能團(tuán) 主要化學(xué)性質(zhì) 烷烴 ①在光照下發(fā)生鹵代反應(yīng)；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高溫分解 不飽和烴 烯烴 ①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應(yīng)；②加聚；③易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色 炔烴 ①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應(yīng)；②易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；③加聚 苯 ①取代——硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、鹵代反應(yīng)(Fe或Fe3＋作催化劑)；②與H2發(fā)生加成反應(yīng) 苯的同系物 ①取代反應(yīng)；②使酸性KMnO4溶液褪色 鹵代烴 —X ①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)；②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng) 醇 —OH ①跟活潑金屬Na等反應(yīng)產(chǎn)生H2；②消去反應(yīng)，加熱時(shí)，分子內(nèi)脫水生成烯烴；③催化氧化；④與羧酸及無機(jī)含氧酸發(fā)生酯化(取代)反應(yīng) 酚 —OH ①弱酸性；②遇濃溴水生成白色沉淀；③遇FeCl3溶液呈紫色 醛 ①與H2加成為醇；②被氧化劑(如O2、[Ag(NH3)2]＋、Cu(OH)2等)氧化為羧酸 羧酸 ①酸的通性；②酯化反應(yīng) 酯 發(fā)生水解反應(yīng)，生成羧酸(鹽)和醇 【規(guī)范答題】 ①找關(guān)鍵詞，按要求書寫； ②名稱不能出現(xiàn)錯(cuò)別字； ③結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不規(guī)范：苯環(huán)寫錯(cuò)、漏“H”多“H”，轉(zhuǎn)接方式不符合習(xí)慣。 [示例1] (1) 中顯酸性的官能團(tuán)的名稱________。 (2)中含氧官能團(tuán)的名稱________。 (3)指出下列結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是否規(guī)范，并說明理由。 ①　② ③ 答案　(1)羧基(關(guān)鍵詞為“酸性”)　(2)醛基(關(guān)鍵詞為“含氧”) (3)①不規(guī)范，苯環(huán)碳原子數(shù)目不夠 ②不規(guī)范，多“H” ③不規(guī)范，原子書寫順序錯(cuò)誤 命名關(guān)鍵：①確定類別?、谶x準(zhǔn)主鏈?、圩⒁饧?xì)節(jié)(如數(shù)字與漢字不能直接相連) [示例2]　①：________ ②：________ ③：________ ④：________ ⑤：________ ⑥：________ ⑦：________ ⑧：________ 答案?、?，4二甲基己烷?、?乙基1丁烯(主鏈必須含雙鍵)　③2，3二甲基1，3丁二烯?、茑徏谆冶健、?甲基2氯丁烷　⑥3甲基2乙基1丁醇?、?甲基丙醛?、嗉姿岙惐? 說明：命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序?yàn)?以“＞”符號(hào)表示優(yōu)先)：羧酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞胺，如名稱為聚甲基丙烯酸甲酯。 反應(yīng) 類型 重要的有機(jī)反應(yīng) 取代 反應(yīng) 烷烴的鹵代：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl 烯烴的鹵代：CH2===CH—CH3＋Cl2 CH2===CH—CH2Cl＋HCl 鹵代烴的水解： CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr 皂化反應(yīng)： ＋3NaOH3C17H35COONa＋ 酯化反應(yīng)： ＋C2H5OH ＋H2O ＋H2O 糖類的水解： ＋H2O＋ (蔗糖)　　　　　　　　(葡萄糖)　(果糖) 二肽水解：＋H2O―→ 苯環(huán)上的鹵代： 苯環(huán)上的硝化：＋HO—NO2 ＋H2O 苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃) ＋H2O 加成 反應(yīng) 烯烴的加成：CH3—CH===CH2＋HCl 炔烴的加成：CH≡CH＋H2O―→ 苯環(huán)加氫： DielsAlder反應(yīng)： 消去 反應(yīng) 醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O 鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 加聚 反應(yīng) 單烯烴的加聚： 需要記住丁苯橡膠 氯丁橡膠的單體 縮聚 反應(yīng) 二元醇與二元酸之間的縮聚：n＋nHOCH2CH2OH＋(2n－1)H2O 羥基酸之間的縮聚：＋(n－1)H2O 氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋―→ ＋(2n－1)H2O 苯酚與HCHO的縮聚：n＋nHCHO ＋(n－1)H2O 氧化 反應(yīng) 催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(注意配平) 醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 還原 反應(yīng) 醛基加氫：CH3CHO＋H2CH3CH2OH 硝基還原為氨基： 1．常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié) 2．解題思路 (1)思維流程 ①根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。 ②結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。 ③確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 (2)判斷多元取代物的同分異構(gòu)體的方法 ①定一移一法 對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再改變另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。如分析C3H6Cl2的同分異構(gòu)體，先固定其中一個(gè)Cl的位置，移動(dòng)另一個(gè)Cl。 ②定二移一法 對(duì)于芳香化合物中若有3個(gè)取代基，可以固定其中2個(gè)取代基的位置為鄰、間、對(duì)的位置，然后移動(dòng)另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。 [示例3]　(以分子式為C9H10O2為例) 有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上只有1個(gè)取代基 、 有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上2個(gè)取代基 有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；能與Na2CO3溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有3個(gè)取代基 、 、 有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能產(chǎn)生水解反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基 、 、 、 有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一遇FeCl3顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基 有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基 、 有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；遇FeCl3顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上有2個(gè)取代基 、 [示例4]　鄰甲基苯甲酸()的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有________種。 ①屬于芳香族化合物 ②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡 ③能與NaOH溶液反應(yīng) 分析　第一步：根據(jù)限定條件確定基團(tuán)和官能團(tuán) 含有苯環(huán)，(酚)—OH，—CHO或苯環(huán)和 第二步：將已知基團(tuán)或官能團(tuán)在苯環(huán)上排布 (1)若為(酚)—OH、—CHO，還剩余一個(gè)碳原子(“—CH2—”)，最后分別將“—CH2—”插入其中，圖示如下：(數(shù)字表示“—CH2—”插入的位置) (2)若為—OOCH，插入“—CH2—”圖示如下： 第三步：算總數(shù) 答案　17 [示例5]　同時(shí)滿足下列條件的的所有同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。 ①能使溴的四氯化碳溶液褪色； ②1 mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生88 g氣體。 分析　第一步：確定官能團(tuán)和基團(tuán) 兩個(gè)“—COOH”，一個(gè)“”。 第二步：排布官能團(tuán)和基團(tuán) (1)含有“”的四個(gè)碳原子的碳架有下列三種情況C===C—C—C，C—C===C—C，。 (2)運(yùn)用“定一移二”的方法，將兩個(gè)羧基分別在以上三種碳架上排布，圖示如下(數(shù)字表示另一個(gè)“—COOH”可能的位置) 共9種情況； 共5種情況； 共4種情況。 第三步　算總數(shù) 答案　18 1．表達(dá)方式：合成路線圖 ABC……―→D 2．有機(jī)合成方法：多以逆推為主，其思維途徑是 (1)首先確定要合成的有機(jī)物屬于何種類型，以及題中所給的條件與所要合成的有機(jī)物之間的關(guān)系。 (2)以題中要求最終物質(zhì)為起點(diǎn)，考慮這一有機(jī)物如何從另一有機(jī)物甲經(jīng)過一步反應(yīng)制得。若甲不是所給已知原料，需再進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)物乙經(jīng)一步反應(yīng)制得，過程中需要利用給定(或隱藏)信息，一直推導(dǎo)到題目給定的原料為終點(diǎn)。 (3)在合成某產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生多種不同方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率高的前提下選擇最合理、最簡(jiǎn)單的方法和途徑。 [示例6]　以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型 請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2===CHCH3為主要原料(無機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。 CH2===CHCH3 [示例7]　以分子骨架變化為主型 請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯()的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。 提示：R—Br＋NaCN→R—CN＋NaBr [示例8]　陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(多為考查的重點(diǎn)) 要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。 如： 模仿 　 設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路線流程圖。 提示　 [示例9]　(1)[2016全國(guó)卷Ⅲ，38(6)]已知。 寫出用2苯基乙醇為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備化合物D(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：)的合成路線_____________________________________________ ________________________________________________________。 答案　 (2)[2015全國(guó)卷Ⅰ，38(6)改編]A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示： 參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1，3丁二烯的合成路線_____________________________________________ ________________________________________________________ _______________________________________________________。 答案　 1．有機(jī)合成與推斷中的重要反應(yīng) 類型 舉例 成環(huán) 反應(yīng) (1)脫水 反應(yīng) ①生成 內(nèi)酯 ＋H2O ②二元 酸與二 元醇形 成酯 ＋2H2O ③生 成醚 (2)DielsAlder反應(yīng) (3)二氯代烴與Na成環(huán) (4)形成雜環(huán)化合物 (制藥) 開環(huán) 反應(yīng) 環(huán)氧乙 烷開環(huán) αH反應(yīng) (1)羥醛 縮合 反應(yīng) (2)烷基 αH 取代 反應(yīng) (3)羧酸 αH 鹵代 反應(yīng) (4)烯烴 αH 取代 反應(yīng) CH3—CH===CH2＋Cl2ClCH2—CH===CH2＋HCl 增長(zhǎng)碳鏈與縮短碳鏈的反應(yīng) (1)增長(zhǎng)碳鏈 2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH 2R—ClR—R＋2NaCl R—ClR—CNR—COOH CH3CHO nCH2===CH2CH2—CH2 nCH2===CH—CH===CH2CH2—CH===CH—CH2 2CH3CHO CH3CH===CH2＋H2＋CO 2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R＋H2(Glaser反應(yīng)) (2)縮短碳鏈 ＋NaOHRH＋Na2CO3 2.有機(jī)合成與推斷中思維指導(dǎo) 思維過程分析(試題以2017新課標(biāo)Ⅰ卷36為例) 對(duì)應(yīng)學(xué)生用書P86 [典例演示1] (2018北京理綜，25)8羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。如圖是8羥基喹啉的合成路線。 已知：i. ii.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。 (1)按官能團(tuán)分類，A的類別是______________________________。 (2)A→B的化學(xué)方程式是_____________________________________。 (3)C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________________________________。 (4)C→D所需的試劑a是_______________________________________________。 (5)D→E的化學(xué)方程式是__________________________________。 (6)F→G的反應(yīng)類型是_________________________________________。 (7)將下列K→L的流程圖補(bǔ)充完整： (8)合成8羥基喹啉時(shí)，L發(fā)生了________(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水，則L與G物質(zhì)的量之比為________。 解析　(1)按照官能團(tuán)分類，CH2===CHCH3屬于烯烴。(2)A→B屬于取代反應(yīng)，注意勿漏掉生成的HCl。(3)CH2===CHCH2Cl的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，它與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，可能生成ClCH2CHOHCH2Cl或HOCH2CHClCH2Cl。(4)C→D過程中，氯原子發(fā)生了水解，所以所用的試劑是NaOH水溶液。(5)D→E是醇類物質(zhì)發(fā)生的消去反應(yīng)。(6)F是苯酚，G是苯酚分子中苯環(huán)上的氫原子被硝基取代的產(chǎn)物，故F→G屬于取代反應(yīng)。(7)K的分子式為C9H11NO2，L的分子式為C9H9NO，二者分子組成上相差一個(gè)“H2O”，顯然從K到L的過程中發(fā)生了消去反應(yīng)。觀察K的結(jié)構(gòu)，它不能發(fā)生消去反應(yīng)。但根據(jù)“已知i”，可知K分子中醛基能與苯環(huán)上氫原子發(fā)生加成反應(yīng)得到醇羥基，然后發(fā)生消去反應(yīng)，即可消去一個(gè)H2O分子。所以從K到L的流程為：K分子中的醛基與苯環(huán)上的氫原子發(fā)生加成反應(yīng)生成，再由發(fā)生消去反應(yīng)生成(即L)。(8)合成8羥基喹啉的過程中，L發(fā)生的是去氫氧化，一個(gè)L分子脫去了2個(gè)氫原子，而一個(gè)G分子中—NO2變?yōu)椤狽H2需要6個(gè)氫原子，則L與G的物質(zhì)的量之比應(yīng)為3∶1。 答案　(1)烯烴 (2)CH2===CHCH3＋Cl2CH2===CHCH2Cl＋HCl (3)HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl (4)NaOH，H2O (5)HOCH2CH(OH)CH2OH CH2===CHCHO＋2H2O (6)取代反應(yīng)　(7)　 (8)氧化　3∶1 [題型訓(xùn)練1] 羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示： 已知： RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋ R′OH(R、R′、R″代表烴基) (1)A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________________________。 B中所含的官能團(tuán)是__________________________________________。 (2)C→D的反應(yīng)類型是________________________________________。 (3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無機(jī)試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：______________________________________ _____________________________________________________。 (4)已知：2EF＋C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和________。 (5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 解析　(1)根據(jù)A到B的條件，確定是硝化反應(yīng)，B到C是硝基發(fā)生還原反應(yīng)，都不影響碳原子數(shù)，所以A碳原子數(shù)為6，故A為苯；B的官能團(tuán)為硝基； (2)根據(jù)D的分子式C6H6O2，不飽和度為4的芳香化合物，即苯環(huán)上有兩個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)，而C中有兩個(gè)氨基，故可以確定是氨基被羥基所取代，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)； (3)E是分子式為C4H8O2的酯類物質(zhì)，僅以乙醇為有機(jī)原料制備得到，只能是乙醇發(fā)生連續(xù)氧化先制乙酸，然后發(fā)生酯化反應(yīng)，制得乙酸乙酯； (4)2E到F屬于陌生信息推導(dǎo)，直接推出F的準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)有一定難度，但是根據(jù)斷鍵方式，從2分子乙酸乙酯中脫出1分子乙醇，說明必須斷開一個(gè)乙酸乙酯的碳氧單鍵，得到—OC2H5，到乙醇必須還有一個(gè)H，故另一個(gè)酯只需要斷碳?xì)鋯捂I，剩余兩部分拼接在一起，第一個(gè)乙酸乙酯保留羰基，第二個(gè)乙酸乙酯保留酯基，故答案為酯基； (5)D中有兩個(gè)酚羥基，F(xiàn)中有羰基，故D與F第一步發(fā)生信息反應(yīng)1羰基與酚羥基鄰位H加成，得到中間產(chǎn)物1；中間產(chǎn)物1的側(cè)鏈必有醇羥基，根據(jù)最終產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)羥基發(fā)生消去反應(yīng)，得到具有雙鍵的中間產(chǎn)物2；中間產(chǎn)物2中側(cè)鏈有酯基，與其鄰位酚羥基發(fā)生信息反應(yīng)2酯交換，得到羥甲香豆素，并有一分子乙醇脫出。從而倒推出中間產(chǎn)物2結(jié)構(gòu)為：；倒推出中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)為：；從而D與F的結(jié)構(gòu)也能確定。 答案　(1) 　硝基　(2)取代反應(yīng) (3)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O， 2CH3CHO＋O22CH3COOH， CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5＋H2O　 (4) (酯基) (5)D為；F為；中間產(chǎn)物1為；中間產(chǎn)物2為 [典例演示2] 席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下： 已知以下信息： ① ②1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③D屬于單取代芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 ⑤ 回答下列問題： (1)由A生成B的化學(xué)方程式為________，反應(yīng)類型為________。 (2)D的化學(xué)名稱是________，由D生成E的化學(xué)方程式為：________________________________________________________________。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是____________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N—異丙基苯胺： N—異丙基苯胺 反應(yīng)條件1所選用的試劑為________，反應(yīng)條件2所選用的試劑為________。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 解析　A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成B，1 mol B經(jīng)信息①反應(yīng)，生成2 mol C，而C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C屬于酮，C為 ，從而推知B為，A為 。因D屬于單取代芳烴，且相對(duì)分子質(zhì)量為106，設(shè)該芳香烴為CxHy。則由12x＋y＝106，經(jīng)討論x＝8，y＝10。所以芳香烴D為 。由F(C8H11N)核磁共振氫譜中苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，可知為苯環(huán)的對(duì)位取代物，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可推知F為 ，E為。 (1)A→B的反應(yīng)為： ＋NaOH＋NaCl＋H2O，該反應(yīng)為消去反應(yīng)。 (2)D為乙苯，D→E的化學(xué)反應(yīng)為： (3)根據(jù)C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及信息⑤得： 所以G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (4) 的含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有： 、，共8種，同時(shí)—NH2還可連在—CH3或—CH2—CH3上，—CH3、—CH2—CH3也可連在—NH2上。因此符合條件的同分異構(gòu)體共有19種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是或。 (5)由信息⑤可推知合成N異丙基苯胺的流程為： ，所以反應(yīng)條件1所選用的試劑為濃HNO3和濃H2SO4混合物，反應(yīng)條件2所選用的試劑為Fe和稀HCl。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 答案　 (1) 　消去反應(yīng) (2)乙苯 (3) (4)19　或或 (5)濃HNO3、濃H2SO4　Fe和稀鹽酸　 [題型訓(xùn)練2]　有機(jī)化合物K是一種治療心臟病藥物的中間體，其合成路線如圖所示： 已知：①有機(jī)化合物K的分子結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)。 ②R1—CHO＋R2—CH2—CHO。 回答以下問題： (1)已知A為最簡(jiǎn)單的烯烴，A的名稱為________。 (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (3)D的核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶1；D能與新制的Cu(OH)2在加熱條件下反應(yīng)生成磚紅色沉淀，且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________________________________________， 其分子中的含氧官能團(tuán)名稱為________。 (4)F生成G的反應(yīng)類型為________，G生成H的反應(yīng)類型為________。 (5)能滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 ①苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基； ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； ③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)； ④能發(fā)生水解反應(yīng)。 解析　(1)最簡(jiǎn)單的烯烴為乙烯(A)。(2)乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇(B)，乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙醛(C)。(3)D能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成磚紅色沉淀，說明含有醛基或甲酸酯基，又能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，其核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶1，結(jié)合D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的含氧官能團(tuán)的名稱為醛基、酚羥基。(4)結(jié)合已知信息②可知，C(乙醛)與D()發(fā)生反應(yīng)生成E()，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F()。F在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成G()，根據(jù)K的分子結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)可知，G與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成H()，H在堿性條件下反應(yīng)后酸化生成I()，兩分子I在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成K()。 (5)根據(jù)②、④知，分子中含有甲酸酯基，根據(jù)③知，分子中含有酚羥基，又苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基，則符合條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 、。 答案　(1)乙烯 (2)CH3CH2OH　CH3CHO (3) 　醛基、(酚)羥基 (4)消去反應(yīng)　加成反應(yīng) (5) 、 [典例演示3] (2015全國(guó)卷Ⅱ，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線如下： 已知： ①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫 ②化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8。 ③E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)。 ④R1CHO＋R2CH2CHO。 回答下列問題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (2)由B生成C的化學(xué)方程式為_________________________________________。 (3)由E和F生成G的反應(yīng)類型為________，G的化學(xué)名稱為________。 (4)①由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為___________________________________ ______________________________________________________________； ②若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為10 000，則其平均聚合度約為________(填標(biāo)號(hào))。 a．48 b．58 c．75 d．102 (5)D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有________種(不含立體異構(gòu))； ①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體 ②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng) 其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)； D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是________(填標(biāo)號(hào))。 a．質(zhì)譜儀 b．紅外光譜儀 c．元素分析儀 d．核磁共振儀 解析　(1)由烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，可求出其分子式，70/14＝5，則分子式為C5H10；又由核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫可知，A是環(huán)戊烷。(2)合成路線中環(huán)戊烷與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成單氯代烴B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；根據(jù)合成路線中B→C的反應(yīng)條件(NaOH的乙醇溶液，加熱)可知，該反應(yīng)是的消去反應(yīng)，化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)由已知③可知，F(xiàn)是甲醛，E是乙醛；又由已知④可知，E和F生成G的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO—CH2CH2CHO，從而可寫出其化學(xué)名稱。(4)①根據(jù)合成路線中G→H的反應(yīng)條件(H2，催化劑)可知，G與H2發(fā)生加成反應(yīng)，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 HO—CH2CH2CH2—OH；根據(jù)PPG的名稱聚戊二酸丙二醇酯及合成路線中C→D的反應(yīng)條件(酸性KMnO4)可知，C被氧化為D(戊二酸)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2CH2CH2COOH，D與H在濃硫酸作用下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPG，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，從而寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。②PPG的鏈節(jié)的相對(duì)質(zhì)量為172，則其平均聚合度n＝(10 000－18)/172≈58，b項(xiàng)正確。(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2CH2CH2COOH，其同分異構(gòu)體能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說明含有羧基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和皂化反應(yīng)，說明含有醛基和酯基，因此為HCOOR結(jié)構(gòu)，所以可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH，共5種。其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是。a項(xiàng)，質(zhì)譜儀可測(cè)定有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量及分子、離子和碎片離子的種類；b項(xiàng)，紅外光譜儀可測(cè)定有機(jī)物分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)；c項(xiàng)，元素分析儀可測(cè)定有機(jī)物所含元素種類；d項(xiàng)，核磁共振儀可測(cè)定有機(jī)物分子中氫原子種類及它們的數(shù)目，因此只有c項(xiàng)符合題意。 答案　(1)　 (2) (3)加成反應(yīng)　3羥基丙醛(或β羥基丙醛) (4)① ＋(2n－1)H2O ②b (5)5　　c [題型訓(xùn)練3]　有機(jī)物F()是合成某種藥物的中間體，它的一種合成路線如圖所示： F 回答下列問題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________________________________。 (2)檢驗(yàn)B中官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)操作是_____________________________ ___________________________________________________。 (3)D中官能團(tuán)的名稱是________，①～④中屬于加成反應(yīng)的是________(填序號(hào))。 (4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為______________________________________________。 (5)反應(yīng)⑤的生成物有兩種，除了 F以外，另一種產(chǎn)物為________。 (6)滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體有________種。(不考慮立體異構(gòu)) ①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③分子中有1個(gè)乙基。 (7)請(qǐng)仿照E的合成路線，設(shè)計(jì)由合成的路線。 答案　(1) (2)取少量B于試管中，加氫氧化鈉溶液加熱充分反應(yīng)后，取上層清液于另一試管中，加入稀HNO3酸化，再加硝酸銀溶液，若沉淀顏色為淡黃色，則B中的官能團(tuán)為—Br (3)羧基?、佗? (4) (5)乙二醇　(6)10 (7) 1．(2018青島市高三一模，36)蜂膠是蜜蜂從植物芽孢或樹干上采集的樹脂。在蜂膠眾多的功效成分中，咖啡酸苯乙酯(CAPE) 已經(jīng)被鑒定為蜂膠中的主要活性組分之一。 已知：①A的核磁共振氫譜有三個(gè)波峰，紅外光譜顯示咖啡酸分子中存在碳碳雙鍵 ② ③合成咖啡酸苯乙酯的路線設(shè)計(jì)如下： BCDE G咖啡酸咖啡酸苯乙酯 請(qǐng)回答下列各題： (1)物質(zhì) A 的名稱為________。 (2)由B生成C和C 生成 D 的反應(yīng)類型分別是________、________。 (3) E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (4)咖啡酸生成咖啡酸苯乙酯的化學(xué)方程式為______________________________ ___________________________________________________。 (5)芳香化合物X是G(C9H8O3)的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，且與新制 Cu(OH)2反應(yīng)生成磚紅色沉淀，其核磁共振氫譜顯示有5 種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為2∶2∶2∶1∶1，寫出兩種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________________________________________________。 (6) 參照上述合成路線，以丙醛和為原料(其他試劑任選)，設(shè)計(jì)制備 的合成路線。 答案　(1) 4氯甲苯或?qū)β燃妆? (2)氧化反應(yīng)　取代反應(yīng) (3) (4) (5) (6) 2．(2018佛山市普通高中高三教學(xué)質(zhì)量檢測(cè)，36)化合物F具有獨(dú)特的生理藥理作用，實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備的一種合成路線如下： 已知：①R—BrR—OCH3 ②R—CHO＋R—CH===CH—COOH 回答下列問題： (1)A的名稱為________，B生成C的反應(yīng)類型為________。 (2)咖啡酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (3)F中含氧官能團(tuán)名稱為________。 (4)寫出F與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式________________ __________________________________________________________。 (5)G為香蘭素的同分異構(gòu)體，能使FeCl3溶液變紫色，苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基團(tuán)，能發(fā)生水解反應(yīng)，符合要求的同分異構(gòu)體有________種，請(qǐng)寫出其中核磁共振氫譜圖顯示有4種不同環(huán)境的氫，峰面積比為3∶2∶2∶1的G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________。 (6)寫出以原料(其他試劑任選) 制備肉桂酸()的合成路線。 解析　C與CH3ONa的反應(yīng)一定是題目的已知反應(yīng)①，所以C為，推出B為。由上，再根據(jù)A的分子式得到A為。香蘭素發(fā)生題目已知反應(yīng)②得到D，所以D為。最后一步E與 酯化得到F，所以E為。 (1)A為，所以名稱為對(duì)甲基苯酚或者4甲基苯酚。由B()到C( )的反應(yīng)為取代反應(yīng)。 (2)咖啡酸E為。 (3)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到其含氧官能團(tuán)的名稱為(酚)羥基和酯基。 (4)F與足量氫氧化鈉反應(yīng)，其兩個(gè)酚羥基會(huì)與氫氧化鈉中和，另外酯基和氫氧化鈉水解，所以方程式為：。 (5)G為香蘭素的同分異構(gòu)體，能使FeCl3溶液變紫色，說明一定有酚羥基，苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基團(tuán)，能發(fā)生水解反應(yīng)，說明除酚羥基外，其余的兩個(gè)C和兩個(gè)O都在另一個(gè)取代基上，且一定有酯基。所以符合要求的同分異構(gòu)體有9種： (各自有鄰間對(duì)三種同分異構(gòu)體)。其中核磁共振氫譜圖顯示有4種不同環(huán)境的氫，峰面積比為3∶2∶2∶1的G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：和。 (6)很明顯制備肉桂酸需要用到題目的已知反應(yīng)②，所以需要制得，將原料水解后氧化即可得到，所以路線圖為： 。 答案　(1)4甲基苯酚或?qū)谆椒印∪〈磻?yīng) (2) (3)酯基、(酚)羥基 (4) (5)9　 (6) 3．(2018河南師范大學(xué)附屬中學(xué)高三月考，36)有機(jī)物F()為一種高分子樹脂，其合成路線如下： 已知：①A為苯甲醛的同系物，分子中無甲基，其相對(duì)分子質(zhì)量為134； ②—CHO＋ —CH===＋H2O 請(qǐng)回答下列問題： (1)X的化學(xué)名稱是________。 (2)B生成C的反應(yīng)類型為________。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (4)由C生成D的化學(xué)方程式為_____________________________________。 (5)芳香族化合物Y是D的同系物，Y的同分異構(gòu)體能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)放出氣體，分子中只有1個(gè)側(cè)鏈，核磁共振氫譜顯示有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶2∶1∶1。寫出兩種符合要求的Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________、________。 (6)寫出以乙醛和乙二醇為主要原料合成高分子化合物()的合成路線(無機(jī)試劑自選)：_____________。 答案　(1)甲醛　(2)加成反應(yīng) (3) (4) (5) (6)2CH3CHOCH3CH===CHCHOCH3CH===CHCOOHCH3CH===CHCOOCH2CH2OH 4．(2018重慶六校高三第一次聯(lián)考，36)常溫下，在鎂屑和無水乙醚的混合體系中，滴加鹵代烷，反應(yīng)后得到的有機(jī)鎂化合物稱為格氏試劑。制備的格氏試劑不需要分離就可直接用于有機(jī)合成，是重要的有機(jī)合成中間體。反應(yīng)原理為： 。利用A()來合成的流程圖如圖所示： (1)物質(zhì)A的名稱為________；A→B的反應(yīng)類型是________。 (2)寫出由A制備環(huán)戊酮()的化學(xué)方程式_____________________ _______________________________________________________。 (3)寫出由F生成G、G生成H的化學(xué)方程式_______________________________ _____________________________________________________________。 (4)D的同分異構(gòu)體中含有六元環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有________種。 (5)寫出符合下列要求的I的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(寫出一種即可，已知同一個(gè)C原子上不能連接2個(gè)羥基) ①芳香族化合物?、诙肌、鄯肿又杏?種不同化學(xué)環(huán)境的H原子 解析　(4)由題意知，滿足條件的D的同分異構(gòu)體中含有六元環(huán)和醛基，若六元環(huán)上的取代基為—CHO、—CH3，二者可以取代同一個(gè)碳原子上的氫原子，也可以取代兩個(gè)碳原子上的氫原子，則二者在六元環(huán)上有4種位置關(guān)系，若六元環(huán)上的取代基為—CH2CHO，則只有1種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有5種。(5)由①知含有苯環(huán)，由②知含有2個(gè)醇羥基，由③知分子中5種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則符合條件的同分異構(gòu)體有、 。 答案　(1)環(huán)戊醇　消去反應(yīng) (2) (3)＋Br2―→、 (4)5　(5) 或 題型特訓(xùn)(一)　 1．(2017課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，36)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下： 已知以下信息： ①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6∶1∶1。 ②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反應(yīng)。 回答下列問題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (2)B的化學(xué)名稱為________________。 (3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為__________________________________ _______________________________________________________。 (4)由E生成F的反應(yīng)類型為________________。 (5)G的分子式為________________。 (6)L是