2019年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 考點掃描 專題19 化學(xué)反應(yīng)速率學(xué)案.doc

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專題19 化學(xué)反應(yīng)速率 【復(fù)習(xí)目標(biāo)】 1.了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念及定量表示方法。 2.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對反應(yīng)速率的影響，認(rèn)識其一般規(guī)律。 3.了解化學(xué)反應(yīng)速率的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科研領(lǐng)域中的重要作用。 【考情分析】化學(xué)反應(yīng)速率的計算與圖象判斷是歷年高考的必考內(nèi)容之一，主要考點是化學(xué)反應(yīng)速率的含義及大小比較、化學(xué)反應(yīng)速率的計算、影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素及應(yīng)用、有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率的圖象等。全國卷試題中題型多為填空題，基本上沒有選擇題。 【考點過關(guān)】 考點一化學(xué)反應(yīng)速率理論 1.有效碰撞理論 基元反應(yīng) 能夠一步完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng) 反應(yīng)機理 基元反應(yīng)構(gòu)成的反應(yīng)序列稱為反應(yīng)歷程（又稱反應(yīng)機理），基元反應(yīng)的總和稱為總反應(yīng)，由幾個基元反應(yīng)組成的總反應(yīng)也稱復(fù)雜反應(yīng)。反應(yīng)不同，反應(yīng)歷程就不相同；同一反應(yīng)在不同條件下的反應(yīng)歷程也可能性不同，反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件決定著一個反應(yīng)的反應(yīng)歷程 有效碰撞 能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞叫有效碰撞 活化分子 只有具有較高能量（能量超過活化能）的分子，才能發(fā)生有效碰撞，能發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子 活化能 普通分子變成活化分子至少需要吸收的能量稱為活化能 不同反應(yīng)有不同的活化能，基元反應(yīng)的活化能是活化分子平均能量與普通分子平均能量之差 一定溫度下，反應(yīng)的活化能越高，活化分子數(shù)越少，反應(yīng)速率就越慢，反之亦然 （E1為反應(yīng)的活化能，使用催化劑時的活化能為E3，反應(yīng)熱為E1－E2） 2.化學(xué)反應(yīng)速率 概念 化學(xué)反應(yīng)速率是用來衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢程度的物理量 表示方法 通常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示（也可用單位時間內(nèi)反應(yīng)物的變化量或生成物的變化量來表示） v =△C/△t（△C表示物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度變化，△t表示時間變化） 單位為molL-1S-1、molL-1min-1、molL-1h-1等 同一反應(yīng)中，用不同物質(zhì)來表示反應(yīng)速率時，其數(shù)值可能不同，但其表達(dá)的意義是相同的，都表示在同一段時間內(nèi)的平均反應(yīng)速率而不是瞬時速率。因此表示化學(xué)反應(yīng)速率時，必須指明用反應(yīng)物或生成物中哪種物質(zhì)做標(biāo)準(zhǔn)，且一般不能用固體物質(zhì)做標(biāo)準(zhǔn) 用不同物質(zhì)表示同一反應(yīng)的速率時，速率的比值等于化學(xué)方程式中相應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之比。如對于反應(yīng)：mA + nB = pC + qD ， v(A) :v(B): v(C) :v(D)=m:n:p:q 大小比較 看單位是否統(tǒng)一，若不統(tǒng)一，換算成相同的單位 換算成同一物質(zhì)表示的速率，再比較數(shù)值的大小 比較化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計量數(shù)的比值，即對于一般反應(yīng)aA＋bB===cC＋dD，比較與，若＞，則A表示的反應(yīng)速率比B的大 測定 利用能夠直接觀察的某些性質(zhì)測定，如通過測量釋放出一定體積的氣體的時間來測定反應(yīng)速率，或測定一定時間內(nèi)氣體壓強的變化來測定反應(yīng)速率 利用科學(xué)儀器測量物質(zhì)的性質(zhì)，如在溶液中，當(dāng)反應(yīng)物或生成物本身有較明顯的顏色時，可利用顏色深淺和顯色物質(zhì)濃度間的正比關(guān)系來跟蹤反應(yīng)的過程和測量反應(yīng)速率 計算 寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式 找出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、某時刻量 mA(g) + nB(g)pC(g) 起始濃度(molL-1) a b c 轉(zhuǎn)化濃度(molL-1) x x x 某時刻濃度(molL-1) a-x b-x c+x 對反應(yīng)物： c(起始)－c(轉(zhuǎn)化)＝c(某時刻) 對生成物：c(起始)＋c(轉(zhuǎn)化)＝c(某時刻) 【考點演練】下列說法正確的是 。 ①化學(xué)反應(yīng)速率是指一定時間內(nèi)任何一種反應(yīng)物濃度的減少或任何一種生成物濃度的增加 ②對于化學(xué)反應(yīng)來說，反應(yīng)速率越大，反應(yīng)現(xiàn)象就越明顯 ③使用催化劑，可降低反應(yīng)的活化能，加快反應(yīng)速率，改變反應(yīng)限度 ④0.1 molL－1的鹽酸和0.1 molL－1的醋酸分別與2 molL－1的NaOH反應(yīng)的速率相同 ⑤一定量的鋅與過量的稀H2SO4反應(yīng)制取氫氣，一定溫度下為減慢反應(yīng)速率而又不影響生成氫氣的量，可向其中加入K2SO4溶液 ⑥升高溫度，活化分子百分?jǐn)?shù)增大，化學(xué)反應(yīng)速率可能增大 ⑦對于反應(yīng)2H2O2===2H2O＋O2↑，加入MnO2或升高溫度都能加快O2的生成速率 ⑧大理石塊與大理石粉分別與0.1 molL－1的HCl反應(yīng)的速率相同 ⑨同時改變兩個變量來研究反應(yīng)速率的變化，能更快得出有關(guān)規(guī)律 ⑩10 molL－1s－1 的反應(yīng)速率一定比 1 molL－1s－1 的反應(yīng)速率大 ?由v＝計算平均速率，用反應(yīng)物表示為正值，用生成物表示為負(fù)值 ?在2CH4(g)＋2NH3(g)＋3O2(g)2HCN(g)＋6H2O(g)反應(yīng)中，已知v(HCN)＝n mol(Lmin)－1，且v(O2)＝m mol(Lmin)－1，則m＝2n 答案：⑤⑦ 考點二化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素 1.化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素 濃度 其他條件不變時，增大反應(yīng)物濃度，反應(yīng)速率加快；減小反應(yīng)物濃度，反應(yīng)速率減慢 化學(xué)反應(yīng)速率變化的實質(zhì)是反應(yīng)物濃度增大→單位體積內(nèi)分子數(shù)增多→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多→單位時間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增多→化學(xué)反應(yīng)速率加快 增大固體的用量不能增大其濃度，不能使反應(yīng)速率加快 壓強 對于氣體反應(yīng)，增大壓強(減小容器容積)，相當(dāng)于增大反應(yīng)物的濃度，反應(yīng)速率加快；反之減小壓強，反應(yīng)速率減慢 對于沒有氣體參與的化學(xué)反應(yīng),由于改變壓強時,反應(yīng)物濃度變化很小,可忽略不計,因此對化學(xué)反應(yīng)速率無影響 對于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng), 恒溫時，增大壓強體積縮小濃度增大反應(yīng)速率加快 對于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng), 恒溫恒容時，充入反應(yīng)氣體該物質(zhì)濃度增大反應(yīng)速率加快 對于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng), 恒溫恒容時，充入與反應(yīng)無關(guān)的氣體,如He、Ne、Ar等總壓強增大,但反應(yīng)混合物中各組分的濃度未變,此時反應(yīng)速率不變 對于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng), 恒溫恒壓時，充入與反應(yīng)無關(guān)的氣體體積增大反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小反應(yīng)速率減慢 溫度 其他條件不變時，升高溫度，反應(yīng)速率加快；降低溫度，反應(yīng)速率減慢 化學(xué)反應(yīng)速率變化的實質(zhì)是升高溫度→活化分子百分?jǐn)?shù)增加→有效碰撞次數(shù)增多→化學(xué)反應(yīng)速率加快，反之減慢 升高溫度，不論是放熱反應(yīng)，還是吸熱反應(yīng)，都能加快化學(xué)反應(yīng)速率 催化劑 催化劑降低活化能，提高活化分子百分?jǐn)?shù)→有效碰撞次數(shù)增多，反應(yīng)速率加快 其他因素 如光輻照、放射線輻照、超聲波、電弧、強磁場、高速研磨等，均是行之有效的改變化學(xué)反應(yīng)速率的方法 2.化學(xué)反應(yīng)速率圖像 速率—時間圖 如Zn與足量鹽酸的反應(yīng)，反應(yīng)速率隨時間的變化如圖所示。AB段：Zn與鹽酸的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，使溶液的溫度升高，化學(xué)反應(yīng)速率逐漸增大；BC段：隨著反應(yīng)的進(jìn)行，鹽酸的濃度逐漸減小，化學(xué)反應(yīng)速率逐漸減小 速度—溫度圖 其他條件一定，反應(yīng)速率隨著溫度的升高而增大；其他條件一定，反應(yīng)速率隨著溫度的降低而減小 速率—壓強圖 其他條件一定，增大氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(縮小容器的容積)，反應(yīng)速率隨著壓強的增大而增大；其他條件一定，減小氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(增大容器的容積)，反應(yīng)速率隨著壓強的減小而減小 定量圖像 定量圖像主要是指反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量(或物質(zhì)的量濃度)與反應(yīng)時間t的定量關(guān)系 解題方法 認(rèn)清坐標(biāo)系,搞清縱、橫坐標(biāo)所代表的意義,并與有關(guān)的原理掛鉤 看清起點,分清反應(yīng)物、生成物,濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原點為起點 抓住變化趨勢,分清正、逆反應(yīng),吸、放熱反應(yīng)。升高溫度時,v(吸)>v(放),在速率-時間圖上,要注意看清曲線是連續(xù)的還是跳躍的,分清漸變和突變,大變和小變。例如,升高溫度,v(吸)大增,v(放)小增,增大反應(yīng)物濃度,v(正)突變,v(逆)漸變 注意終點。例如在濃度-時間圖上,一定要看清終點時反應(yīng)物的消耗量、生成物的增加量,并結(jié)合有關(guān)原理進(jìn)行推理判斷 3.控制變量法 控制變量法 物質(zhì)變化往往受到多個因素的影響，在研究化學(xué)反應(yīng)與外界因素之間的關(guān)系時，對影響物質(zhì)變化規(guī)律的因素或條件加以人為控制，使其他幾個因素不變，集中研究其中一個因素的變化所產(chǎn)生的影響，以利于在研究過程中，迅速尋找到物質(zhì)變化的規(guī)律 解題策略 確定變量 解答這類題目時首先要認(rèn)真審題，理清影響實驗探究結(jié)果的因素有哪些 定多變一 應(yīng)該先確定其他的因素不變，只變化一種因素，看這種因素與探究的問題存在怎樣的關(guān)系；這樣確定一種以后，再確定另一種，通過分析每種因素與所探究問題之間的關(guān)系，得出所有影響因素與所探究問題之間的關(guān)系 數(shù)據(jù)有效 解答時注意選擇數(shù)據(jù)(或設(shè)置實驗)要有效，且變量統(tǒng)一，否則無法作出正確判斷 【考點演練】下列有關(guān)說法正確的是 。 ①活化分子間的碰撞一定能發(fā)生化學(xué)反應(yīng) ②普通分子有時也能發(fā)生有效碰撞 ③升高溫度會加快反應(yīng)速率,原因是增加了活化分子的有效碰撞次數(shù) ④增大反應(yīng)物濃度會加快反應(yīng)速率的原因是單位體積內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增多 ⑤使用催化劑能提高反應(yīng)速率,原因是提高了分子的能量,使有效碰撞頻率增大 ⑥化學(xué)反應(yīng)實質(zhì)是活化分子有合適取向時的有效碰撞 ⑦濃度為1 molL-1的鹽酸與過量的鋅粉反應(yīng),若加入適量的CuSO4溶液,能減慢反應(yīng)速率但又不影響氫氣生成量 ⑧一定溫度下,在2 L的密閉容器中,X、Y、Z三種氣體的物質(zhì)的量隨時間變化的曲線如下圖，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為X(g)+Y(g)Z(g) ⑨已知4NH3＋5O2===4NO＋6H2O，若反應(yīng)速率分別用v(NH3)、v(O2)、v(NO)、v(H2O)(molL－1min－1)表示，則.v(O2)＝v(H2O) ⑩分解水制氫氣的工業(yè)制法之一是“硫碘循環(huán)法”，主要涉及下列反應(yīng)：①SO2＋2H2O＋I(xiàn)2===H2SO4＋2HI ②2HIH2＋I(xiàn)2 ③2H2SO4===2SO2＋O2＋2H2O，循環(huán)過程中產(chǎn)生1 mol O2的同時產(chǎn)生1 mol H2 ?某溫度下，在容積一定的密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng)：2X(g)＋Y(g) Z(g)＋W(s) ΔH＞0，則升高溫度，正反應(yīng)速率增大，逆反應(yīng)速率減小 ?一定溫度下，反應(yīng)N2(g)＋O2(g) 2NO(g)在密閉容器中進(jìn)行，恒壓，充入He不改變化學(xué)反應(yīng)速率 出Cu,Zn和Cu構(gòu)成原電池,反應(yīng)速率加快，⑦錯誤；根據(jù)Δn(X)∶Δn(Y)∶Δn(Z)=0.79 mol∶0.79 mol∶1.58 mol=1∶1∶2得,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為X(g)+Y(g)2Z(g),⑧錯誤；由已知可得v(NH3)＝v(O2)＝v(NO)＝v(H2O)，據(jù)此可知 v(O2)＝v(H2O)，⑨錯誤；水分解時，將①、②、③合并得2H2O===2H2＋O2，產(chǎn)生1 mol O2的同時產(chǎn)生2 mol H2，⑩錯誤；升高溫度，正、逆反應(yīng)速率均增大，?錯誤；壓強不變，充入He，反應(yīng)容器的容積增大，N2、O2、NO的物質(zhì)的量濃度減小，化學(xué)反應(yīng)速率減小，?錯誤。 答案：③④⑥ 【過關(guān)練習(xí)】 1．(2018屆煙臺質(zhì)檢)反應(yīng)C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)在一可變?nèi)莘e的密閉容器中進(jìn)行，下列條件的改變對其反應(yīng)速率幾乎無影響的是( ) ①增加C的量 ②將容器的體積縮小一半 ③保持體積不變，充入N2使體系壓強增大 ④保持壓強不變，充入N2使容器體積變大 A．①④ B．②③ C．①③ D．②④ 解析：①固體用量的改變對速率沒有影響，正確；②容器的體積縮小一半，壓強增大，速率增大，錯誤；③保持體積不變，充入N2使體系壓強增大，但各物質(zhì)的濃度保持不變，速率不變，正確；④保持壓強不變，充入N2使容器體積變大，各物質(zhì)的濃度減小，速率減小，錯誤。答案：C 2. （石景山區(qū)2018屆高三第一學(xué)期期末）已知一定溫度下的某恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)：2NO2(g) 2NO(g) + O2(g) △H ＝+Q kJ/mol (Q＞0) 。若向2L該容器中通入1.2 mol NO2 氣體，測得100s時反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，此時c(O2) 為0.2 mol/L。下列說法正確的是（ ） A. 增加c(NO)，平衡逆向移動，反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)減小 B. 100s 內(nèi)NO2的分解速率為810－3 mol/(Ls) C. 反應(yīng)達(dá)平衡時，吸收的熱量為0.2Q D. 其他條件不變時，若開始時n(NO2)為2.4 mol，則達(dá)到平衡后，c(O2)＜c(NO2) 3.（江蘇省蘇錫常鎮(zhèn)四市2018屆高三教學(xué)情況調(diào)研二）鈀(Pd)可作汽車尾氣CO、NO和HC(碳?xì)浠衔?轉(zhuǎn)化的催化劑。Pd負(fù)載量不同或不同工藝制備的納米Pd對汽車尾氣處理的結(jié)果如下圖所示。下列說法不正確的是 A. 圖甲表明，其他條件相同時，三種尾氣的轉(zhuǎn)化率隨Pd負(fù)載量的增大先升后降 B. 圖乙表明，尾氣的起燃溫度隨Pd負(fù)載量的增大先降后升 C. 圖甲和圖乙表明，Pd負(fù)載量越大催化劑活性越高 D. 圖丙和圖丁表明，工藝2制得的催化劑Pd的性能優(yōu)于工藝1 4. (2017屆長沙模擬)反應(yīng)A(g)＋3B(g)===2C(g)＋2D(g)在四種不同情況下的反應(yīng)速率分別為①v(A)＝0.45 molL－1s－1 ②v(B)＝0.6 molL－1s－1 ③v(C)＝0.4 molL－1s－1 ④v(D)＝0.45 molL－1s－1。下列有關(guān)反應(yīng)速率的比較中正確的是( ) A．④>③＝②>① B．①>④>②＝③ C．①>②>③>④ D．④>③>②>① 解析：用比值法進(jìn)行反應(yīng)速率大小的比較，v(A)＝0.45 molL－1s－1；v(B)＝0.6＝0.2 molL－1s－1；v(C)＝0.4＝0.2 molL－1s－1；v(D)＝0.45＝0.225 molL－1s－1，故①>④>②＝③，B項正確。答案：B 5. (2017屆成都模擬)下列有關(guān)反應(yīng)速率的說法正確的是( ) A．用鐵片和稀硫酸反應(yīng)制氫氣時，改用98%的硫酸可以加快反應(yīng)速率 B．100 mL 2 molL－1的鹽酸跟鋅片反應(yīng)，加入適量的氯化鈉溶液，反應(yīng)速率不變 C．SO2的催化氧化反應(yīng)是一個放熱的反應(yīng)，所以升高溫度，反應(yīng)速率變慢 D．汽車尾氣中的NO和CO可以緩慢反應(yīng)生成N2和CO2，減小壓強反應(yīng)速率變慢 解析：A項，鐵遇濃硫酸鈍化，錯誤；B項，加入NaCl溶液，溶液體積增大，c(H＋)減小，反應(yīng)速率減小，錯誤；C項，升高溫度，正逆反應(yīng)速率都增大，錯誤；D項，減小壓強，反應(yīng)速率減小，正確。答案：D 6. (2017屆唐山模擬)合成氨反應(yīng)：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g) ΔH＝－92.4 kJmol－1，在反應(yīng)過程中，正反應(yīng)速率的變化如圖。下列說法正確的是( ) A．t1時升高了溫度 B．t2時使用了催化劑 C．t3時增大了壓強 D．t4時降低了溫度 7. (2017屆衡水模擬)為研究硫酸銅的量對鋅與稀硫酸反應(yīng)生成氫氣速率的影響，某同學(xué)設(shè)計了如下一系列實驗。表中所給的混合溶液分別加入到6個盛有過量Zn粒的反應(yīng)瓶中，收集產(chǎn)生的氣體，記錄獲得相同體積的氣體所需時間。下列說法正確的是( ) 實驗 混合溶液 A B C D E F 4 molL－1 H2SO4溶液/mL 30 V1 V2 V3 V4 V5 飽和CuSO4溶液/mL 0 0.5 2.5 5 V6 20 H2O/mL V7 V8 V9 V10 10 0 A．V1＝30，V6＝10 B．反應(yīng)一段時間后，實驗A、E中的金屬呈暗紅色 C．加入MgSO4與Ag2SO4可以起與硫酸銅相同的加速作用 D．硫酸銅的量越多，產(chǎn)生氫氣的速率肯定越快 解析：研究硫酸銅的量對氫氣生成速率的影響，硫酸的體積、物質(zhì)的量應(yīng)相同，由A、F可知溶液的總體積為30 mL＋20 mL＝50 mL，V1＝30，V6＝50－30－10＝10，A正確；實驗A中沒有加入硫酸銅溶液，不會出現(xiàn)暗紅色，B錯誤；MgSO4與Zn不能反應(yīng)置換出Mg，也就不能形成原電池，C錯誤；硫酸銅溶液的量太多，產(chǎn)生大量的銅覆蓋在Zn粒表面，反應(yīng)速率反而減慢，D錯誤。答案：A 8.（2018年高考全國卷Ⅰ）采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù)，在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}： （1）1840年 Devil用干燥的氯氣通過干燥的硝酸銀，得到N2O5。該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體，其分子式為___________。 （2）F. Daniels等曾利用測壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25℃時N2O5(g)分解反應(yīng)： 其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達(dá)到平衡。體系的總壓強p隨時間t的變化如下表所示（t=∞時，N2O4(g)完全分解）： ①已知：2N2O5(g)＝2N2O5(g)+O2(g) ΔH1=?4.4 kJmol?1 2NO2(g)＝N2O4(g) ΔH 2=?55.3 kJmol?1 則反應(yīng)N2O5(g)＝2NO2(g)+O2(g)的ΔH =_______ kJmol?1。 ②研究表明，N2O5(g)分解的反應(yīng)速率。t=62 min時，測得體系中pO2=2.9 kPa，則此時的=________ kPa，v=_______kPamin?1。 ③若提高反應(yīng)溫度至35℃，則N2O5(g)完全分解后體系壓強p∞(35℃)____63.1 kPa（填“大于”“等于”或“小于”），原因是________。 ④25℃時N2O4(g)2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_______kPa（Kp為以分壓表示的平衡常數(shù)，計算結(jié)果保留1位小數(shù)）。 （3）對于反應(yīng)2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g)，R.A.Ogg提出如下反應(yīng)歷程： 第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡 第二步 NO2+NO3→NO+NO2+O2 慢反應(yīng) 第三步 NO+NO3→2NO2 快反應(yīng) 其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是_______（填標(biāo)號)。 A．v(第一步的逆反應(yīng))＞v(第二步反應(yīng)) B．反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NO3 C．第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效 D．第三步反應(yīng)活化能較高 答案：（1）氧氣（2）+53.1 30.0 6.010—2 大于（1分） 升高溫度，容器體積不變，壓強增大，同時升高溫度，二氧化氮聚合為四氧化二氮的平衡會向二氧化氮方向移動，氣體的物質(zhì)的量增大，氣體壓強增大 13.4 （3）AC 10—2 KPa?min；③升高溫度，容器體積不變，壓強增大，同時升高溫度，二氧化氮聚合為四氧化二氮的平衡會向二氧化氮方向移動，氣體的物質(zhì)的量增大，氣體壓強增大，則35℃體系壓強大于25℃；④因起始=35.8KPa，則完全分解時，=17.9 KPa、p（NO2）=71.6 KPa，與測定63.1 KPa相差的26.4 KPa應(yīng)是二氧化氮聚合為四氧化二氮的緣故，由聚合方程式計算可得，平衡時p（NO2）=18.8 KPa，p（N2O4）=26.4 KPa，則的反應(yīng)平衡常數(shù)Kp=p2（NO2）/ p（N2O4）≈13.4；（3）第一步反應(yīng)快速達(dá)到平衡后v（第一步正）=v（第一步逆），則必然有v（第一步正）=v（第一步逆）＞v（第二步），A正確；由總反應(yīng)和分步反應(yīng)對比可知中間產(chǎn)物為NO、NO3，B錯誤；由第二步反應(yīng)較慢可知，NO2和NO3碰撞幾率較小，C正確；第三步反應(yīng)為快反應(yīng)，說明第三步反應(yīng)的活化能較小，D錯誤，答案選AC。 9．（2018年高考北京卷）近年來，研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學(xué)循環(huán)實現(xiàn)太陽能的轉(zhuǎn)化與存儲。過程如下： （1）反應(yīng)Ⅰ：2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJmol－1，反應(yīng)Ⅲ：S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH3=－297 kJmol－1，反應(yīng)Ⅱ的熱化學(xué)方程式：________________。 （2）對反應(yīng)Ⅱ，在某一投料比時，兩種壓強下，H2SO4在平衡體系中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。 p2_______p 1（填“＞”或“＜”），得出該結(jié)論的理由是________________。 （3）I－可以作為水溶液中SO2歧化反應(yīng)的催化劑，可能的催化過程如下。將ii補充完整。 i．SO2+4I－+4H+=S↓+2I2+2H2O ii．I2+2H2O+_________=_________+_______+2 I－ （4）探究i、ii反應(yīng)速率與SO2歧化反應(yīng)速率的關(guān)系，實驗如下：分別將18 mL SO2飽和溶液加入到2 mL下列試劑中，密閉放置觀察現(xiàn)象。（已知：I2易溶解在KI溶液中） ①B是A的對比實驗，則a=__________。 ②比較A、B、C，可得出的結(jié)論是______________________。 ③實驗表明，SO2的歧化反應(yīng)速率D＞A，結(jié)合i、ii反應(yīng)速率解釋原因：________________。 答案：（1）3SO2(g)+2H2O (g)=2H2SO4 (l)+S(s) ΔH2=?254 kJmol?1（2）> 反應(yīng)Ⅱ是氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)，溫度一定時，增大壓強使反應(yīng)正向移動，H2SO4 的物質(zhì)的量增大，體系總物質(zhì)的量減小，H2SO4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大（3）SO2 SO42? 4H+（4）①0.4②I?是SO2歧化反應(yīng)的催化劑，H+單獨存在時不具有催化作用，但H+可以加快歧化反應(yīng)速率③反應(yīng)ii比i快；D中由反應(yīng)ii產(chǎn)生的H+使反應(yīng)i加快 10.（衡水金卷2018屆高三大聯(lián)考）S2Cl2和SCl2均為重要的化工原料。 已知：I.S2(l) + Cl2(g)S2Cl2(g) ΔH1； II. S2Cl2 (g) +Cl2 (g)2SCl2 (g) ΔH2； III.相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示： 化學(xué)鍵 S—S S—Cl Cl—Cl 鍵能/kJ ? mol-1 a b c 請回答下列問題： (1) SCl2的結(jié)構(gòu)式為______________________。 (2)若反應(yīng)II正反應(yīng)的活化能E=dkJmol-1，則逆反應(yīng)的活化能E2=_______kJmol-1（用含a、b、c、d的代數(shù)式表示）。 (3)—定壓強下，向10 L密閉容器中充入1molS2Cl2和1mol Cl2,發(fā)生反應(yīng)II。Cl2與SCl2的消耗速率(v)與溫度（T)的關(guān)系如圖所示： ①A、B、C、D四點對應(yīng)狀態(tài)下，達(dá)到平衡狀態(tài)的有_____(填字母)，理由為__________。 ②ΔH2_______________0(填“>” “<” 或“=”）。 (4)已知：ΔH1<0。向恒容絕熱的容器中加入一定量的S2(l)和Cl2(g),發(fā)生反應(yīng)I，5 min時達(dá)到平衡。則3 min時容器內(nèi)氣體壓強__________(填“>” “<” 或“=”)5 min時的壓強。 (5)—定溫度下，在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)I和反應(yīng)II，達(dá)到平衡后縮小容器容積，重新達(dá)到平衡后，Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率___ (填“增大”“減小”或“不變”），理由為_________________。 答案：(1)C1—S—Cl (2)(2b+d-a-c) (3) BD B、D兩點對應(yīng)的狀態(tài)下，用同一物質(zhì)表示的正、逆反應(yīng)速率相等 < (4) < (5)不變 反應(yīng)I和反應(yīng)Ⅱ均為左右兩邊氣體分子總數(shù)相等的反應(yīng)，壓強對平衡沒有影響 11. （石景山區(qū)2018屆高三第一學(xué)期期末）H2O2廣泛應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、化學(xué)合成等領(lǐng)域。 （1）H2O2的電子式是___________。 （2）趣味實驗“大象牙膏”的實驗原理是H2O2溶液在KI催化作用下分解，反應(yīng)的機理可表示為：i．H2O2(l)+I－(aq)==== H2O(l)+IO－(aq) △H1 = +a kJ/moL（a ＞ 0） ii．H2O2(l)+________________________________。 ① 2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g) △H=－196kJ/mol，補全反應(yīng)ii_______________（用熱化學(xué)方程式表示）。 ② 某小組在研究影響H2O2分解速率的因素時得到圖1的數(shù)據(jù)關(guān)系，由此得出的結(jié)論是____。 ③ 已知：i的反應(yīng)速率小于ii的反應(yīng)速率，在圖2畫出H2O2溶液中加入KI后，“反應(yīng)過程—能量”示意圖。_________ （ 3）為分析不同試劑是否對H2O2分解有催化作用，該小組向四支盛有10mL5% H2O2的試管中滴加不同溶液，實驗記錄如下： 試管 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 滴加試劑 2滴1mol/L NaCl 2滴1mol/L CuSO4 2滴1mol/LCuSO4 和2滴1mol/L NaCl 2滴1mol/LCuSO4 和4滴1mol/L NaCl 產(chǎn)生氣泡情況 無氣泡產(chǎn)生 均產(chǎn)生氣泡，且氣泡速率從Ⅱ到Ⅳ依次加快 實驗Ⅰ的目的是______________，由實驗（3）可得出的結(jié)論是________________。 答案：(1) (2) H2O2(l) + IO－(aq) ==== H2O(l) + O2(g) + I－(aq) ?H= -（196+a）kJ/moL H2O2的分解反應(yīng)速率與c(H2O2)和c(I－)成正比或答：在其它條件不變時，催化劑的濃度[或c(I－)]越大，H2O2的分解速率越大，c(I－)不變時，H2O2濃度越大，分解速率越大 (3)對比實驗，證明NaCl對H2O2分解沒有催化作用 NaCl對H2O2分解沒有催化作用，CuSO4對H2O2分解有催化作用，NaCl在CuSO4存在時對H2O2分解有催化作用，且NaCl濃度越大催化效果越強