開題報(bào)告聚乙烯醇的制備.doc

《開題報(bào)告聚乙烯醇的制備.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《開題報(bào)告聚乙烯醇的制備.doc（18頁珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

一、聚乙烯醇的制備 1.1聚乙烯醇的制備方法 1.1.1原料路線 聚乙烯醇是由醋酸乙烯(VAc)經(jīng)聚合醇解而制成，生產(chǎn)PVA通常有兩種原料路線，一種是以乙烯為原料制備醋酸乙烯，再制得聚乙烯醇；另外一種是以乙炔(分為電石乙炔和天然氣乙炔)為原料制備醋酸乙烯，再制得聚乙烯醇。 （1）乙烯直接合成法 石油裂解乙烯直接合成法，由日本可樂麗公司(原倉敷人造絲公司)首次開發(fā)成功并用于工業(yè)化生產(chǎn)。目前，國際上生產(chǎn)聚乙烯醇的工藝路線以乙烯法占主導(dǎo)地位，其數(shù)量約占總生產(chǎn)能力的72％。美國已完成了乙炔法向乙烯法的轉(zhuǎn)變，日本的乙烯法也占70％以上，而中國的生產(chǎn)企業(yè)只有兩家為乙烯法。其工藝流程包括：乙烯的獲取及醋酸乙烯(VAc)合成、精餾、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五個(gè)工序。石油乙烯法的工藝特點(diǎn)：生產(chǎn)規(guī)模較乙炔法大，產(chǎn)品質(zhì)量好，設(shè)備易于維護(hù)、管理和清洗、熱利用率高，能量節(jié)約明顯，生產(chǎn)成本較乙炔法低30％以上。 （2）電石乙炔合成法 電石乙炔合成法，最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，其工藝特點(diǎn)是操作比較簡單、產(chǎn)率高、副產(chǎn)物易于分離，因而國內(nèi)至今仍有1O家工廠沿用此法生產(chǎn)，且大部分應(yīng)用高堿法生產(chǎn)聚乙烯醇。但由于乙炔高堿法工藝路線產(chǎn)品能耗高、質(zhì)量差、成本高，生產(chǎn)過程產(chǎn)生的雜質(zhì)污染環(huán)境亦較為嚴(yán)重，缺乏市場競爭力，屬逐漸淘汰工藝。國外先進(jìn)國家早于20世紀(jì)7O年代已全部用低堿法生產(chǎn)工藝。（3）天然氣乙炔合成法 天然氣乙炔為原料的Borden法，不但技術(shù)成熟，而且生產(chǎn)的乙炔有利于綜合利用，VAc的生產(chǎn)成本較電石乙炔法低50％～70％，但天然氣乙炔法投資和技術(shù)難度都較大。在天然氣、煤和電力豐富的地區(qū)，天然氣乙炔法仍具有生命力。歐洲及朝鮮等國家以天然氣乙炔為主，我國也有套生產(chǎn)裝臵采用該方法。 1.1.2醇解法制備聚乙烯醇 聚乙烯醇是不能直接通過單體聚合得到的，而是由其酯類——聚乙酸乙烯酯醇解或水解來制備。由于醇解法所生成的PVA精制容易，純度較高，主產(chǎn)物性能較好，因而工業(yè)上多采用醇解法。 聚乙酸乙烯酯的醇解可以在酸性或者堿性條件下進(jìn)行。酸性條件下的醇解反應(yīng)由于痕酸量很難從PVA中除去，而殘留的酸可以加速PVA的脫水作用，使產(chǎn)物變黃或不溶于水，因此目前多采用堿性醇解法制備PVA。堿性條件下的醇解反應(yīng)有濕法和干法兩種，也就是人們常說的高堿法和低堿法。 濕法醇解工藝就是在原料聚醋酸乙烯甲醇溶液中含有1％～2％的水，催化劑堿也配制成水溶液，堿摩爾比大。高堿法的優(yōu)點(diǎn)是醇解速度較快，設(shè)備生產(chǎn)能力高，缺點(diǎn)是副反應(yīng)多，生成的醋酸鈉多，需要回收設(shè)備，聚乙烯醇產(chǎn)品中醋酸鈉含量較多，造成聚乙烯醇純度偏低，灰分偏高，影響產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量。 干法醇解，就是聚醋酸乙烯甲醇溶液含水率小于l％，幾乎是在無水的情況下進(jìn)行醇解，堿摩爾比小。低堿法的突出優(yōu)點(diǎn)是，采用低堿摩爾比，氫氧化鈉耗量僅為高堿法的十分之一，副反應(yīng)少，副產(chǎn)醋酸鈉也相應(yīng)較少，缺點(diǎn)是醇解速度慢，聚乙烯醇產(chǎn)品中的醋酸鈉因結(jié)構(gòu)致密而不易洗去。由于低堿醇解法有許多優(yōu)點(diǎn)，目前已經(jīng)成為生產(chǎn)聚乙烯醇的主要方法。 制備過程如下： 本實(shí)驗(yàn)用甲醇為醇解劑，NaOH為催化劑，反應(yīng)式如下： 從反應(yīng)式也可以看出，醇解反應(yīng)實(shí)際上是甲醇和高分子聚醋酸乙烯醇之間的酯交換反應(yīng)。這種使聚合物結(jié)構(gòu)發(fā)生變化的化學(xué)反應(yīng)在高分子化學(xué)中被稱為高分子化學(xué)反應(yīng)。 影響反應(yīng)的因素主要有以下幾點(diǎn)： A、聚合物濃度 其它條件不變，隨聚合物濃度的提高，醇解度下降。但濃度太低，溶劑損失和回收工作量太大，一般為22％。 B、NaOH用量 加大用量對(duì)醇解速度、醇解率影響不大，但會(huì)增加體系中醋酸鈉含量，影響反應(yīng)質(zhì)量。一般NaOH/PVAc的摩爾比為0.12。 C、反應(yīng)溫度 提高溫度會(huì)加快醇解速度，但副反應(yīng)也相應(yīng)提高。工業(yè)上一般選擇45～48℃。 D、相變 由于PVAc可溶于甲醇而PVA不溶于甲醇，因此在反應(yīng)過程中會(huì)發(fā)生相變。在實(shí)驗(yàn)室中醇解進(jìn)行好壞的關(guān)鍵在于體系中剛出現(xiàn)凍膠時(shí)，必須用強(qiáng)烈攪拌將其打碎，才能保證醇解較完全地進(jìn)行。 二、性質(zhì) 聚乙烯醇（簡稱PVA）是目前已發(fā)現(xiàn)的唯一具有水溶性且無毒的高聚物，別名為PVA,Poval。它是近三十年來發(fā)展起來的高分子化合物，由于合成技術(shù)的不斷提高和價(jià)格的不斷下降，其用途日益廣泛，發(fā)展速度很快。其性能介于橡膠和塑料之間，按用途可分為纖維和非纖維兩大用途。 2.1聚乙烯醇的性能 聚乙烯醇是一種無色塑膠，由聚乙烯酯(通常為聚乙酸乙烯酯)受酸或堿水解作用而得。完全水解的聚乙烯醇，仍含約5%剩余乙酸基在內(nèi)。聚乙烯醇的物理性質(zhì)、抗水性及與韌化劑的混合性等與其水解程度有關(guān)，即與其在最終制品中的乙酸基與氫氧基之比例有關(guān)。聚乙烯醇對(duì)于有機(jī)溶劑及氣體皆為不透性，亦不能與之混和。除多元醇類、氨醇類以外，對(duì)能與水混合的多數(shù)溶劑皆能抗耐。完全水解的聚乙烯醇能溶于熱水。水解程度愈低，對(duì)水的抗力愈大，加入各種添加物亦能增加其抗水性。聚合物粘度可通過調(diào)節(jié)其最初所用聚乙烯乙酸酯的粘度進(jìn)行控制。 干燥無塑性的聚乙烯醇為有機(jī)化合物，白色片狀、絮狀或粉末狀固體，無味，無污染?？稍?0--90℃水中溶解，不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等，微溶于二甲基亞砜。聚乙烯醇是重要的化工原料，有良好的耐磨性，粘結(jié)力極強(qiáng)，耐油及化學(xué)藥品，具有長鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學(xué)性質(zhì)，用于制造聚乙烯醇縮醛、耐汽油管道和維尼綸合成纖維、織物處理劑、乳化劑、紙張涂層、粘合劑等。 2.2聚乙烯醇的毒性 聚乙烯醇水玻璃內(nèi)墻涂料無臭、無毒；聚乙烯醇外墻絳料無毒、無味；聚乙烯醇縮甲醛臟為無毒、無味、水溶性膠體，摻入水泥可增強(qiáng)粘結(jié)力永溶性聚乙烯醇縮甲醛涂料無毒、耐水。 2.3聚乙烯醇的常用數(shù)據(jù) 比重1．27～1．31；折光率1．49～1．53；閃點(diǎn)200℃；抗張強(qiáng)度53.779～抗張強(qiáng)度53.779～；伸長率l80～250%；抗扯強(qiáng)度高；耐油脂、有機(jī)溶劑；耐日光性優(yōu)良；中毒燃燒性。 2.4聚乙烯醇的水溶性 近十幾年來，國際市場上PVA作為粘結(jié)劑用品種發(fā)展很快，而國內(nèi)這方面的發(fā)展較慢，仍以纖維使用為主。在這方面存在如下問題:國內(nèi)生產(chǎn)的纖維級(jí)PVA聚合度很高(1700)，醇解度大于99%，由于其側(cè)基—H和—OH的體積小，可進(jìn)入結(jié)晶點(diǎn)中而不造成應(yīng)力，故PVA大分子中的羥基之間會(huì)以氫鍵形式相互締合在一起，大分子之間排列整齊(定向度高)，水分子難以進(jìn)入PVA的大分子之間，而使溶劑化作用困難，水溶性變差。 聚乙烯醇的水溶性隨其醇解度的高低有很大差別。醇解度為87%～89%的產(chǎn)品水溶性最好，不管在冷水還是在熱水中它都能很快地溶解，表現(xiàn)出最大的溶解度。醇解度在89%～90%以上的產(chǎn)品，為了完全溶解，一般需加熱到60～70℃。醇解度為99%以上的聚乙烯醇只溶于95℃的熱水中，而醇解度在75%～80%的產(chǎn)品只能溶于冷水，不溶于熱水。PVA醇解度降低，溶解性提高，是由于-OCOCH3的增多，進(jìn)一步削弱了氫鍵的締合，破壞了PVA大分子的定向性，從而使水分子容易進(jìn)入PVA大分子之間，提高了溶劑化作用。但-OCOCH3是疏水性的，它的含量過高會(huì)使PVA的水溶性下降，所以當(dāng)醇解度在66%以下時(shí)，水溶性下降，直到醇解度降到50%以下，聚乙烯醇即不再溶于水。因此，從水溶性要求來說，以醇解度為85%～88%的PVA為好。 另外，隨著聚合度的增加，PVA分子鏈增長，分子之間的作用力增強(qiáng)、纏結(jié)增多，使它的水溶性也逐漸降低，溶液黏度增大。 2.5成膜性及粘接力 聚乙烯醇(PVA)作為一種水溶性合成粘結(jié)劑，它的粘接機(jī)理是加熱時(shí)溶劑揮發(fā)，PVA分子緊密接觸依靠分子間的吸附作用形成具有一定機(jī)械性能的膜，從而發(fā)揮黏結(jié)劑的性能。因此，PVA碳鏈的長短及醇解度的大小直接影響著膜的物理機(jī)械性能。一般聚合度高，強(qiáng)度大，但目前使用的聚合度1700的PVA有些過高，在實(shí)際使用過程中，易起漿皮。另外，PVA的醇解度，因影響著分子中疏水基團(tuán)含量和分子間氫鍵的作用大小，所以醇解度的降低，同樣會(huì)引起膜機(jī)械性能的降低。但疏水基團(tuán)含量的改變，根據(jù)“相似相容”原理，它對(duì)被粘物的粘接力有所改變。 2.6熱塑加工性能 聚乙烯醇(PVA)含有大量的羥基，能形成大量的分子內(nèi)和分子間氫鍵，其熔融溫度與分解溫度，非常接近，難以熱塑加工。目前市售的PVA膜大多采用流延法生產(chǎn)，但流延法生產(chǎn)周期長、效率低、質(zhì)量不穩(wěn)定，工人操作勞動(dòng)強(qiáng)度大、成本高，從而限制了PVA膜的應(yīng)用。如果能實(shí)現(xiàn)PVA的熔融加工，無疑將在PVA的生產(chǎn)行業(yè)帶來根本性的突破，雖然已有相關(guān)研究報(bào)道，但問題仍未解決。 三、應(yīng)用及前景 聚乙烯醇是一種用途很廣泛的水溶性高分子聚合物。由于其性能介于塑料和橡膠之間，具有獨(dú)特的強(qiáng)力粘接性、皮膜柔韌性、平滑性、耐油性、耐溶劑性、保護(hù)膠體性、氣體阻絕性、耐磨性以及經(jīng)特殊處理具有的耐水性，且無毒無害，因此除了作纖維原料外，還被大量用于生產(chǎn)涂料、粘合劑、紙品加工劑、乳化劑、分散劑、薄膜等產(chǎn)品，應(yīng)用范圍遍及紡織、食品、醫(yī)藥、建筑、木材加工、造紙、印刷、農(nóng)業(yè)、鋼鐵、高分子化工等行業(yè)。 3.1聚乙烯醇的應(yīng)用 3.1.1在化纖工業(yè)中的應(yīng)用 聚乙烯纖維在化纖行業(yè)中又稱為維綸，維綸纖維是一種很有價(jià)值的功能性差別化纖維，水溶性維綸纖維有長絲和短纖兩大類。水溶性維綸長絲是理想的水溶性纖維，是維綸的特色品種，可有O～100℃水溶溫度，供各種用途使用。它具有理想的水溶溫度和強(qiáng)伸度，良好的耐酸、耐堿、耐干熱性能，溶予水后無味、無毒，水溶液呈無色透明狀，在較短時(shí)間內(nèi)能自然生物降解。 其主要應(yīng)用有以下幾種： (1)無捻毛巾 用水溶性維綸長絲生產(chǎn)的無捻絨毛毛巾具有手感豐滿、柔和、高吸水性等特點(diǎn)。這種毛巾具有不割絨但微微發(fā)光的特點(diǎn)，目測(cè)和手感象絲絨毛巾一樣，十分高檔。 (2)織襪 水溶性維綸長絲可在無任何化學(xué)助劑的純熱。水中很容易地溶解掉，并具有優(yōu)秀的編織穩(wěn)定性，廣泛用于織襪。將水溶性維綸長絲代替普通紗織進(jìn)兩個(gè)要分離的短襪之間，如代替棉紗或藻酸鹽類纖維。所有遺留在短襪中的水溶性長絲在染色或水洗過程中會(huì)完全溶解。水溶性長絲采用S.X型，溶解溫度50℃，操作中可將溫度提高到60℃。取消自動(dòng)分離機(jī)或剪子分離短襪的工序。 (3)漁網(wǎng) 用水溶性長絲作為分離紗代替普通的牽伸紗(棉紗或尼龍)時(shí)，網(wǎng)體就很容易變成單片，只需將其放在足夠的熱水或沸水中；清除即可。這樣，漁網(wǎng)的寬度可按照設(shè)計(jì)容易地獲得，而不會(huì)有手工拉仲帶來麻煩。可以生產(chǎn)高質(zhì)量的漁網(wǎng)，提高勞動(dòng)效率。 3.1.2在造紙工業(yè)中的應(yīng)用 造紙PVA水溶纖維在造紙中具有應(yīng)用極為方便、利用率高、增強(qiáng)效果好、對(duì)環(huán)境無污染等特點(diǎn)。除在特種紙中可應(yīng)用外，在普通印刷紙、水泥包裝袋紙上也有廣闊的前景。目前，美國、韓國等已在醫(yī)療器械包裝紙、嘴棒成型紙上大量應(yīng)用，國內(nèi)在電池隔膜紙、空氣過濾紙、汽車用紙板、揚(yáng)聲器專用紙、包裝紙板、液體過濾紙板、水溶紙、果袋紙、培草紙、地膜紙上的應(yīng)用也取得了較大的進(jìn)展?？傮w面言，PVA的易水溶性和環(huán)保性是其最大的優(yōu)勢(shì)。在越來越注重環(huán)保的今天，其用途將會(huì)得到進(jìn)一步的擴(kuò)展。 3.1.3在建筑業(yè)中的應(yīng)用 高強(qiáng)度PVA纖維在建材中的應(yīng)用已日益廣泛，已被用于建筑物中混凝土的加強(qiáng)，如水泥板，下水道，正面觀臺(tái)的地面，停車場等；也可用于水泥和玻璃纖維的理想替代物，室內(nèi)裝潢的纖維的補(bǔ)張等中，而且在內(nèi)墻涂料及膠黏劑上，PVA也開始得到越來越廣泛的應(yīng)用。 3.1.4在食品中的應(yīng)用 由改性PVA與變性淀粉共混構(gòu)成的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)高分子塑料合金，可生物降解。常制得適用于包裝食品的薄膜、農(nóng)用水溶性薄膜、容器及一次性消費(fèi)用品等，其廢棄物在潮濕的土壤中即可被微生物吞噬，降解為二氧化碳和水，對(duì)環(huán)境無污染，有利于環(huán)保和實(shí)現(xiàn)綠色消費(fèi)，因此制得的產(chǎn)品屬于環(huán)境友好產(chǎn)品，具有良好的應(yīng)用前景。PVA薄膜已列入我國塑料包裝材料十―五大‖發(fā)展規(guī)劃中。 3.1.5在醫(yī)療中的應(yīng)用 PVA水凝膠由于具有與人體自然組織相近的含水量、彈性模量、低摩擦系數(shù)及較高的機(jī)械強(qiáng)度、豐富的孔漏網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、良好的生物相容性等特點(diǎn)，在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?？捎糜谥圃烊斯ぼ浌?、人工角膜、人工玻璃體等。聚乙烯酵水凝膠在眼科方面用途很廣泛，可用于制造軟性接觸眼鏡。由于其具有水溶性，又可制成藥物緩釋膠囊。 在PVA大分子上引入聚丙烯酸鈉側(cè)鏈而成的新型醫(yī)用非纖維海綿，稱為離子化聚乙烯醇海綿，它的生物相容性良好且化學(xué)性能穩(wěn)定，具有優(yōu)良的親水、吸液和吸血的性能。i—PVA海綿可以在嚴(yán)格要求無纖維脫落的微外科、眼科手術(shù)等醫(yī)療操作中有效利用，尤在白內(nèi)障人工晶體臵換手術(shù)中發(fā)揮重要作用。 3.16聚乙烯醇及其復(fù)合材料在組織工程支架中的應(yīng)用 聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯脂水解而成的一種水溶性聚合物，其分子鏈上含有大量羥基，分子鏈易形成氫鍵，因此具有良好的水溶性、成膜性、黏結(jié)性[6] 又以其高彈性、化學(xué)穩(wěn)定性、易于成型、無毒、無不良反應(yīng)，以及與人體組織良好的相容性在生物醫(yī)學(xué)各個(gè)方面得到了廣泛的應(yīng)用。 聚乙烯醇具有較高的機(jī)械強(qiáng)度和韌性，還具有豐富的加工手段，可采用包括鹽析法、乳液凍干法、體發(fā)泡法、相分離法等一系列方法，制備具有合適體型結(jié)構(gòu)如膜狀、水凝膠、納米纖維及復(fù)合材料的組織工程支架。對(duì)其在骨、軟骨、皮膚等組織工程領(lǐng)域組織的再生與修復(fù)中作為細(xì)胞生長載體材料的研究也越來越多。在此，文章就聚乙烯醇及其復(fù)合材料在組織工程支架中的應(yīng)用加以介紹和分析。 3.1.7其它 PVA還用作土壤改良劑、灰漿作業(yè)的添加劑，蓄冷劑，吸附劑，表面活性劑等。此外，用PVA單體還可以開發(fā)許多新產(chǎn)品、新用途。 一、國內(nèi)聚乙烯醇行業(yè)的生產(chǎn)現(xiàn)狀 經(jīng)過近40年的發(fā)展，中國已成為世界上最大的聚乙烯醇（PVA）生產(chǎn)國。尤其是近幾年，隨著經(jīng)濟(jì)建設(shè)及聚乙烯醇用途越來越廣泛，各個(gè)廠家都相繼擴(kuò)建，成倍地提高了產(chǎn)能，尤其是部分民營企業(yè)部，憑借地域優(yōu)勢(shì)和資源優(yōu)勢(shì)，也加入到聚乙烯醇的行業(yè)里面，結(jié)束了國 內(nèi)近30年來未建新廠的狀況。2012年全行業(yè)主要產(chǎn)品產(chǎn)量及其增減情況如下：醋酸乙烯（VAc）產(chǎn)量：約 130.4 萬噸，同比增長20.70%；聚乙烯醇樹脂（實(shí)物）產(chǎn)量：65.48 萬噸，同比增長18.44%；2012年我國聚乙烯醇的產(chǎn)量見表1： 表1 2012年中國聚乙烯醇的產(chǎn)量（萬噸） 企業(yè)名稱 工藝方法 PVA 產(chǎn)量 安徽皖維高新材料股份有限公司 電石乙炔法 12.93 石油乙烯法 12.93 山西三維集團(tuán)股份公司 電石乙炔法 6.68 電石乙炔法 6.68 中國石化集團(tuán)四川維尼綸廠 天然氣乙炔法 14.32 天然氣乙炔法 14.32 上海石化股份有限公司化工事業(yè)部 石油乙烯法 4.23 湖南省湘維有限公司 電石乙炔法 5.90 福建褔維股份有限公司 電石乙炔法 1.80 云南云維股份有限公司 電石乙炔法 2.02 廣西廣維化工有限公司 生物質(zhì)法 0.49 北京東方石油化工有限公司有機(jī)廠 石油乙烯法 1.21 石家莊化工化纖有限公司 電石乙炔法 0.97 內(nèi)蒙古雙欣環(huán)保材料股份有限公司 電石乙炔法 9.18 寧夏大地化工有限公司 電石乙炔法 5.75 合計(jì) 65.48 從表中看出，連續(xù)多年位居國內(nèi)同行業(yè)第一的皖維公司，雖然子公司廣維化工建設(shè)的年產(chǎn) 5 萬噸生物質(zhì)制聚乙烯醇項(xiàng)目和蒙維科技年產(chǎn)10萬噸的聚乙烯醇項(xiàng)目已開始投產(chǎn)，但產(chǎn)量仍低于中石化四川維尼綸廠。同時(shí)內(nèi)蒙古雙欣環(huán)保材料股份有限公司以9.18萬噸的產(chǎn)量位居 行業(yè)第三，寧夏大地化工有限公司2012的產(chǎn)量也達(dá)到5.75萬噸，而蘭州維尼綸廠、江西化纖化工有限公司、和貴州水晶有機(jī)化工(集團(tuán))有限公司則停止了聚乙烯醇的生產(chǎn)。業(yè)內(nèi)人士普遍認(rèn)為，在PVA行業(yè)已嚴(yán)重過剩的情況下，上述增加產(chǎn)能將進(jìn)一步加劇行業(yè)過剩，致使絕大多數(shù)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益出現(xiàn)虧損。 四、聚乙烯醇市場前景 4.2.1國外市場前景 目前，全球共有20多個(gè)國家和地區(qū)生產(chǎn)聚乙烯醇，裝臵的總生產(chǎn)能力已達(dá)1100kt／a，93萬噸／年約為93萬噸／年。世界上聚乙烯醇生產(chǎn)能力和產(chǎn)量最大的國家依次是中國、日本、美國和朝鮮，其生產(chǎn)能力占世界聚乙烯醇總生產(chǎn)能力的85％～90％。在消費(fèi)結(jié)構(gòu)上，各國的重點(diǎn)有所不同，20世紀(jì)90年代以前，美國紡織漿料、粘合劑方面消耗的聚乙烯醇約占總消費(fèi)量的50％，用于聚合助劑、紙加工和涂料的聚乙烯醇約占22％，其他領(lǐng)域約占28％，但是從90年代中期開始，用于聚合助劑、紙加工和涂料方面的消耗比例有所上升；西歐的聚乙烯醇則主要用于造紙和聚合助劑，其消費(fèi)量約占聚乙烯醇總消費(fèi)量的65％，用于紡織漿料和粘合劑方面的消耗比例約占27％，其他領(lǐng)域約占8％；日本重點(diǎn)是維尼綸和粘合劑，消費(fèi)量約占聚乙烯醇總消費(fèi)量的50％，用于紙加工、薄膜和紡織漿料方面的消耗量約占總消費(fèi)量的34％，其它領(lǐng)域約占16％，其中紡織漿料方面的消耗量正在逐年下降。目前日本的聚乙烯醇出口量最大，北美和西歐則是最大的進(jìn)口地區(qū)。目前世界涂料和粘合劑消耗聚乙烯醇的量占聚乙烯醇總消費(fèi)量的60％一70％，是世界聚乙烯醇最主要的消費(fèi)市場。根據(jù)預(yù)測(cè)，今后幾年世界涂料市場的規(guī)模將逐年增長，由此可見，世界聚乙烯醇的消費(fèi)形勢(shì)仍十分樂觀。 4.2.2國內(nèi)市場前景 我國目前有電石乙烯，天然乙烯，石油乙烯三種原料路線的大約13套聚乙烯醇生產(chǎn)裝臵，生產(chǎn)過程采用高堿兩種堿法醇解工藝，總產(chǎn)量約為32萬噸，居世界首位。目前，國內(nèi)外聚乙烯醇資源量充足，市場供應(yīng)壓力較大。國際方面，日本正在通過合并重組的方式提高PVA的生產(chǎn)能力。東南亞近年產(chǎn)品直接覆蓋中國內(nèi)地市場；而國內(nèi)多家聚乙烯醇生產(chǎn)裝臵已經(jīng)正在進(jìn)行擴(kuò)大生產(chǎn)能力，結(jié)果將會(huì)比原來的產(chǎn)能增加1／3左右，這樣在需求未能放大的情況下，國內(nèi)市場將面臨較大的供應(yīng)壓力。歐美市場是我國聚乙烯醇的重要出口地區(qū)，由于世界經(jīng)濟(jì)回升緩慢，其市場需求增長不力，導(dǎo)致我國聚乙烯醇出口增長難度加大。另外從近幾兩年的進(jìn)出口情況看，進(jìn)口呈現(xiàn)不斷增長的趨勢(shì)。加入WTO效應(yīng)在進(jìn)口方面進(jìn)一步顯現(xiàn)，進(jìn)口增長還將加快。 3．3．2近年來我國聚乙烯醇消費(fèi)結(jié)構(gòu)及發(fā)展前景 在消費(fèi)結(jié)構(gòu)上，以前我國聚乙烯醇主要用來生產(chǎn)維綸纖維，每年耗用100 kt以上。近年來隨著聚乙烯醇非纖維用途的不斷開拓，我國維綸纖維用聚乙烯醇的消費(fèi)量不斷減少，而聚乙烯醇非纖維用量的比例卻在不斷增加，徹底改變了我國聚乙烯醇的消費(fèi)結(jié)構(gòu)。2010年在纖維方面的消費(fèi)比例只有約12．1％，而在非纖維方面的消費(fèi)比例卻達(dá)到約87．9％。2010年，我國聚乙烯醇的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：聚合助劑對(duì)聚乙烯醇的需求量約占總消費(fèi)量的36．2％，織物漿料約占19．8％，建筑涂料約占14．5％，維綸纖維約占12．1％，造紙漿料和涂層約 占8．4％，粘合劑約占6．1％，其他方面約占2．9％。今后幾年，世界涂料需求將以年均3．2％的速度增長，亞洲和其他新興市場年均增長為5．5％，而我國對(duì)涂料的需求量將以年均12．0％的速度增長。國內(nèi)大量基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)將為粘合劑市場提供良好的發(fā)展機(jī)遇，紡織行業(yè)扭虧轉(zhuǎn)強(qiáng)，為聚乙烯醇打開了漿料市場空間，而電子、造紙、醫(yī)藥、精細(xì)化工行業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展，進(jìn)一步推動(dòng)了聚乙烯醇需求的上升。2010年，我國聚乙烯醇的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：聚合助劑對(duì)聚乙烯醇的需求量約占總消費(fèi)量的36．2％，織物漿料約占19．8％，建筑涂料約占14．5％，維綸纖維約占12．1％，造紙漿料和涂層約占8．4％，粘合劑約占6．1％，其他方面約占2．9％。今后幾年，世界涂料需求將以年均3．2％的速度增長，亞洲和其他新興市場年均增長為5．5％，而我國對(duì)涂料的需求量將以年均12．0％的速度增長。 國內(nèi)大量基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)將為粘合劑市場提供良好的發(fā)展機(jī)遇，紡織行業(yè)扭虧轉(zhuǎn)強(qiáng)，為聚乙烯醇打開了漿料市場空間，而電子、造紙、醫(yī)藥、精細(xì)化工行業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展，進(jìn)一步推動(dòng)了聚乙烯醇需求的上升。 五、結(jié)束語 經(jīng)過多年的發(fā)展，我國聚乙烯醇的生產(chǎn)基本上能夠滿足國內(nèi)實(shí)際需求。生產(chǎn)工藝技術(shù)正在向低堿醇解方向發(fā)展但是，目前我國生產(chǎn)的聚乙烯醇品種仍然比較單一．大多數(shù)為普通粘度和醇解度的常規(guī)產(chǎn)品，主要用于建筑膠粘劑、低檔紡織漿料等領(lǐng)域，中、低聚合度和高聚合度的產(chǎn)品極少，低醇解度(小于80％(摩爾比))及嵌段品種等高精細(xì)化和特種產(chǎn)品很少，主要依靠進(jìn)口來解決。 隨著川維、皖維等廠正在進(jìn)行或者計(jì)劃進(jìn)行新一輪的聚乙烯醇擴(kuò)產(chǎn)工程．我國聚乙烯醇的生產(chǎn)能力將大大增加．屆時(shí)的生產(chǎn)能力將出現(xiàn)過剩各個(gè)企業(yè)應(yīng)在考慮提高聚乙烯醇產(chǎn)能力的同時(shí)．重點(diǎn)考慮如何自身增加聚乙烯醇分流消化能力．在做大做強(qiáng)聚乙烯醇產(chǎn)業(yè)鏈上多下功夫 目前，我國聚乙烯醇生產(chǎn)原料主要采用電石乙炔．雖然具有許多優(yōu)點(diǎn)．符合我國目前的資源利用情況，原油價(jià)格走高也是必然的趨勢(shì)，電石乙炔路線在一定時(shí)期內(nèi)仍將保持一定的成本優(yōu)勢(shì)。但從長遠(yuǎn)、可持續(xù)發(fā)展的角度看，還是應(yīng)該在恰當(dāng)?shù)臅r(shí)機(jī)．適當(dāng)發(fā)展天然氣乙炔路線和乙烯路線．逐步實(shí)現(xiàn)多種生產(chǎn)工藝共存。 目前，我國聚乙烯醇及其下游產(chǎn)品的出口已有進(jìn)一步擴(kuò)大的趨勢(shì)在擴(kuò)大聚乙烯醇的生產(chǎn)規(guī)模和開發(fā)生產(chǎn)高精細(xì)化、特種產(chǎn)品聚乙烯醇品種的項(xiàng)目勢(shì)在必行 建議產(chǎn)業(yè)界提前籌謀應(yīng)對(duì)可能發(fā)生的產(chǎn)能過剩。除了積極開拓新的應(yīng)用領(lǐng)域外．還應(yīng)該充分利用我國聚乙烯醇產(chǎn)品價(jià)格相對(duì)比較便宜的優(yōu)勢(shì)，通過技術(shù)進(jìn)步，進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低生產(chǎn)成本，積極擴(kuò)大出口，以規(guī)避市場風(fēng)險(xiǎn)，保證聚乙烯醇行業(yè)健康穩(wěn)步發(fā)展。 參考文獻(xiàn) [1]聚乙烯醇的生產(chǎn)概況及應(yīng)用.豆禮梅、劉元虎精細(xì)化工原料及中間體2009年第9期 [2]魏紹東，孫先武，柳巨瀾，聚乙烯醇的生產(chǎn)現(xiàn)狀與市場前景[J]．化工中間體，2006，(12)：4—6,10 [3]聚乙烯醇改性研究的概況.劉鋒張康助王曉潔.化學(xué)與黏合.2006年第28卷第4期 [4]黃尚兵．聚乙烯醇系列產(chǎn)品的研發(fā)與生產(chǎn)[J]化工技術(shù)與開發(fā)，2008，37(7)：31—34，l22 [5]李靜．差別化聚乙烯醇[J]．維綸通訊，2008，29(2)：24—26 [6]PVA復(fù)合材料的研究進(jìn)展.張琳琳邵麗等.化工新型材料.第38卷第1期2010年1月 [7]Wmiams S. Mechanical testing of a new biomaterial for potentiause as a vascular graft and articular cartilage replacement. MS thesis, Georgia Institute of Technology, 1998;10. [8]汪寶林．聚乙烯醇生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展[J]．化學(xué)工程師，2006，(3)：41—44[8]WNoppe,IHansses,MDeCuyper.Simpletwo–stepprocedureforpreparationofhighlyactivepureequinemilklysozyme[J].JChromatogrA,1996,719:327~331. [9]朱和輝.苯基聚乙烯醇疏水色譜填料的制備及其在大分子分離中的應(yīng)用[D]華南理工大學(xué)碩士論文,1999.21 [10]牟長榮.吳三華.馬延貴聚乙烯醇生產(chǎn)技術(shù)1988 [11]何云.劉斌.梁明江PVA纖維在造紙業(yè)的應(yīng)用淺析[期刊論文]-四川紡織科技2004(01) [12]王婧.苑會(huì)林.馬沛嵐.李軍聚乙烯醇薄膜的生產(chǎn)及應(yīng)用現(xiàn)狀與展望[期刊論文]-塑料2005(02) [13]孫麗琴聚乙烯醇的生產(chǎn)及市場前景分析2005 [14]李玉芳，李明．聚乙烯醇的生產(chǎn)及國內(nèi)外市場分析【J】．化 學(xué)工業(yè)。20lO，28(4)：32—35。43． [15]曉銘．產(chǎn)能過剩，聚乙烯醇企業(yè)宜未雨綢繆[J】．中國化工 信息，2009，(37)：7．