2019-2020年高考化學一輪復習 專題講座八 蘇教版.doc

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2019-2020年高考化學一輪復習 專題講座八 蘇教版 一、熟悉兩大理論，構建思維基點 1．電離理論 (1)弱電解質的電離是微弱的，電離產生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH－濃度的大小關系是c(NH3H2O)>c(OH－)>c(NH)。 (2)多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一級電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 2．水解理論 (1)弱電解質離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產生的弱電解質溶液的濃度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3H2O、H＋的濃度大小關系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3H2O)。 (2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的濃度大小關系應是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 二、把握三種守恒，明確等量關系 1．電荷守恒規(guī)律 電解質溶液中，無論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數一定等于陽離子所帶正電荷總數。如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下關系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 2．物料守恒規(guī)律 電解質溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 3．質子守恒規(guī)律 如Na2S水溶液中的質子轉移作用圖示如下： 由圖可得Na2S水溶液中質子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。質子守恒的關系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導得到。 三、理清一條思路，掌握分析方法 四、典例導悟，分類突破 (一)粒子種類的判斷 [例1]　(1)NaHCO3溶液中_____________________________________________。 (2)Na2CO3溶液中_____________________________________________________。 (3)NaHCO3和Na2CO3的溶液中_________________________________________。 (4)向NaOH溶液中通入CO2氣體(任意量)________________________________。 答案　(1)(2)(3)(4)粒子種類都是 離子：Na＋、CO、HCO、OH－、H＋；分子：H2CO3、H2O 　判斷鹽溶液中粒子種類時，首先要清楚鹽溶液中的電離、水解情況，特別是多步電離和多步水解。 如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOCO＋H＋，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，H2OH＋＋OH－。故溶液中的離子有：Na＋、CO、HCO、OH－、H＋；分子有：H2CO3、H2O。 (二)單一溶液中離子濃度的關系 [例2]　0.1 molL－1的NH4Cl溶液 ①粒子種類___________________________________________________。 ②離子濃度大小關系___________________________________________。 ③物料守恒_____________________________________________________。 答案?、貱l－、NH、H＋、OH－、NH3H2O、H2O ②c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) ③c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3H2O) 解析　NH4Cl===NH＋Cl－(完全電離) NH＋H2ONH3H2O＋H＋(微弱) H2OH＋＋OH－(極微弱) [例3]　0.1 molL－1的NaHCO3溶液中各離子濃度的關系 ①大小關系___________________________________________________。 ②物料守恒____________________________________________________。 ③電荷守恒___________________________________________________。 ④質子守恒___________________________________________________。 答案?、賑(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO) ②c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) ③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) ④c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO) 解析　NaHCO3===Na＋＋HCO(完全電離) HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要) HCOH＋＋CO(次要) H2OH＋＋OH－(極微弱) [例4]　0.1 molL－1的Na2CO3溶液中各離子濃度的關系 ①大小關系_____________________________________________________。 ②物料守恒___________________________________________________。 ③電荷守恒_______________________________________________________。 ④質子守恒______________________________________________________。 答案?、賑(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋) ②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] ③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO) ④c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO) 解析　Na2CO3===2Na＋＋CO(完全電離) CO＋H2OHCO＋OH－(主要) HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要) H2OH＋＋OH－(極微弱) 　 1.比較時緊扣兩個微弱 (1)弱電解質(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 (2)弱酸根離子或弱堿根離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。 2．(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力哪一個更強，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其電離能力，故溶液顯堿性。 (2)多元弱酸的強堿正鹽溶液：弱酸根離子水解以第一步為主。例如，硫化鈉溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。 3．質子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導出來。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②得質子守恒式，消去沒有參與變化的K＋等。 4．規(guī)避等量關系中的2個易失分點 (1)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(CO)的系數2代表一個CO帶2個負電荷，不可漏掉。 (2)物料守恒式中，離子濃度系數不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。 (三)酸、堿中和型離子濃度的關系 [例5]　比較下列幾種溶液混合后各離子濃度的大小。 (1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序為________________________________________________________________________。 (2)NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH<7，離子濃度大小順序為________________________________________________________________________。 (3)pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合，其離子濃度大小順序為________________________________________________________________________。 答案　(1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋) (2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) (3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) 解析　(1)恰好反應后，溶質為CH3COONa。 (2)中和反應后，溶質為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度。 (3)由于CH3COOH是弱酸，題中c(CH3COOH)要遠大于c(NaOH)，反應后溶質為CH3COOH、CH3COONa，且n(CH3COOH)要遠大于n(CH3COONa)，溶液中CH3COOH電離程度大于CH3COONa的水解程度，溶液呈酸性。 [例6]　常溫下，用0.100 0 molL－1 NaOH溶液 滴定20.00 mL 0.100 0 molL－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如右圖。下列說法正確的是(　　) A．點①所示溶液中： c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．點②所示溶液中： c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．點③所示溶液中： c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定過程中可能出現： c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 答案　D 解析　點①溶液中的溶質為0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，據物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根據電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)；點②溶液的pH＝7，據電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＝c(CH3COO－)；點③溶液中的溶質為0.002 mol CH3COONa，離子濃度大小關系為c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 [例7]　(xx大連高三月考)將標準狀況下2.24 L CO2緩慢通入1 L 0.15 molL－1的NaOH溶液中，氣體被充分吸收，下列關系不正確的是(　　) A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) B．2c(Na＋)＝3[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)] C．c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) D．2c(OH－)＋c(CO)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋) 答案　C 解析　CO2＋2NaOH===Na2CO3＋H2O x 2x CO2＋NaOH===NaHCO3 y y ，所以。A項符合電荷守恒；B項，對于0.05 molL－1的Na2CO3溶液，c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，對于0.05 molL－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，所以2c(Na＋)＝3[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，B項正確；C項，由于以CO＋H2OHCO＋OH－為主，所以c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，錯誤；D項，結合A、B兩選項，推斷該關系式正確。 (四)鹽與酸(堿)混合型 首先考慮是否反應，若不反應，分析鹽的水解程度和酸(堿)的電離程度的大??；若能反應，則按反應后混合組成再綜合考慮水解和電離兩種因素。 [例8]　用物質的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對該溶液的下列判斷正確的是(　　) A．c(H＋)>c(OH－) B．c(CH3COO－)＝0.1 molL－1 C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－) D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 molL－1 答案　A 解析　由電荷守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)>c(Na＋)，則c(H＋)>c(OH－)；且c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋0.1 molL－1＞0.1 molL－1；由物料守恒有：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 molL－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1 molL－1，則c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。 [例9]　將0.2 molL－1 NaHCO3溶液與0.1 molL－1 KOH溶液等體積混合，下列關系正確的是(　　) A．2c(K＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(H2CO3) B．c(Na＋)>c(K＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋) C．c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.1 molL－1 D．3c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) 答案　D 解析　根據物料守恒可知A中表達式為2c(K＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，A錯；題中兩溶液反應后含有等濃度的HCO和CO，由于CO的水解程度大于HCO的水解程度，因此選項B中的表達式為c(Na＋)>c(HCO)>c(K＋)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，B錯；C選項，根據電荷守恒有c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，根據物料守恒有c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，兩者相減可知正確的表達式為c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.05 molL－1；由電荷守恒和c(Na＋)＝2c(K＋)可知選項D正確。 (五)不同溶液中同一離子濃度的大小比較 選好參照物，分組比較各個擊破 如25 ℃時，相同物質的量濃度的下列溶液中： ①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的順序為⑤>④>③>①>②。分析流程為 分組 [例10]　比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。 (1)濃度均為0.1 molL－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是____________________________________________________________。c(H2S)從大到小的順序是_____________________________________________________。 (2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的順序是________________________________________________。 (3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質的量濃度由大到小的順序為______________________________________。 答案　(1)③>②>④>①?、?④>②>③　(2)②>①>③　(3)④>②>③>① 探究高考　明確考向 1．(xx新課標全國卷Ⅱ，11)一定溫度下，下列溶液的離子濃度關系式正確的是(　　) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝110－5 molL－1 B．pH＝a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1 C．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O) D．pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③ 答案　D 解析　A項，pH＝5的H2S溶液中，H＋的濃度為110－5molL－1，但是HS－的濃度會小于H＋的濃度，H＋來自于H2S的第一步電離、HS－的電離和水的電離，故H＋的濃度大于HS－的濃度，錯誤；B項，弱堿不完全電離，弱堿稀釋10倍時，pH減小不到一個單位，a碳酸的酸性>次氯酸的酸性，根據越弱越水解的原則，pH相同的三種鈉鹽，濃度的大小關系為醋酸鈉>碳酸氫鈉>次氯酸鈉，則鈉離子的濃度為①>②>③，故D正確。 2．(xx福建理綜，10)下列關于0.10 molL－1 NaHCO3溶液的說法正確的是(　　) A．溶質的電離方程式為NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO B．25 ℃時，加水稀釋后，n(H＋)與n(OH－)的乘積變大 C．離子濃度關系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO) D．溫度升高，c(HCO)增大 答案　B 解析　A項，H2CO3為弱電解質，HCO在水溶液中電離程度很小，書寫電離方程式時，不能拆開，正確寫法為NaHCO3===Na＋＋HCO；B項，注意是H＋和OH－的物質的量的乘積，而不是物質的量濃度的乘積，加水稀釋，n(H＋)、n(OH－)均增大；C項，根據電荷守恒的規(guī)律，應在c(CO)前面乘以2；D項，溫度升高，HCO的電離程度、水解程度都增大，所以c(HCO)減小。 3．(xx廣東理綜，12)常溫下，0.2 molL－1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示，下列說法正確的是(　　) A．HA為強酸 B．該混合液pH＝7 C．該混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋) D．圖中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋ 答案　C 解析　做圖像題首先要弄清橫、縱坐標軸所代表的意義，本題所給圖像的縱坐標為濃度，橫坐標為各組分，即本圖像給出的是各組分的濃度大小關系。其中，A－濃度最大，X、Y、Z濃度依次減小，由題意知，兩者反應生成0.1 molL－1的NaA溶液。A項，由于A－濃度小于0.1 molL－1，說明A－水解，即HA是弱酸，錯誤；B項，由于A－水解，水解后溶液呈堿性，錯誤；D項，混合液中粒子濃度大小關系：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，因此X表示OH－，Y表示HA，Z表示H＋，錯誤；C項，根據物料守恒可知，c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)，即c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)，正確。 4．(xx天津理綜，5)下列有關電解質溶液中粒子濃度關系正確的是(　　) A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－) B．含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－) C．CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO)＝2c(CO) D．含等物質的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)] 答案　A 解析　NaHSO4溶液中，根據電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，又因為c(Na＋)＝c(SO)，綜合可得：c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO)，A正確；相同條件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固體的懸濁液中，顯然有c(Ag＋)>c(Cl－)>c(I－)，B錯誤；CO2與水反應生成弱酸H2CO3，只有部分電離生成H＋和HCO，受H＋的抑制作用，HCO的電離程度更小，離子濃度關系為c(H＋)>c(HCO)>2c(CO)，C錯誤；含等物質的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根據物料守恒有2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]，D錯誤。 5．(xx江蘇，14改編)25 ℃時，下列有關溶液中微粒的物質的量濃度關系不正確的是(　　) A．0.1 molL－1 CH3COONa溶液與0.1 molL－1 HCl溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) B．0.1 molL－1 NH4Cl溶液與0.1 molL－1氨水等體積混合(pH＞7)：c(NH3H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－) C．0.1 molL－1 Na2CO3溶液與0.1 molL－1 NaHCO3溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) D．0.1 molL－1 Na2C2O4溶液與0.1 molL－1 HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 答案　B 解析　A項，二者恰好反應生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH發(fā)生電離：CH3COOHCH3COO－＋H＋，溶液顯酸性，正確；B項，NH4Cl與NH3H2O等濃度等體積混合顯堿性，說明NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度，故c(NH)>c(NH3H2O)，錯誤；C項，等濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根據物料守恒，可知2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，正確；D項，根據電荷守恒，正確。 6．(xx安徽理綜，11)室溫下，下列溶液中粒子濃度關系正確的是(　　) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 答案　B 解析　A項，Na2S溶液中微粒關系為c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，錯誤；B項，Na2C2O4溶液中，由電荷守恒得： c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)① 由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)② 由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，正確； C項，Na2CO3溶液中，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，錯誤； D項，CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)① 2c(Ca2＋)＝c(Cl－)② ①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，錯誤。 7．(xx四川理綜，6)下列溶液中粒子的物質的量濃度關系正確的是(　　) A．0.1 molL－1 NaHCO3溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－) B．20 mL 0.1 molL－1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋) C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－) D．0.1 molL－1 CH3COOH溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH) 答案　B 解析　A項，等濃度等體積的NaHCO3與NaOH混合時，兩者恰好反應生成Na2CO3，在該溶液中CO能進行兩級水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，故溶液中c(OH－)>c(HCO)，該項錯誤；B項，CH3COONa與HCl混合時反應后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液顯酸性，故溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，該項正確；C項，在混合前兩溶液的pH之和為14，則氨水過量，所得溶液為少量NH4Cl和過量NH3H2O的混合溶液，則c(Cl－)HY>HZ，則酸性強弱順序為HXc(X－)，C項錯；HY和HZ混合，達到平衡時，據電荷守恒有c(H＋)＝c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)；對于弱酸HY來說，Ka(HY)＝[c(H＋)c(Y－)]/c(HY)，則有c(Y－)＝[Ka(HY)c(HY)]/c(H＋)，故c(H＋)＝[Ka(HY)c(HY)]/c(H＋)＋c(Z－)＋c(OH－)，D項錯。 9．(xx四川理綜，5)室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，實驗數據如下表： 實驗編號 起始濃度/(molL－1) 反應后溶液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判斷不正確的是(　　) A．實驗①反應后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．實驗①反應后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝molL－1 C．實驗②反應后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 molL－1 D．實驗②反應后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) 答案　B 解析　由實驗①可知HA是一元弱酸，二者恰好完全反應，因A－水解使KA溶液呈堿性，故A項正確；由電荷守恒可知，c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)＋c(K＋)，故B項錯誤；由實驗②分析，因反應后溶液呈中性，則酸應過量，x＞0.2，由原子守恒可知c(A－)＋c(HA)＞0.1 molL－1成立，C項正確；在中性溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，再由電荷守恒可知c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋ c(OH－)，故c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)，D項正確。 練出高分 1．常溫下a molL－1稀氨水和b molL－1稀鹽酸等體積混合，對混合后溶液判斷一定正確的是(　　) A．若a＝b，則c(NH)＝c(Cl－) B．若a＞b，則c(NH)＞c(Cl－) C．若a＞b，則c(OH－)＞c(H＋) D．若a＜b，則c(OH－)＜c(H＋) 答案　D 解析　A項，當a＝b時，恰好完全反應生成NH4Cl，由于NH的水解，致使c(NH)＜c(Cl－)；B、C項，當a＞b時，溶液可能呈中性。 2．(xx?？谫|檢)醋酸鋇[(CH3COO)2BaH2O]是一種媒染劑，下列是有關0.1 molL－1醋酸鋇溶液中粒子濃度的比較，其中錯誤的是(　　) A．c(Ba2＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) C．c(H＋)＝c(OH－)－c(CH3COOH) D．2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) 答案　A 解析　A項，應為c(CH3COO－)＞c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(H＋)；B項，符合電荷守恒；C項符合質子守恒；D項符合物料守恒。 3．室溫時，將V1 mL c1 molL－1的NaOH溶液滴加到V2 mL c2 molL－1的醋酸中，下述結論中正確的是(　　) A．若混合溶液的pH＝7，則c1V1＞c2V2 B．若V1＝V2、c1＝c2，則混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－) C．若混合溶液的pH＝7，則混合溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－) D．若V1＝V2，且混合溶液的pH＞7，則一定有c1＞c2 答案　C 解析　A項，若c1V1＝c2V2，則溶液呈堿性，若使溶液呈中性，則醋酸應稍過量，即c1V1＜c2V2；B項，當V1＝V2，c1＝c2時，c(Na＋)應大于c(CH3COO－)；D項，當V1＝V2，c1＝c2時，混合溶液的pH也大于7。 4．下列有關溶液中粒子濃度的關系式，正確的是(　　) A．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③ONa三種溶液中的c(Na＋)：③＞②＞① B．0.1 molL－1某二元弱酸強堿鹽NaHA溶液中：c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A) C．下圖中pH＝7時：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋) D．上圖中a點溶液中各離子濃度的關系是：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH) 答案　D 解析　A項，當pH相同時，其物質的量濃度應是①＞②＞③，所以c(Na＋)也應是①＞②＞③；B項，根據物料守恒，c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)；C項，當pH＝7時，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)；D項，a點為NaOH、CH3COONa的等量混合，根據物料守恒和電荷守恒可以判斷該式正確。 5．(xx廣西南寧高三期末)常溫下，0.1 molL－1氨水溶液中＝110－8，下列敘述錯誤的是(　　) A．該溶液中氫離子的濃度：c(H＋)＝110－9 molL－1 B．0.1 molL－1氨水溶液與0.1 molL－1 HCl溶液等體積混合后所得溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) C．0.1 molL－1的氨水溶液與0.05 molL－1 H2SO4溶液等體積混合后所得溶液中：c(NH)＋c(NH3H2O)＝2c(SO) D．濃度均為0.1 molL－1的NH3H2O和NH4Cl溶液等體積混合后，若溶液呈堿性，則c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3H2O)＞c(OH－)＞c(H＋) 答案　A 解析　A項，c(H＋)＝110－11 molL－1，故錯誤；B項，酸和堿恰好反應生成氯化銨，溶液中陰陽離子所帶電荷總數相等，故正確；C項，根據物料守恒得c(NH)＋c(NH3H2O)＝0.05 molL－1，硫酸根離子不水解，所以c(SO)＝0.025 molL－1，故C正確；D項，溶液呈堿性，說明氨水的電離程度大于銨根離子的水解程度，氯離子不水解，所以c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3H2O)，溶液呈堿性，則c(OH－)＞c(H＋)，溶液中c(NH3H2O)＞c(OH－)，所以各微粒的濃度大小順序是c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D正確。 6．20 ℃時向20 mL 0.1 molL－1醋酸溶液中不斷滴入0.1 molL－1 NaOH(aq)，溶液pH變化如圖所示。此過程中溶液中離子濃度的關系錯誤的是(　　) A．a點：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) B．b點：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－) C．c點：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－) D．d點：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 答案　C 解析　a點為CH3COOH和CH3COONa等量混合，由于CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，A項正確；b點溶液呈中性，正確；c點，正好生成CH3COONa溶液，c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，錯誤；d點，CH3COONa與NaOH按2∶1混合，該關系式正確。 7．H2SO3是二元弱酸，NaHSO3溶液呈酸性。在0.1 molL－1 NaHSO3溶液中，下列關系正確的是(　　) A．c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3) B．c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(H2SO3) C．c(Na＋)＝c(HSO)＞c(H＋)＞c(OH－) D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO) 答案　A 解析　A選項正確，NaHSO3溶液顯酸性，即HSO的電離程度大于水解程度，所以c(SO)＞c(H2SO3)；B選項錯誤，不符合物料守恒式；C選項錯誤，由于亞硫酸氫根離子電離，鈉離子的濃度大于亞硫酸氫根離子的濃度；D選項錯誤，應是2c(SO)。 8．下列溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是(　　) A．濃度均為0.1 molL－1的氨水和鹽酸等體積混合后：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3H2O) B．等濃度的碳酸鈉、碳酸氫鈉溶液混合后：c(CO)＜c(HCO) C．在NaHB溶液中一定有：c(Na＋)＝c(HB－)＋2c(B2－) D．Na2CO3溶液中：2c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) 答案　A 解析　依據質子守恒知A項正確；B項錯誤，未知兩溶液的體積關系，不能確定離子濃度大??；C選項錯誤，NaHB溶液中物料守恒式為c(Na＋)＝c(HB－)＋c(H2B)＋c(B2－)；Na2CO3溶液中，根據物料守恒有c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，D選項錯誤。 9．常溫下，向20 mL 0.2 molL－1 H2SO3溶液中滴加0.2 molL－1 NaOH溶液。有關微粒的物質的量變化如圖所示。(其中Ⅰ表示H2SO3，Ⅱ表示HSO，Ⅲ表示SO)。根據圖示判斷正確的是(　　) A．當V(NaOH)＝0時，由水電離出的c(H＋)＝1.010－7 B．當V(NaOH)＝20 mL時：c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－) C．當V(NaOH)＝40 mL時2c(Na＋)＝c(SO) D．當V(NaOH)＝40 mL后，繼續(xù)滴加NaOH溶液，溶液的溫度會繼續(xù)升高 答案　B 解析　H2SO3溶液是酸性溶液，水的電離會受到抑制，A選項錯誤；當V(NaOH)＝20 mL時，溶液中的溶質是NaHSO3，根據圖像分析知，溶液中c(SO)>c(H2SO3)，故HSO的電離大于其水解，溶液呈酸性，B選項正確；當V(NaOH)＝40 mL時，溶質為Na2SO3，SO存在水解現象，故2c(Na＋)>c(SO)，C選項錯誤；當V(NaOH)＝40 mL后，繼續(xù)滴加NaOH溶液，溶液中不再發(fā)生中和反應，溶液的溫度不會繼續(xù)升高，D選項錯誤。 10．將0.2 molL－1 HA溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，測得混合溶液中c(Na＋)>c(A－)，則(用“>”、“<”或“＝”填寫下列空白)： (1)混合溶液中c(A－)______c(HA)。 (2)混合溶液中c(HA)＋c(A－)______0.1 molL－1。 (3)混合溶液中，由水電離出的c(OH－)____0.2 molL－1 HA溶液中由水電離出的c(H＋)。 (4)25 ℃時，如果取0.2 molL－1 HA溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，測得混合溶液的pH<7，則HA的電離程度______NaA的水解程度。 答案　(1)<　(2)＝　(3)>　(4)> 解析　(1)將0.2 molL－1 HA溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合時，溶質為等物質的量的HA和NaA，由于c(Na＋)>c(A－)，說明A－的水解能力大于HA的電離能力，使得c(HA)>c(A－)。 (2)通過物料守恒及等體積混合后濃度減半可知，c(HA)＋c(A－)＝0.1 molL－1。 (3)混合溶液中由于NaA的存在，促進水的電離，而0.2 molL－1 HA溶液中水的電離受到抑制，因此前者由水電離產生的c(OH－)大于后者由水電離產生的c(H＋)。 (4)如果取0.2 molL－1 HA溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，溶質為等濃度的HA和NaA，混合溶液的pH<7，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于NaA的水解程度。 11．有A、B、C、D四種強電解質，它們在水中電離時可產生下列離子(每種物質只含一種陽離子和一種陰離子且互不重復)。 陽離子 K＋、Na＋、Ba2＋、NH 陰離子 CH3COO－、Cl－、OH－、SO 已知：①A、C溶液的pH均大于7，B溶液的pH小于7，A、B溶液中水的電離程度相同，D溶液的焰色反應(透過藍色鈷玻璃)顯紫色。 ②C溶液和D溶液相遇時只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇時只生成有刺激性氣味的氣體，A溶液和D溶液混合時無明顯現象。 (1)A的化學式為__________。 (2)用離子方程式表示B溶液的pH小于7的原因：___________________________。 (3)寫出C溶液和D溶液反應的離子方程式：________________________________。 (4)pH＝10的A溶液與pH＝10的C溶液中水的電離程度大的是________(填A或C的化學式)。 (5)將等體積、等物質的量濃度的B溶液和C溶液混合，反應后溶液中各種離子濃度由大到小的順序為_____________________________________________。 答案　(1)CH3COONa (2)NH＋H2ONH3H2O＋H＋ (3)Ba2＋＋SO===BaSO4↓ (4)CH3COONa (5)c(OH－)>c(Ba2＋)＝c(Cl－)>c(NH)>c(H＋) 12．某二元酸(化學式用H2B表示)在水中的電離方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－?；卮鹣铝袉栴}。 (1)Na2B溶液顯________(填“酸性”、“中性”或“堿性”)，理由是_____________(用離子方程式表示)。 (2)在0.1 molL－1的Na2B溶液中，下列粒子濃度關系式正確的是________(填字母)。 A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 molL－1 B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－) C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－) D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－) (3)已知0.1 molL－1 NaHB溶液的pH＝2，則0.1 molL－1 H2B溶液中的氫離子的物質的量濃度可能________ (填“＜”、“＞”或“＝”)0.11 molL－1，理由是_______________ ________________________________________________________________________。 (4)0.1 molL－1 NaHB溶液中各種離子濃度由大到小的順序是________________________________________________________________________。 答案　(1)堿性　B2－＋H2OHB－＋OH－ (2)CD (3)＜　0.1 molL－1 NaHB溶液的pH＝2，說明其中c(H＋)＝0.01 molL－1，主要是HB－電離產生的。在H2B溶液中，第一步電離產生的H＋抑制了第二步的電離，所以0.1 molL－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 molL－1 (4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－) 解析　(1)由H2B===H＋＋HB－(完全電離)，HB－H＋＋B2－(部分電離)，知Na2B溶液中B2－將發(fā)生水解反應B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液顯堿性。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由電荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C對；由物料守恒知c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 molL－1，D對；在Na2B溶液中不存在H2B，A錯；由物料守恒和電荷守恒知B錯。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。已知0.1 molL－1 NaHB溶液的pH＝2，說明其中c(H＋)＝0.01 molL－1，主要是HB－電離產生的。在H2B溶液中，第一步電離產生的H＋抑制了第二步的電離，所以0.1 molL－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 molL－1。(4)在NaHB溶液中各離子濃度大小順序為c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。 13．已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四種離子，某同學推測其離子濃度大小順序可能有如下四種關系： ①c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) ②c(NH)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋) ③c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) ④c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－) 填寫下列空白： (1)若溶液中只溶有一種溶質，則該溶質是________，上述四種離子濃度的大小順序為__________(填序號)。 (2)若四種離子的關系符合③，則溶質為__________；若四種離子的關系符合④，則溶質為__________。 (3)將pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀釋相同的倍數，則下面圖像正確的是________(填圖像符號)。 (4)若該溶液是由體積相等的稀鹽酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，則混合前c(HCl)______c(NH3H2O)(填“大于”、“小于”或“等于”，下同)；混合前酸中c(H＋)和堿中c(OH－)的關系為c(H＋)______c(OH－)。 答案　(1)NH4Cl?、佟?2)NH4Cl和NH3H2O　NH4Cl和HCl　(3)B　(4)小于　大于 解析　(1)由已知的四種離子，當溶液中只存在一種溶質時，為NH4Cl；NH4Cl為強酸弱堿鹽，水解呈酸性，離子濃度關系為①；(2)四種離子的關系符合③時，溶液呈堿性，說明堿過量，則溶液中的溶質為NH4Cl和NH3H2O；當四種離子的關系符合④時，溶液呈強酸性，鹽酸過量，溶液中的溶質為NH4Cl和HCl；(3)NH4Cl為強酸弱堿鹽，稀釋促進其水解，鹽酸為強酸，在溶液中全部電離，pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀釋相同的倍數時，鹽酸的pH大于NH4Cl，且加水稀釋其pH均增大，B項符合；(4)體積相等的稀鹽酸和氨水混合，且恰好呈中性，則原溶液中氨水濃度略大于鹽酸的濃度。 14．已知25 ℃時部分弱電解質的電離平衡常數數據如表所示： 化學式 CH3COOH H2CO3 HClO 電離平衡常數 Ka＝1.810－5 Ka1＝4.310－7 Ka2＝5.610－11 Ka＝3.010－8 回答下列問題： (1)物質的量濃度均為0.1 molL－1的四種溶液： a．CH3COONa b．Na2CO3 c．NaClO d．NaHCO3 pH由小到大排列的順序是__________(用字母填寫)。 (2)常溫下，0.1 molL－1 CH3COOH溶液加水稀釋過程中，下列表達式的數據變大的是________。 A．c(H＋) B．c(H＋)/c(CH3COOH) C．c(H＋)c(OH－) D．c(OH－)/c(H＋) E．c(H＋