湖南省永州市2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 課時(shí)20 電解質(zhì)溶液3（酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用）學(xué)案.docx

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電解質(zhì)溶液3（酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用） 【明確考綱】 1.了解酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)的儀器、操作步驟、誤差分析。 2.掌握酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)處理方法。 【課前真題】 1. （2018全國卷Ⅲ）用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是 （ ） A. 根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10 B. 曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400 molL-1 Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c移到a D. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500 molL-1 Br-，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng) 答案：C 解析：分析：本題應(yīng)該從題目所給的圖入手，尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意：橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。 詳解：A．選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn)，此時(shí)向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L（按照銀離子和氯離子1:1沉淀，同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍），由圖示得到此時(shí)Cl-約為110-8mol/L（實(shí)際稍?。訩SP(AgCl)約為0.02510-8=2.510-10，所以其數(shù)量級(jí)為10-10，選項(xiàng)A正確。B．由于KSP(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)c(Cl-)＝KSP(AgCl)，選項(xiàng)B正確。C．滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍，所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?50.8=20mL，而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL，選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應(yīng)該大于KSP(AgBr)，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子，因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)殇寤y更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)。選項(xiàng)D正確。 試題感悟：本題雖然選擇了一個(gè)學(xué)生不太熟悉的滴定過程——沉淀滴定，但是其內(nèi)在原理實(shí)際和酸堿中和滴定是一樣的。這種滴定的理論終點(diǎn)都應(yīng)該是恰好反應(yīng)的點(diǎn)，酸堿中和滴定是酸堿恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，這樣就能判斷溶液發(fā)生改變的時(shí)候，滴定終點(diǎn)如何變化了。 2．[2017全國卷Ⅰ，26（5）] 凱氏定氮法是測(cè)定蛋白質(zhì)中氮含量的經(jīng)典方法，其原理是用濃硫酸在催化劑存在下將樣品中有機(jī)氮轉(zhuǎn)化成銨鹽，利用如圖所示裝置處理銨鹽，然后通過滴定測(cè)量。已知：NH3+H3BO3=NH3H3BO3；NH3H3BO3+HCl= NH4Cl+ H3BO3?；卮鹣铝袉栴}： （5）取某甘氨酸（C2H5NO2）樣品m克進(jìn)行測(cè)定，滴定g中吸收液時(shí)消耗濃度為c molL–1的鹽酸V mL，則樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________%，樣品的純度≤_______%。 答案: 3．[ 2017全國卷Ⅱ,26（4）] 水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分為CaO、SiO2，并含有一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物。實(shí)驗(yàn)室測(cè)定水泥樣品中鈣含量的過程如圖所示： 回答下列問題： （4）草酸鈣沉淀經(jīng)稀H2SO4處理后，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，通過測(cè)定草酸的量可間接獲知鈣的含量，滴定反應(yīng)為：+H++H2C2O4→Mn2++CO2+H2O。實(shí)驗(yàn)中稱取0.400 g水泥樣品，滴定時(shí)消耗了0.0500 molL?1的KMnO4溶液36.00 mL，則該水泥樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______________。 答案: 45.0% 課堂精講 【考點(diǎn)歸類】酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)以及遷移應(yīng)用到沉淀滴定、氧化還原滴定、絡(luò)合滴定等。 考點(diǎn):酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn) 核心知識(shí)必備： (1)“考”實(shí)驗(yàn)儀器 酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü埽缯_選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。 (2)“考”操作步驟 ①滴定前的準(zhǔn)備：查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；③計(jì)算。 (3)“考”指示劑的選擇 ①強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；②若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；③石蕊溶液因顏色變化不明顯，且變色范圍過寬，一般不作指示劑。 (4)“考”誤差分析 寫出計(jì)算式，分析操作對(duì)V標(biāo)的影響，由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問題要學(xué)會(huì)畫圖分析。 (5)“考”數(shù)據(jù)處理 正確“取舍”數(shù)據(jù)，計(jì)算“平均”體積，根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。 【典例剖析】 題組一　中和滴定的基本操作 1．正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“” (1)滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁(√) (2)記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為12.20mL() (3)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前，必須先用該溶液潤洗(√) (4)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中，用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差() (5)欲測(cè)定NaOH溶液濃度，可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.1000molL－1鹽酸達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?) 2．(2015廣東理綜，12)準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0 molL－1NaOH溶液滴定。下列說法正確的是(　　) A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定 B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大 C．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定 D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小 答案：B 解析：A項(xiàng)，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤洗，否則將要引起誤差，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶內(nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行裕芤旱膒H由小變大，正確；C項(xiàng)，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí)才能停止滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，錯(cuò)誤。 題組二　滴定終點(diǎn)的描述 3．用amolL－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_______________________________________________________________________； 若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是______________________________________________。 答案：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色　當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)黃色 4．用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用____________作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________________________________________。 答案：淀粉溶液　當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色 5．用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是 ________________________________________________________________________。 答案：否　當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色 6．用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________________________， 達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是______________________________________________________。 答案：Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液變成紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色 7．用標(biāo)準(zhǔn)KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應(yīng)選用________作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是____________________________________________________________。 答案：KSCN溶液　當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)KI溶液，溶液的紅色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色 特別提醒：氧化還原反應(yīng)滴定法是指氧化劑與還原劑之間的相互滴定，該滴定方法在儀器使用、實(shí)驗(yàn)操作上與中和滴定一樣，常見的試劑有KMnO4、I2、鐵鹽，復(fù)習(xí)中應(yīng)明確使用的指示劑及終點(diǎn)時(shí)顏色變化。 滴定方法 還原劑滴定KMnO4 KMnO4滴定還原劑 I2滴定還原劑 還原劑滴定I2 鐵鹽滴定還原劑 還原劑滴定鐵鹽 指示劑 KMnO4 KMnO4 淀粉 淀粉 KSCN KSCN 終點(diǎn)時(shí)顏色變化 淺紅色→無色 無色→淺紅色 無色→藍(lán)色→ 藍(lán)色→無色 溶液變紅色 紅色消失 題組三　“滴定法”的遷移應(yīng)用 8．(2017全國卷Ⅱ，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下： Ⅰ.取樣、氧的固定 用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)氧的固定。 Ⅱ.酸化、滴定 將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I－還原為Mn2＋，在暗處靜置5min，然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O＋I(xiàn)2===2I－＋S4O)。 回答下列問題： (1)取水樣時(shí)應(yīng)盡量避免攪動(dòng)水體表面，這樣操作的主要目的是 ________________________________________________________________________。 (2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________。 (3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和________；蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除________及二氧化碳。 (4)取100.00mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用amolL－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為_____________________________________________________； 若消耗Na2S2O3溶液的體積為bmL，則水樣中溶解氧的含量為________mgL－1。 (5)上述滴定完成時(shí)，若滴定管尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏___。(填“高”或“低”) 答案：(1)使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差 (2)2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2 (3)量筒　氧氣 (4)當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時(shí)，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)無變化　80ab (5)低 解析　本題采用碘量法測(cè)定水中的溶解氧的含量，屬于氧化還原滴定。 (2)根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理，Mn(OH)2被氧氣氧化為MnO(OH)2，由此可得方程式2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2。(3)一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制還需要量筒取液體體積；加熱可以除去溶解的氧氣，避免實(shí)驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確。(4)該實(shí)驗(yàn)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定I2，因此終點(diǎn)現(xiàn)象為當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時(shí)，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)無變化； 根據(jù)關(guān)系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3 可得水樣中溶解氧的含量為[(ab10－3) mol432103 mgmol－1]0.1L＝80abmgL－1。 (5)終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡，氣泡占據(jù)液體應(yīng)占有的體積，會(huì)導(dǎo)致消耗的Na2S2O3體積偏小，最終結(jié)果偏低。 9．(2017天津理綜，9)用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I－)，實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。 Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液 a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。 b．配制并標(biāo)定100mL0.1000molL－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。 Ⅱ.滴定的主要步驟 a．取待測(cè)NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。 b．加入25.00mL0.1000molL－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。 d．用0.1000molL－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。 e．重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表： 實(shí)驗(yàn)序號(hào) 1 2 3 消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL 10.24 10.02 9.98 f.數(shù)據(jù)處理。 回答下列問題： (1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________________________________________________________________。 (2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是________________________。 (3)滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，其原因是 ________________________________________________________________________。 (4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由____________________________ ________________________________________________________________________。 (5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________mL，測(cè)得c(I－)＝________molL－1。 (6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為___________________。 (7)判斷下列操作對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”) ①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果________。 ②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果________。 答案：(1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 (2)避免AgNO3見光分解 (3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解) (4)否(或不能)　若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn) (5)10.00　0.0600 (6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2～3次 (7)①偏高?、谄? 解析：(1)配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)因AgNO3見光易分解，所以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)放在棕色細(xì)口試劑瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2為強(qiáng)酸弱堿鹽，且Fe3＋的水解程度很大，為防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行。(4)因Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)，所以b和c兩步操作不能顛倒。(5)由三次測(cè)定數(shù)據(jù)可知，第1組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，所以所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為＝10.00 mL，測(cè)得c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]＝(25.0010－3 L0.100 0 molL－1－10.0010－3 L0.100 0 molL－1)/(25.0010－3L)＝0.0600 molL－1。(6) 在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，則使配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推斷，對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果影響將偏高。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，使讀取的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏低，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推斷，對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果影響將偏高。 1．電導(dǎo)滴定是利用溶液的電導(dǎo)改變以確定滴定終點(diǎn)的滴定方法。常溫下，將0.10molL-1CH3COOH溶液與0.10mo1L-1HCl溶液以一定體積比混合，用0.10molL-1NaOH溶液滴定，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是：（ ） A．a(chǎn)點(diǎn)溶液的pH=1 B．b點(diǎn)溶液中：c(Na+)=c(Clˉ)+c(CH3COOˉ) C．圖中四點(diǎn)，c點(diǎn)處溶液中水的電離度最大 D．d點(diǎn)溶液中：c(Na+)>c(Clˉ)>c(CH3COOˉ)>c(OHˉ)>c(H+) 答案: C 解析:A、等物質(zhì)的量的鹽酸和醋酸混合時(shí)，兩者同時(shí)被稀釋，因醋酸是弱酸，只有部分電離，溶液中的氫離子濃度小于0.10molL-1，故溶液的pH大于1，故A錯(cuò)誤；B、b點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為NaCl和CH3COOH，溶液顯酸性，依據(jù)電荷守恒可知，c(Na+)V1，故溶液中c(OHˉ)>c(Clˉ)，故D錯(cuò)誤； 2．鉻是人體必需元素，如含量不足會(huì)影響糖類和脂類的代謝，過高則會(huì)引起急性中毒。工業(yè)上往往采取下列循環(huán)工藝防止鉻的污染： 完成下列填空： （1）①步中含Cr2O離子的廢水在酸性條件下能用Fe3O4處理，反應(yīng)的離子方程式為_________________________________； （2）反應(yīng)⑤是可逆反應(yīng)，在Na2CrO4溶液中加入稀硫酸，溶液由黃色逐漸變成橙色，寫出該反應(yīng)的離子方程式：___________________________________； （3）向上述反應(yīng)后的溶液中加入堿溶液，讓廢水的pH升至8～10，控制適當(dāng)?shù)臏囟?，使產(chǎn)物中的金屬陽離子全部轉(zhuǎn)變?yōu)槌恋怼；厥账玫腃r(OH)3，經(jīng)處理后又可轉(zhuǎn)變成K2Cr2O7。純凈的K2Cr2O7常用于準(zhǔn)確測(cè)定Na2S2O3溶液的物質(zhì)的量濃度，方法如下： ①Cr2O72-+6I-+14H+ =3I2+2Cr3++7H2O ②2S2O32-+ I2 =S4O62-+2I-，準(zhǔn)確稱取純凈的K2Cr2O7 0.294g配成溶液，加足量KI，用Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液25.00mL。 ①回收所得的Cr(OH)3在處理之前需要先進(jìn)行洗滌，洗滌沉淀的方法為________________； ②滴定時(shí)加入的指示劑通常為_________，滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________________； ③Na2S2O3溶液的物質(zhì)的量濃度為__________。 答案：Cr2O+6Fe3O4+62H+=2Cr3++18Fe3++31H2O2CrO42－＋2H＋Cr2O72－＋H2O沿玻璃棒向漏斗中注入蒸餾水，使蒸餾水完全浸沒沉淀，待蒸餾水自然流盡后，重復(fù)操作2~3次淀粉溶液溶液的顏色由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)溶液的顏色不再改變0.2400molL－1 解析：（1）反應(yīng)中Cr2O72-→Cr3+，Cr元素由+6價(jià)降為+3價(jià)，1molCr2O72-得到6e-，1molFe3O4→Fe3+失去1e-。由得失電子守恒可知，Cr2O72-的系數(shù)為1，F(xiàn)e3O4的系數(shù)為6，再根據(jù)原子守恒，電荷守恒配平系數(shù)，得到離子反應(yīng)方程式Cr2O72-+6Fe3O4+62H+=2Cr3++18Fe 3++31H2O；（2）在Na2CrO4溶液中加入稀硫酸，溶液由黃色逐漸變成橙色，說明黃色的CrO42－離子轉(zhuǎn)化為Cr2O72－離子，該可逆反應(yīng)的方程式為2CrO42－＋2H＋Cr2O72－＋H2O；（3）①洗滌沉淀的方法為沿玻璃棒向漏斗中注入蒸餾水，使蒸餾水完全浸沒沉淀，待蒸餾水自然流盡后，重復(fù)操作2~3次；②反應(yīng)時(shí)，碘離子被氧化為碘單質(zhì)，碘遇淀粉溶液變藍(lán)，故滴定時(shí)加入的指示劑通常為淀粉溶液；滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液的顏色由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)溶液的顏色不再改變；③由Cr2O72-+6I-+14H+ =3I2+2Cr3++7H2O和2S2O32-+ I2=S4O62-+2I-可知，Cr2O72- ~ 3I2 ~ 6S2O32-。0.294g K2Cr2O7的物質(zhì)的量n（K2Cr2O7）=0.001mol，故n（Na2S2O3）=0.006mol，消耗Na2S2O3溶液25.00mL，則c（Na2S2O3）=0.2400 molL－1 3．H2O2是醫(yī)藥、衛(wèi)生行業(yè)上廣泛使用的消毒劑。某課外小組采用滴定法測(cè)定某醫(yī)用消毒劑中H2O2的濃度。實(shí)驗(yàn)步驟如下： ①標(biāo)準(zhǔn)液的配制和標(biāo)定：稱取一定量KMnO4固體溶于水，避光放置6～10天，過濾并取濾液于滴定管中待用，稱取mgNa2C2O4固體于錐形瓶中，加水溶解，再加H2SO4酸化，滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液的體積V1ml，滴定過程中發(fā)生的一個(gè)反應(yīng)為：5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。 ②H2O2濃度的測(cè)定：取待測(cè)樣品25mL稀釋至500mL，再移取10.00mL于錐形瓶中，加H2SO4酸化，用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗溶液的體積V2mL。 回答下列問題： (1)②中移取10.00mL待測(cè)液所用主要儀器名稱為_________________。 (2)配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)需要久置并過濾掉變質(zhì)生成的MnO2，該過濾操作需用_________。 a.普通漏斗和濾紙 b.布氏漏斗和濾紙 c.不需濾紙的微孔玻璃漏斗 (3)標(biāo)定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)需要控制溫度為75～85℃，溫度過低反應(yīng)較慢，溫度過高可能會(huì)因_____而導(dǎo)致KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液的標(biāo)定濃度偏高，在恒定溫度下進(jìn)行滴定操作時(shí)，開始時(shí)反應(yīng)速率較慢，隨后加快，導(dǎo)致速率加快的原因是__________________。 (4)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定H2O2的離子方程式為___________________；當(dāng)?shù)味ǖ絖_____________可以認(rèn)為已達(dá)到滴定終點(diǎn)。 (5)該醫(yī)用消毒劑中H2O2的物質(zhì)的量濃度為_______________molL-1。 (6)②中若用鹽酸代替H2SO4，測(cè)定結(jié)果將___________(填“偏高”“ 偏低”或“無影響”)。 答案：酸式滴定管(或移液管)c草酸分解生成的 Mn2+對(duì)反應(yīng)具有催化作用2MnO4-+5H2O2+6H+＝2Mn2++5O2↑+8H2O滴入一滴KMnO4溶液后，錐形瓶中液體由無色變?yōu)闇\紅色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色1000mV267V1偏高 解析：(1)②中移取10.00mLH2O2待測(cè)液具有氧化性，能腐蝕乳膠管，所用主要儀器名稱為酸式滴定管(或移液管)；(2)配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)需要久置并過濾掉變質(zhì)生成的MnO2，KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液具有強(qiáng)氧化性，該過濾操作需用不需濾紙的微孔玻璃漏斗，故選C；(3)溫度過高可能會(huì)因草酸分解而導(dǎo)致KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液的標(biāo)定濃度偏高；開始時(shí)反應(yīng)速率較慢，隨后加快，導(dǎo)致速率加快的原因是生成的 Mn2+對(duì)反應(yīng)具有催化作用；(4)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定H2O2，KMnO4還原成Mn2+，離子方程式為2MnO4-+5H2O2+6H+＝2Mn2++5O2↑+8H2O；當(dāng)?shù)味ǖ降稳胍坏蜬MnO4溶液后，錐形瓶中液體由無色變?yōu)闇\紅色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色可以認(rèn)為已達(dá)到滴定終點(diǎn)。 (5)先求出KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液的濃度 5H2C2O4+ 2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 5mol 2mol mg/134gmol－1cV110-3L 5molmg134gmol－1=2molcV110-3L c=2m0.67V1 molL－1 該醫(yī)用消毒劑中H2O2的物質(zhì)的量濃度為 2MnO4- + 5H2O2+6H+＝2Mn2++5O2↑+8H2O 2mol 5mol cV210-3Lc22510-3L10/500 2molcV210-3L=5mol500c22510-3L10/500 c2=1000mV267V1molL-1 (6)②中若用鹽酸代替H2SO4，鹽酸也能與標(biāo)準(zhǔn)液反應(yīng)，測(cè)定結(jié)果將偏高。