《無機(jī)及分析化學(xué)》第八章課后題答案

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1、第八章思考題與習(xí)題參考答案、選擇題1個正確答案。1 .在給出的4個選項中，請選出Ksp(A2B) = 3.2X 10-11,則兩者在水中的溶解度(1)已知Ksp(AB)=4.0X10-10;關(guān)系為(A)A. S(AB)S(A2B)D.不能確定(2) Mg(OH)2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是(B)A.純水B.在0.1molL-1HCl中C. 在0.1molL-1NH4Cl中D.在0.1molL-1MgCl2中(3)莫爾法測定Cl-和Ag+時，所用滴定劑分別為(B)A.AgNO3,NaClB.AgNO3,AgNO3C.AgNO3,KSCND.AgNO3,NH4SCN(4)用佛爾哈德法測定溶液中

2、Cl-時，所選用的指示劑為(D)A.K2CrO4B.熒光黃C.曙紅D.鐵俊研(5)佛爾哈德法測定Cl-時，溶液中沒加有機(jī)溶劑，在滴定過程中使結(jié)果(A)A.偏低B.偏高C.無影響D.正負(fù)誤差不定二、填空題2.相同溫度下，HAc在NaAc溶液中的解離度小于純水中的解離度，CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在純水中的溶解度，這種現(xiàn)象可用一同離子效應(yīng)來解釋。3,分步沉淀的次序不僅與溶度積常數(shù)及沉淀的類型有關(guān),而且還與溶液中相應(yīng)離子濃度有關(guān)。;4.BaSO4和Mg(OH)2的Ks；分別為1.1X10-10和5.6X10-12,兩者在水中溶解度為1.05漢0-5:1.110-4。；5,佛爾哈德法

3、測定I-時采取返滴定法(直接法還是返滴定法)，滴定時應(yīng)注意先加入過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液后再加入指示劑鐵鏤研三、簡答題6 .試用溶度積規(guī)則解釋下列事實(shí)解：(1)CaCCh沉淀溶于稀HCl:CaCO3Ca2+CO32-,在稀HCl中存在H+,能與CO32-結(jié)合生成HCO3-和H2CO3,導(dǎo)致平衡向右移動，直到完全溶解。(2) AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黃色的AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黃色的AgI沉淀,由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入，會發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，AgCl(白色沉淀)+I-AgI(黃色沉淀)+Cl-,生成黃色的AgI沉淀。(3) CuS沉淀

4、不溶于HCl,卻溶于HNO3:CuS的溶解度非常小，不溶于強(qiáng)酸，遇到HNO3能溶解是因?yàn)镠NO3氧化性很強(qiáng)，能將S2-氧化，使CuS溶解，發(fā)生的反應(yīng)如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)(4) AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgClAg+Cl-,加入氨水后，NH3能與Ag+結(jié)合生成配離子Ag(NH3)2+而溶解，總反應(yīng)如下，AgCl+2NH3Ag(NH3)2+Cl-。7 .在莫爾法中為何要控制指示劑K2CrO4的濃度？為何溶液的酸度應(yīng)控制在6.510.5?如果在pH=2時滴定Cl-,分析結(jié)果會怎樣？解：莫爾法中

5、要控制指示劑K2CrO4的濃度：K2CrO4本身顯黃色，濃度太高，影響終點(diǎn)的顏色觀察，濃度太低會使滴定劑AgNO3過量產(chǎn)生正誤差。溶液的酸度應(yīng)控制在6.510.5:酸性較大，會使CrO42-轉(zhuǎn)化為Cr2Oz2-,導(dǎo)致指示劑靈敏度下降；堿性太強(qiáng)，Ag+與OH-會生成黑色Ag2O影響分析結(jié)果。如果在pH=2時滴定Cl-,會使滴定劑消耗過量，產(chǎn)生較大的正誤差。8 .用銀量法測定下列試劑，各應(yīng)選擇何種方法確定終點(diǎn)較為合適(1) BaCl2解：佛爾哈德法(2) KCl解：莫爾法(3) NH4Cl解：佛爾哈德法(4) Na2CO3+NaCl解：佛爾哈德法(5) NaBr解：莫爾法四、計算題9 .已知25c

6、時,AgI溶度積為8.5X10-17,求(1)在純水中；在0.01mol?匚1KI溶液中AgI的溶解度。解：(1)設(shè)在純水中的溶解度為S,Ks；=(S)2=8.5210-17,則(2)在0.01molL1KI溶液中AgI的溶解度為S；Ksp=S(0.01+S)=8.5210-17,則，0.01+S=0.01,S=Ksp/0.01=8.5X10-15mol?-110 .將等體積的0.004molL-1AgNO3溶液和0.004molL-1的K2CrO4溶液混合，有無磚紅色的Ag2CrO4沉淀析出？已知Ksp(Ag2CrO4)=1.1X10-12。有磚紅色沉淀析出。11 .1L溶液中含有4molN

7、H4Cl和0.2molNH3,試計算：(1)溶液的OH-和pH;(2)在此條件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe2+的最低濃度為多少？已知Ksp(Fe(OH)2)=4.9X10-17。解：(1)77996eCac0-eaNH+)/ce4pHpKa為益14的(NHJTgCNHJT.KgG(2)Ks；(Fe(OH)2)c(Fe2)c2(OH)12 .在0.1molL-1ZnCl2溶液中通入H2s氣體至飽和，如果加入鹽酸以控制溶液的pH,試計算開始析出ZnS沉淀和Zn2+沉淀完全時溶液的pH。已知Ksp(ZnS)=2.5X10-22,k|(H2S)=1.3X107,KH2S)=7.1乂1015

8、。解：ZnS開始沉淀時S2-的濃度為對反應(yīng)：H2s1t2H+S2-c(H )/cc(H2S)/ce Ka1 Ka2c(S2 )/c0_7_150.11.3107.110(c/c1211.9102.510pH=0.72Zn2+完全沉淀時S2-的濃度為pH=2.7213 .某溶液中含有Ca2+和Ba2+,濃度均為0.10molL，向溶液中滴加Na2SO42-溶液，開始出現(xiàn)沉淀時4濃度應(yīng)為多大？當(dāng)CaSO4開始沉淀時，溶液中剩下的Ba2+濃度為多大？能否用此方法分離Ca2+和Ba2+?已知Ksp(BaSO)=1.08X10-10,Ksp(CaSC4)=4.93X10-5。解：BaSC4開始沉淀時，溶

9、液中c(SO42-)為：CaSQ開始沉淀時，溶液中c(SO42-)為：c(SO4 )/c9ksp(CaSO4)/ce 4.93 10 5c(Ca2 )/c00.10_4 _94.93 10 4 1.08 10 9先沉淀的是BaSO4,此時c(SO42)為1.0810-9molL-1當(dāng)CaSQ開始沉淀時，溶液中的c(Ba2+)為：故可用此法分離Ca2+和Ba2+。14 .某溶液中含有Mg2+離子，其濃度為0.01molL-1,混有少量Fe3+雜質(zhì)，欲除去Fe3+雜質(zhì)，應(yīng)如何控制溶液的pH。已知Ksp(Fe(OH)3)=2.8X10-39,KSp(Mg(OH)2)=5.6X10-12。解：使Fe3

10、+完全沉淀所需OH-的最低平衡濃度為c(OH-)=6.5X10-12mol?_-1,pH=14-pOH=2.8使Mg2+開始沉淀所需OH-的最低平衡濃度為：c(OH-)=2.4X10-5mol?,-1,pH=14-lgc(OH-)=9.4應(yīng)控制pH在2.8至I9.4之間。15 .用Na2CO3溶液處理AgI沉淀，使之轉(zhuǎn)化為Ag2CO3沉淀，這一反應(yīng)的共同平衡常數(shù)為多少？如果在1LNa2CO3溶液中要溶解0.01molAgI,Na2CO3的最初濃度應(yīng)為多少？這種轉(zhuǎn)化能否實(shí)現(xiàn)？已知Ksp(AgI)=8.5X10-17,九p(Ag2CO3)=8.5X10-12。解：2AgI+CO32-=Ag2CO3

11、+2I-若AgI完全溶解則平衡時c(I-)=0.01mol?_-1,如果在1LNa2CO3溶液中要溶解0.01molAgI,Na2CO3的最初濃度應(yīng)為1.21017molL-1,這是不可能的，這種轉(zhuǎn)化不可能實(shí)現(xiàn)16.有生理鹽水10.00mL,加入K2CrO4指示劑，以0.1043mol-L1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至出現(xiàn)磚紅色，用去AgNO3標(biāo)準(zhǔn)?液14.58mL,計算生理鹽水中NaCl的質(zhì)量濃度17.稱取可溶性氯化物0.2266g,加水溶解后，加入0.1121molL的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL,過量的Ag+用0.1183molL7的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去6.50mL,計算試樣中

12、氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：18 .稱取基準(zhǔn)NaCl0.2000g溶于水，加入AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液50.00mL,以鐵錢研為指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去25.00mL。已知1.00mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于1.20mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)液。計算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度。解：m(NaCl)=0.2000g,M(NaCl)=58.44g?mol1(1)和(2)聯(lián)立解得c(AgNO3)=c(Ag+)=0.1711mol?_-1c(NH4SCN)=c(SCN-)=0.2053mol?-119 .稱取純KCl和KBr混合物0.3074g,溶于水后用0.1007molL1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，用去30.98mL,計算混合物中KCl和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：20 .分析某銘礦時，稱取0.5100g試樣，生成0.2615gBaCrC4,求礦中Cr2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解法I:BaCrO4m(BaCrO4)0.2615W(樣品)0.51000.5127Cr2O3(BaCrO4)化學(xué)因數(shù)0.5127152.00.1538253.32