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1、2005級碩士研究生高等有機化學期末考試1試推測6，6-二苯基富烯的親電取代發(fā)生于哪個環(huán)，哪個位置？親核取代發(fā)生于哪個位置？（4分）2計算烯丙基正離子和環(huán)丙烯正離子分子軌道的總能量，并比較兩者的穩(wěn)定性。烯丙基的分子軌道的能量分別為：1=, 2=, 3=; 環(huán)丙烯的分子軌道的能量分別為：1=+2, 2=-。(5分)3富烯分子為什么具有極性？其極性方向與環(huán)庚富烯的相反，為什么？（4分）4下列基團按誘導效應方向（-I和+I）分成兩組。（4分）5烷基苯的紫外吸收光譜數(shù)據(jù)如下：試解釋之。（3分）6將下列溶劑按負離子溶劑化劑和正離子溶劑化劑分成兩組。(3分)水 二甲亞砜 乙醇 N,N-二甲基乙酰胺 18-
2、冠-6 聚乙二醇 乙酸7以下反應用甲醇座溶劑時為SN2反應：（3分） CH3O- + CH3-I CH3-O-CH3 + I-當加入1，4二氧六環(huán)時，該反應加速，為什么？8比較下列各對異構(gòu)體的穩(wěn)定性。（6分，每題2分）1反-2-丁烯 順-2-丁烯 2.反-1，3-二甲基環(huán)己烷 順-1，3-二甲基環(huán)己烷 3鄰位交叉1，2-丙二醇 對位交叉1，2-丙二醇9寫出下列化合物的立體結(jié)構(gòu)表示式。（4分，每題2分）10 （6分，每題2分）11從（1R,2S）-二苯基丙醇的乙酸酯進行立體專一性順式消去乙酸。（4分）12預測下列反應中生成的產(chǎn)物的構(gòu)型。（3分） 13指出下列化合物的構(gòu)型，R還是S?（4分，每題2分）14已知苯甲酸、苯乙酸和苯酚的pKa值分別為4.20、4.31和9.98，試計算下列化合物的pKa值。（6分，每題2分） 1）對氯苯甲酸 2）對氯苯乙酸 3）對硝基苯酚15判斷下列反應的 r值，說明哪個r值適合于哪個反應？，r值分別為2.46、0.75、-2.39、-7.29。（8分，每題2分）16指出下列反應機理。（6分,每題3分）17下列反應具有相同的反應速度，并遵循相同的動力學歷程，請解釋之。 （4分）18解釋下列反應產(chǎn)物的形成。（3分）19完成下列反應。 （8分，每題2分） 1） 2）3）4）20完成下列反應。(12分，每個空2分) 1） 2) 3) 4)
高等有機化學 考試試題
