《酶制劑復(fù)配》PPT課件.ppt

紡織用酶制劑復(fù)配技術(shù)研究與進(jìn)展,化工096碩 葛元宇,文章概要,本文主要介紹了紡織用酶制劑復(fù)配技術(shù)的研究與進(jìn)展。探討了各類穩(wěn)定劑、防腐劑、表面活性劑等的添加對酶制劑的影響，以及單酶復(fù)配與多酶復(fù)配技術(shù)等。 通過本文寫作希望能夠?qū)ι虡I(yè)化酶制劑成分和實用酶制劑復(fù)配技術(shù)有初步的了解。,酶制劑復(fù)配的難點,紡織用酶制劑復(fù)配的難點在于不同種類酶制劑的相容性和復(fù)配酶制劑的穩(wěn)定性。不同的酶復(fù)配的要求也不盡相同，與酶的特性相對應(yīng)的緩沖體系、穩(wěn)定劑、防腐劑和抗菌劑等的選擇與配置也各有不同。,液體酶制劑復(fù)配,紡織用酶制劑的復(fù)配多是指液體酶制劑的復(fù)配。較之固體酶制劑，液體酶制劑的優(yōu)點包括： 1.雜質(zhì)含量低 2.酶活性高 3.生產(chǎn)過程短、 投入小 4.易于復(fù)配加工。,液體酶制劑復(fù)配,液體酶制劑的復(fù)配所有緩沖體系、穩(wěn)定劑、防腐劑、表面活性劑的選擇在保證酶制劑催化效率的同時也要考慮復(fù)配產(chǎn)品的穩(wěn)定性。 緩沖體系的選擇以主要酶種類的pH范圍為基準(zhǔn)，確保該酶的活性不受影響。 不同的酶適用的穩(wěn)定劑也是不同的，復(fù)配時需要綜合考慮穩(wěn)定劑和各酶之間的相容性等因素進(jìn)行選擇。 酶作為一種蛋白質(zhì)也有著被微生物降解的可能，防腐劑與抗菌劑的添加也很重要。,一般復(fù)配酶制劑組成,酶制劑復(fù)配中的穩(wěn)定劑及其作用機(jī)理,通常的酶制劑穩(wěn)定劑有高分子化合物、多元醇、羧酸鹽和低分子多羥基化合物以及糖類等。,酶制劑復(fù)配中的穩(wěn)定劑及其作用機(jī)理,酶的活性功能決定于其自身的分子結(jié)構(gòu)的完整和嚴(yán)格的構(gòu)象，當(dāng)溫度變化時酶的空間結(jié)構(gòu)被破壞而喪失其生物活性。,酶制劑復(fù)配中的穩(wěn)定劑及其作用機(jī)理,實驗表明酶制劑的穩(wěn)定劑有多種選擇，而各個穩(wěn)定劑的穩(wěn)定機(jī)理各不相同。一般看來，維持蛋白質(zhì)的構(gòu)象的作用力包括分子內(nèi)氫鍵、分子外氫鍵、非極性基團(tuán)之間的疏水基的相互作用（范德華力）和正負(fù)基團(tuán)間的離子鍵。除范德華力外，其他作用類型的作用力都直接受到水分子的影響，酶分子的水溶液會逐漸失去活性。,酶制劑復(fù)配中的穩(wěn)定劑及其作用機(jī)理,黃原膠由于自身的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)能夠發(fā)揮篩孔效應(yīng)，通過對酶蛋白分子產(chǎn)生空間限位來減少酶分子之間的碰撞繼而提高其穩(wěn)定性；而親水型黃原膠則是通過增強(qiáng)酶蛋白分子的疏水性，減小水的自由度來提高穩(wěn)定性；,酶制劑復(fù)配中的穩(wěn)定劑及其作用機(jī)理,甘油以及其他一些多元醇類和糖類主要是通過分子中的羥基與水分子形成氫鍵而抑制了水對酶分子的作用； 明膠對于酶分子的保護(hù)則可能是蛋白質(zhì)間的相互作用區(qū)域產(chǎn)生疏水性從而排除了水的作用。,一般復(fù)配酶制劑組成,酶制劑復(fù)配中的防腐劑及其作用機(jī)理,液體酶制劑由于微生物污染很容易變得不穩(wěn)定，造成的此類污染的微生物主要包括：細(xì)菌、酵母和霉菌。,酶制劑復(fù)配中的防腐劑及其作用機(jī)理,通常細(xì)菌或者霉菌在酶制劑中的存在很大程度上取決于水分子活度，細(xì)菌存在時水分活度在0.9以上，霉菌一般在0.7以上。因此酶制劑的抗菌需要通過降低水分活度來實現(xiàn)，當(dāng)然直接添加抗菌劑也能起到作用。通過控制pH和水分活度，以及添加防腐劑配合作用可以大大提高液體酶制劑的防腐作用。此外，由于在水溶液中添加電解質(zhì)或者可溶性物質(zhì)能夠降低水的活度繼而對防腐產(chǎn)生增益效能。,酶制劑復(fù)配中的防腐劑及其作用機(jī)理,常用的抗菌防腐劑包括羥基苯甲酸脂類（尼泊金）、苯甲酸鈉、山梨酸鉀等。,酶制劑復(fù)配中的防腐劑及其作用機(jī)理,文獻(xiàn)資料表明，山梨酸及其鹽類是良好的防腐劑，不但低毒而且對于霉菌、酵母菌、好氣性細(xì)菌均有抑制作用，是一種光譜抗菌劑，在酸性條件下有很好的抑菌效應(yīng)。此類防腐劑目前已經(jīng)廣泛用于食品、化妝品、醫(yī)藥等行業(yè)，對于酶制劑的防腐當(dāng)然也有一定的適用度。,酶制劑復(fù)配中的防腐劑及其作用機(jī)理,山梨酸的抗菌機(jī)理是其分子結(jié)構(gòu)上的、位上的雙鍵阻止了霉菌的脫氫，降低了微生物的新陳代謝繼而阻止了微生物的生長。此外，山梨酸還能與微生物系統(tǒng)中的巰基結(jié)合，從而破壞許多酶系作用，達(dá)到抑制微生物增殖的目的。,酶制劑復(fù)配中的防腐劑及其作用機(jī)理,尼泊金是另一類廣泛使用的防腐劑，運用于紡織用酶制劑的防腐也能產(chǎn)生不錯的效果。尼泊金是復(fù)合脂類，即對羥基苯甲酸脂類，包括甲酯、乙脂、丙脂、異丙脂、丁酯、異丁酯、戊脂、庚脂、辛脂等。尼泊金的防腐效果不易隨pH的變化而變化。尼泊金脂的作用在于抑制微生物細(xì)胞的呼吸酶系與電子傳遞酶系的活性以及破壞微生物細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)，從而阻止霉菌、酵母菌、細(xì)菌的發(fā)育。,酶制劑復(fù)配中的防腐劑及其作用機(jī)理,對于堿性脂肪酶可以選擇廉價易得的苯甲酸鈉作為防腐劑，用量在0.05% 0.15% 之間時對酶活的穩(wěn)定性影響沒有顯著差別。但與山梨酸類防腐劑相比較而言，苯甲酸鈉的毒性更大一些。,一般復(fù)配酶制劑組成,酶制劑復(fù)配中的表面活性劑及金屬離子影響,在紡織印染加工中往往需要加入大量的表面活性劑，酶制劑的復(fù)配中也需要加入合適的表面活性劑來提高酶的催化效率或者增益處理效果。,酶制劑復(fù)配中的表面活性劑及金屬離子影響,王超等的研究指出，非離子表面活性劑能對酸性纖維素酶的活性起到促進(jìn)作用。主要原因在于非離子的表面活性劑與酶的結(jié)合弱，不會對酶的構(gòu)象產(chǎn)生很大的影響，由此酶能夠容易的解吸附并且移動到其他的結(jié)合部位，繼而具有很好的活性。,酶制劑復(fù)配中的表面活性劑及金屬離子影響,文飛等的研究表明，陰離子或者陽離子的表面活性劑易與纖維素酶結(jié)合，對酶制劑的性能影響顯著，不利于酶制劑的穩(wěn)定性和活性，在復(fù)配中應(yīng)當(dāng)盡量避免使用。 張增強(qiáng)等的研究也指明在牛仔布生化酶洗過程中離子型表面活性劑對于酶活起負(fù)作用，非離子型表面活性劑在低于CMC時對酶活能起促進(jìn)作用，而高于CMC時則是抑制作用。,酶制劑復(fù)配中的表面活性劑及金屬離子影響,文獻(xiàn)資料也涉及了金屬離子對于酶制劑的影響。研究表明，Na+、Ca2+、Zn2+、Mg2+、Co2+等離子在一定濃度范圍時對纖維素酶具有激活作用，而超過這一濃度時逐漸產(chǎn)生抑制作用； 而一些金屬離子Ni+、Cu2+、Ag+、Pd2+、Li+、Fe2+、Fe3+、I- 等對纖維素酶活力有明顯的抑制作用。對于Mn2+的作用說法則存在相互矛盾的方面。,酶制劑復(fù)配中的表面活性劑及金屬離子影響,總而言之，一些金屬離子可能由于能屏蔽蛋白表面的多余電荷而有利于酶的穩(wěn)定性 ，另一些離子則可能是由于重金屬鹽能使得蛋白質(zhì)變性而導(dǎo)致其失活。金屬離子的添加都有一個合適的濃度范圍并且以酶的種類以及其它一些條件作用下的實際實驗結(jié)果為準(zhǔn)。,一般復(fù)配酶制劑組成,紡織用酶制劑的復(fù)配,目前在紡織印染行業(yè)中廣泛使用的酶包括淀粉酶、果膠酶、過氧化氫酶、纖維素酶以及一些蛋白酶等。 實踐證明，單純的酶制劑并不能滿足紡織印染加工的工藝要求，在酶的使用過程中既要加入穩(wěn)定劑來減緩酶由于使用環(huán)境的變化而帶來的不穩(wěn)定，同時還要配合使用紡織助劑來增益處理效果。,紡織用酶制劑的復(fù)配,酶制劑的復(fù)配既可以是單種類酶制劑與其他助劑的復(fù)配也可以是多種類酶制劑以及其他試劑的配合使用。,單種類酶制劑的復(fù)配,事實上，多種種類的酶的復(fù)配由于受到適用的pH范圍差異過大等因素影響而變得異常困難，所以很多情況下是單種類酶的復(fù)配更為常見和有實用價值。以常用的纖維素酶、淀粉酶、果膠酶來介紹單種類酶制劑的復(fù)配。,纖維素酶的復(fù)配,纖維素酶在棉織物生物拋光或者牛仔布酶水洗方面的應(yīng)用潛力巨大，但單純的纖維素酶并不能達(dá)到良好的處理效果，纖維素酶與紡織助劑以及酶保護(hù)劑的復(fù)配能很好的提高纖維素酶的應(yīng)用效果。,纖維素酶的復(fù)配,Kumar Akhil等在對纖維素纖維用于酶水洗的研究中推測內(nèi)在的纖維素酶作用機(jī)理是內(nèi)切葡聚酶通過主要進(jìn)攻起源于纖維素纖維的無定形區(qū)來削弱松散表面形態(tài)的纖維，而不是主要降解纖維素?？梢娎w維素酶復(fù)配時需要特別關(guān)注復(fù)配添加物對于內(nèi)切葡聚酶的影響。,纖維素酶的復(fù)配,Kumar Akhil等在對纖維素纖維用于酶水洗的研究中推測內(nèi)在的纖維素酶作用機(jī)理是內(nèi)切葡聚酶通過主要進(jìn)攻起源于纖維素纖維的無定形區(qū)來削弱松散表面形態(tài)的纖維，而不是主要降解纖維素?？梢娎w維素酶復(fù)配時需要特別關(guān)注復(fù)配添加物對于內(nèi)切葡聚酶的影響。,纖維素酶的復(fù)配,江南大學(xué)周洪等研究了纖維素酶復(fù)配時相關(guān)助劑對酶活力的影響表明，對于酸性纖維素酶而言，包括脂肪醇聚氧乙烯醚化合物、PVP系列化合物、聚醇類表面活性劑、金屬氯化物都能促進(jìn)該酶的酶活，而對中性的纖維素酶則無明顯的效果。,纖維素酶的復(fù)配,文飛等對復(fù)配纖維素酶組分的研究則指出，山梨醇、苯甲酸鈉、氯化鈉在合適的濃度條件下能促進(jìn)纖維素酶的酶活。 呂景春等的研究表明，纖維素酶APL與山梨醇、氯化鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚以及苯甲酸鈉的復(fù)配產(chǎn)品在生物拋光效果上優(yōu)于單一的纖維素酶APL的作用。,淀粉酶的復(fù)配,淀粉酶是紡織中最早使用的工業(yè)酶制劑，廣泛應(yīng)用于淀粉漿料的退漿。淀粉酶的復(fù)配如前文穩(wěn)定劑章節(jié)中所提到的，主要是加入穩(wěn)定劑以促成淀粉酶制劑能在較高溫度條件下保持較高的酶活。當(dāng)然隨著中溫型淀粉酶和高溫型淀粉酶的出現(xiàn)，在酶退漿工藝中有了更多的選擇。,淀粉酶的復(fù)配,在我國華北地區(qū)經(jīng)常使用淀粉與PVA漿的混合漿料進(jìn)行織物上漿，這就給單純的淀粉酶退漿帶來困難，尋求淀粉酶與PVA降解酶的配合使用是當(dāng)前研究的重點課題之一。,果膠酶的復(fù)配,果膠酶是用于棉織物酶精練的重要酶制劑，根據(jù)應(yīng)用條件可以分為酸性果膠酶和堿性果膠酶。 除原果膠酶外，酸性果膠酶（聚半乳糖醛酸酶）是酶精練加工研究初期的重點研究的品種，而且由于其在食品工業(yè)中已經(jīng)廣泛使用，商品化酶制劑易得，故而被大量用于棉織物的精練處理。,果膠酶的復(fù)配,但是由于棉織物不耐酸，酸性果膠酶的使用會帶來棉織物強(qiáng)力的損傷，取而代之的是更為合適的堿性果膠酶。 江南大學(xué)陳晟等對于堿性果膠酶的研究表明，在堿性果膠酶使用中添加一定濃度的乙酸鈉和MgCl22H2O能提高其的應(yīng)用特性，以及在此基礎(chǔ)上添加對羥基苯甲酸異丁酯能起到良好的防腐作用。,果膠酶的復(fù)配,但由于堿性果膠酶相關(guān)基礎(chǔ)理論研究的缺失，以及現(xiàn)有堿性果膠酶處理后其對于棉籽殼的去除基本無效果，導(dǎo)致織物的白度不如常規(guī)堿絲光，加之該種酶制劑的成本較高使得堿性果膠酶只停留在實驗室研究和試生產(chǎn)階段尚未大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)與應(yīng)用。,多種類酶制劑的復(fù)配,多種類酶制劑的復(fù)配不是單一酶的簡單組合，酶與酶之間由于空間位阻效應(yīng)以及蛋白質(zhì)表面電性的影響而產(chǎn)生相容性的問題。 另一方面，人體或者其他一些微生物的實際情形是多種酶是可以一起混合發(fā)揮各自的作用的，這其中有一個關(guān)鍵性的節(jié)點就是酶制劑的調(diào)控。,多種類酶制劑的復(fù)配,實際上目前紡織印染加工中不能有效的混合使用多種酶的原因就在于缺少酶制劑的調(diào)控措施。當(dāng)然就目前的商品化的酶基礎(chǔ)上，對于不同種類酶的復(fù)合使用許多人也做了有益的嘗試。,多種類酶制劑的復(fù)配,封懷兵等對純棉織物復(fù)配酶精練的工藝設(shè)計指出，果膠酶、纖維素酶、蛋白酶以一定的配比復(fù)合是會產(chǎn)生酶制劑最大協(xié)同效應(yīng)由此優(yōu)化酶精練工藝。 林增祥等探討了一種纖維素多酶復(fù)配的方法，研究得出多酶的復(fù)配比單一纖維素水解酶的效率提高了近40%，對于提高水解酶的水解率降低成本有重要意義。,多種類酶制劑的復(fù)配,楊喜愛等對苧麻脫膠的研究中采用了耐熱堿性果膠酶和半纖維素酶復(fù)配使用，實驗表明此兩種酶在一定的比例條件下能夠促成苧麻的脫膠。 袁霞等分別將纖維素酶、蛋白酶、木聚糖酶與果膠酶復(fù)配研究指出，并非所有的纖維素酶與果膠酶都有良好的協(xié)同效應(yīng)，而不同蛋白酶與果膠酶的復(fù)配效果也存在很大的差異，而木聚糖酶對于果膠酶的精練有增益效果。,多種類酶制劑的復(fù)配,楊恩科對于真絲織物酶復(fù)配的研究則說明，中性蛋白酶與木瓜酶復(fù)配在優(yōu)化的工藝條件下對于織物的處理效果完全可以得到與傳統(tǒng)工藝同樣的精練脫膠效果，并且所需的溫度低、時間短有利于節(jié)能降耗。 吳輝研究了單一堿性果膠酶精練工藝基礎(chǔ)上的多酶復(fù)配工藝，實驗表明，堿性果膠酶與角質(zhì)酶、堿性纖維素酶、堿性脂肪酶、堿性蛋白酶、堿性木聚糖酶的復(fù)合酶對棉針織物的精練效果比單一酶有明顯的提高。,多種類酶制劑的復(fù)配,此外，有部分文獻(xiàn)是關(guān)于洗滌劑用酶制劑復(fù)配方面的研究，以蛋白酶、脂肪酶、纖維素酶、淀粉酶等為對象研究它們之間的配伍性能和增益洗滌效果的協(xié)同效應(yīng)。,多種類酶制劑的復(fù)配,基于以上實際研究的資料來看，單一的酶按照一定的比例復(fù)配是有產(chǎn)生對于處理效果增益的可能性的，但要實現(xiàn)更好的多酶有效協(xié)作的目的還是要依賴于酶制劑的調(diào)控技術(shù)，在一個復(fù)雜系統(tǒng)中缺乏有效的秩序控制是很難發(fā)揮整體協(xié)作最大效能的。,小結(jié),到目前為止，酶制劑已經(jīng)可以在氧漂凈洗和生物拋光過程中幫助紡織工業(yè)降低成本，并且借此擺脫巨大工業(yè)污染源的壞名聲。隨著綠色低碳經(jīng)濟(jì)時代的到來，毫無疑問的是酶制劑必然能在紡織印染行業(yè)上得到新的發(fā)展。,小結(jié),紡織印染工業(yè)使用酶制劑的障礙之一是需要在生產(chǎn)工藝中引入新的工序。而簡單實用的酶制劑復(fù)配技術(shù)可以大大降低新工序的引入難度和成本，最終的目標(biāo)是在于減并傳統(tǒng)的復(fù)雜工藝工序，實現(xiàn)省時省錢、環(huán)境友好型的生產(chǎn)加工。,小結(jié),當(dāng)然，目前的紡織用酶制劑的復(fù)配技術(shù)還處于初級階段，尚不能實現(xiàn)多酶混合體系的有效調(diào)控與協(xié)作。隨著研究的深入和新型酶制劑的開發(fā)，紡織用酶制劑復(fù)配技術(shù)必然會有更大的躍升，整個相關(guān)產(chǎn)業(yè)前景十分光明。,The End,