【環(huán)境課件】第8章 硫氧化物的污染控制

v教學(xué)內(nèi)容教學(xué)內(nèi)容:v1硫循環(huán)及硫排放硫循環(huán)及硫排放v2燃燒前脫硫燃燒前脫硫v3流化床燃燒脫硫流化床燃燒脫硫v5低濃度低濃度SO2煙氣脫硫煙氣脫硫v1、教學(xué)要求、教學(xué)要求v要求了解硫循環(huán)及硫排放、燃燒前燃料脫硫、硫化要求了解硫循環(huán)及硫排放、燃燒前燃料脫硫、硫化床燃燒脫硫、當(dāng)代脫硫方法床燃燒脫硫、當(dāng)代脫硫方法v理解和掌握高濃度二氧化硫尾氣脫硫、低濃度二氧理解和掌握高濃度二氧化硫尾氣脫硫、低濃度二氧化硫煙氣脫硫?；驘煔饷摿颉2、教學(xué)重點(diǎn)、教學(xué)重點(diǎn)v重點(diǎn)介紹當(dāng)代脫硫方法重點(diǎn)介紹當(dāng)代脫硫方法v3、教學(xué)難點(diǎn)、教學(xué)難點(diǎn)v低濃度二氧化硫煙氣脫硫、硫化床燃燒脫硫低濃度二氧化硫煙氣脫硫、硫化床燃燒脫硫v煤煙型大氣污染，主要是硫排放，其中90%來(lái)自煤炭v煤中硫的存在形式存在形式：v 無(wú)機(jī)硫(黃鐵礦和硫酸鹽）v 有機(jī)硫（硫醇和硫醚）v中國(guó)的動(dòng)力煤資源動(dòng)力煤資源v 全硫的加權(quán)平均含量為1.15%v含硫量為小于0.5%的超低硫煤 占39.35%v含硫量在0.51.0%的低硫煤 占16.46%v含硫量在1.01.5%的中低硫煤 占16.68%v含硫量在1.52.0%的中硫煤 占9.49%v含硫量為2.03.0%的中高硫煤 占7.85%v含硫量分別為3.05.0%的高硫煤v 和大于5.0%的特高硫煤 占7.05%v我國(guó)二氧化硫的排放量以每年（34）%的速度不斷增長(zhǎng)v 有55%的城市二氧化硫超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)v二氧化硫的排放會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題環(huán)境問(wèn)題：v (1)酸雨會(huì)造成森林、水生物生態(tài)平衡破壞，土壤酸性貧瘠，腐蝕金屬材料，破壞建筑、文物古跡，影響人體健康。我國(guó)的酸性降雨為硫酸型的。v(2)二氧化硫?qū)θ梭w健康有極大的危害。vSO2對(duì)人體的呼吸器官有很強(qiáng)的毒害作用，會(huì)造成鼻炎、支氣管炎、哮喘、肺氣腫、肺癌等。v(3)SO2 會(huì)給植物帶來(lái)嚴(yán)重的危害。v(12)10-6容積濃度的SO2 在幾個(gè)小時(shí)內(nèi)即可引起葉片組織的局部損壞v0.310-6容積濃度以上的濃度能使某些最敏感的植物發(fā)生慢性中毒v一些城市燃用1 噸煤所產(chǎn)生的二氧化硫和酸雨造成的經(jīng)濟(jì)損失達(dá)(5070)元。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，我國(guó)在“七五”期間僅兩廣、四川、貴州四省因酸雨造成的直接和間接經(jīng)濟(jì)損失就達(dá)每年160億元。v我國(guó)政府制定的政策和法規(guī)我國(guó)政府制定的政策和法規(guī)v 1990年12月，國(guó)務(wù)院環(huán)委會(huì)決定著手對(duì)酸沉降污染控制問(wèn)題采取控制措施v1991年10月29日國(guó)家環(huán)保局于發(fā)布了燃煤電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)v在19911992年國(guó)家環(huán)保局組織有關(guān)單位進(jìn)行了工業(yè)燃煤二氧化硫收費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)及實(shí)施方案的研究，并于1992年2月21日由國(guó)務(wù)院發(fā)出通知，在廣東、貴州兩省和柳州、南寧、桂林、杭州、青島、重慶、長(zhǎng)沙、宜昌和宜賓等九個(gè)城市進(jìn)行征收工業(yè)燃煤二氧化硫排污費(fèi)和酸雨的綜合防治工作。v1995年8月29日經(jīng)全國(guó)人代會(huì)批準(zhǔn)頒布了中華人民共和國(guó)污染防治法修正案，首次對(duì)燃煤二氧化硫控制作出了明確的規(guī)定規(guī)定v“在酸雨控制區(qū)和二氧化硫污染控制區(qū)內(nèi)排放二氧化硫的火電廠和其它大中型企業(yè)，屬于新建項(xiàng)目不能用低硫煤的，必須建設(shè)配套的脫硫、除塵裝置或采取其它控制二氧化硫排放、除塵的措施；屬于已建企業(yè)不用低硫煤的，應(yīng)當(dāng)采取控制二氧化硫排放、除塵的措施；國(guó)家鼓勵(lì)企業(yè)采用先進(jìn)的脫硫、除塵技術(shù)?！眝火電廠煙氣脫硫關(guān)鍵技術(shù)與設(shè)備國(guó)產(chǎn)化規(guī)劃要點(diǎn)v國(guó)家經(jīng)貿(mào)委制定（1999）v國(guó)產(chǎn)化目標(biāo)分為四步：n至2001年，初步掌握火電廠濕法脫硫設(shè)計(jì)技術(shù)，啟動(dòng)火電廠脫硫國(guó)產(chǎn)化示范工程，濕法煙氣脫硫設(shè)備國(guó)產(chǎn)化率達(dá)80%左右。同時(shí)，選擇若干種其它煙氣脫硫工藝作為國(guó)產(chǎn)化的示范工程，編制國(guó)產(chǎn)化實(shí)施方案。n至2003末，具備獨(dú)立完成火電廠濕法煙氣脫硫工藝設(shè)計(jì)的能力，開(kāi)發(fā)適合我國(guó)國(guó)情的火電廠煙氣脫硫工藝，濕法煙氣脫硫設(shè)備國(guó)產(chǎn)化率達(dá)90%以上。組織實(shí)施其它若干種煙氣脫硫國(guó)產(chǎn)化示范工程，并具有相應(yīng)的設(shè)計(jì)能力。v火電廠煙氣脫硫關(guān)鍵技術(shù)與設(shè)備國(guó)產(chǎn)化規(guī)劃要點(diǎn)v國(guó)家經(jīng)貿(mào)委制定（1999）v國(guó)產(chǎn)化目標(biāo)分為四步：n至2005年末，濕法煙氣脫硫設(shè)備國(guó)產(chǎn)化率達(dá)95%以上。其它若干種煙氣脫硫工藝也要基本實(shí)現(xiàn)脫硫設(shè)備國(guó)產(chǎn)化。n至2010年，濕法煙氣脫硫設(shè)備國(guó)產(chǎn)化率達(dá)100%。掌握其它若干種煙氣脫硫工藝的設(shè)計(jì)，設(shè)備國(guó)產(chǎn)化率達(dá)到95%以上。v火電廠煙氣脫硫關(guān)鍵技術(shù)與設(shè)備國(guó)產(chǎn)化規(guī)劃要點(diǎn)v國(guó)家經(jīng)貿(mào)委制定（1999）v實(shí)施火電廠煙氣脫硫國(guó)產(chǎn)化的措施是：n加強(qiáng)火電廠煙氣脫硫國(guó)產(chǎn)化的組織領(lǐng)導(dǎo)；n組織實(shí)施煙氣脫硫國(guó)產(chǎn)化示范工程；n積極扶植脫硫設(shè)備的生產(chǎn)和供應(yīng)；實(shí)行招投標(biāo)制度，加強(qiáng)規(guī)范化管理；n培育和扶持有實(shí)力的脫硫工程公司；n研究制定促進(jìn)火電廠 脫硫國(guó)產(chǎn)化的配套政策。v爐內(nèi)脫硫爐內(nèi)脫硫v在燃燒過(guò)程中，在爐內(nèi)加入固硫劑，使煤中硫份轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，隨爐渣排除。v煙氣脫硫(FGD)技術(shù)：v從生成物的狀態(tài)生成物的狀態(tài)劃分v 干法脫硫v濕法脫硫v從生成物的利用與否生成物的利用與否劃分v 拋棄法v 回收法v美國(guó)環(huán)保局和聯(lián)邦動(dòng)力委員會(huì)通過(guò)三年的研究，得出的結(jié)論結(jié)論v“FGD是目前世界上最有效的、最可行、最佳SO2 排放控制技術(shù)”v早期早期局地環(huán)境中二氧化硫的濃度升高v近近100年來(lái)年來(lái)二氧化硫等酸性氣體導(dǎo)致的酸沉降v最近最近二氧化硫等氣態(tài)污染物形成的二次微細(xì)粒子v人類使用的化石燃料都含有一定量的硫人類使用的化石燃料都含有一定量的硫v燃料燃燒時(shí)，其中的硫大部分轉(zhuǎn)化燃料燃燒時(shí)，其中的硫大部分轉(zhuǎn)化為為SO222SOSO 32242CaCOSO0.5OCaSOCO v人為活動(dòng)是造成人為活動(dòng)是造成SO2大量排放的主要原因大量排放的主要原因v大部分大部分SO2的控制方法都可以用以下反應(yīng)表示的控制方法都可以用以下反應(yīng)表示32242CaCOSO0.5OCaSOCO v人為活動(dòng)是造成人為活動(dòng)是造成SO2大量排放的主要原因大量排放的主要原因v大部分大部分SO2的控制方法都可以用以下反應(yīng)表示的控制方法都可以用以下反應(yīng)表示v我國(guó)我國(guó)SO2排放的年際變化排放的年際變化v我國(guó)我國(guó)SO2排放的地區(qū)分布排放的地區(qū)分布v我國(guó)我國(guó)SO2排放的行業(yè)特點(diǎn)排放的行業(yè)特點(diǎn)v我國(guó)北方城市我國(guó)北方城市SO2污染現(xiàn)狀污染現(xiàn)狀 g/m3050100150200250WulumuqiLanzhouYinchuanXianZhengzhouTaiyuanHuhoutJinanShiJZBeijingTianjingShenyangChangchunHarbinWHO Standardv我國(guó)南方城市我國(guó)南方城市SO2污染現(xiàn)狀污染現(xiàn)狀050100150200250ChengduKunmingChongqingGuiyangNanningChangshaWuhanGuangzhouNanchangHefeiNanjingFuzhouHangzhouShanghaiWHO Standard g/m30%5%10%15%20%25%30%35%40%8060-8040-6020-400-20酸雨頻率城市比例 80 6080 4060 2040020v1999年全國(guó)城市酸雨的頻率統(tǒng)計(jì)年全國(guó)城市酸雨的頻率統(tǒng)計(jì)1999年統(tǒng)計(jì)年統(tǒng)計(jì)264個(gè)城市個(gè)城市降水年均降水年均pH范圍在范圍在4.04 7.24年均年均pH低于低于5.6的城市有的城市有98個(gè)個(gè)占統(tǒng)計(jì)城市的占統(tǒng)計(jì)城市的37.12%v20世紀(jì)90年代末我國(guó)酸雨區(qū)域分布v燃燒前脫硫燃燒前脫硫 原煤在投入使用前，用物理、物理化學(xué)、化學(xué)及微生物等方法，將煤中的硫份脫除掉。v爐前脫硫還能除去灰份，減輕運(yùn)輸量，減輕鍋爐的粘污和磨損，減少灰渣處理量，還可回收部分硫資源。v一一、煤炭的固態(tài)加工煤炭的固態(tài)加工煤炭洗選v物理選煤：物理選煤：v利用黃鐵礦硫和煤的密度不同而通過(guò)重力分選和水選將黃鐵礦硫和部分礦物質(zhì)除去。這樣可使煤的含硫量降低40%，灰份降低70%左右。v化學(xué)選煤技術(shù)：化學(xué)選煤技術(shù)：v 加氫脫硫、加氧脫硫、用堿液浸煤后用微波照射等，適合于含硫量很高的洗中煤v微生物方法：微生物方法：細(xì)菌脫硫我國(guó)以物理選煤為主。跳汰占59%、重介質(zhì)選煤占23%、浮選占14%1995年我國(guó)煤炭洗選能力3.8108t，入洗量2.8108t，入洗率22%。v二二、煤炭的轉(zhuǎn)化煤炭的轉(zhuǎn)化煤的氣化n采用空氣、氧氣、采用空氣、氧氣、CO2和水蒸氣作為氣化劑，在氣化爐內(nèi)和水蒸氣作為氣化劑，在氣化爐內(nèi)反應(yīng)生成不同組分不同熱值的煤氣反應(yīng)生成不同組分不同熱值的煤氣n移動(dòng)床、流化床和氣流床三種方法移動(dòng)床、流化床和氣流床三種方法煤的液化n通過(guò)化學(xué)加工轉(zhuǎn)化為液態(tài)烴燃料或化工原料等液體產(chǎn)品通過(guò)化學(xué)加工轉(zhuǎn)化為液態(tài)烴燃料或化工原料等液體產(chǎn)品n直接液化和間接液化直接液化和間接液化v三、重油脫硫三、重油脫硫在催化劑作用下通過(guò)高壓加氫反應(yīng)，切斷碳與硫的化學(xué)鍵，使氫與硫作用形成H2S從重油中分離直接脫硫和間接脫硫v爐內(nèi)脫硫爐內(nèi)脫硫v在燃燒過(guò)程中，在爐內(nèi)加入固硫劑，使煤中硫份轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，隨爐渣排除。一一、流化床燃燒技術(shù)概述流化床燃燒技術(shù)概述氣流速度介于臨界速度和輸送速度之間，煤粒保持流化狀態(tài)流化床利于燃料的充分燃燒分類 按流態(tài)：鼓泡流化床和循環(huán)流化床 按運(yùn)行壓力：常壓流化床和增壓流化床按運(yùn)行壓力：常壓流化床和增壓流化床流化床鍋爐過(guò)去稱沸騰爐，將一定粒度的煤粒（不是煤粉）通過(guò)鼓風(fēng)形流化床鍋爐過(guò)去稱沸騰爐，將一定粒度的煤粒（不是煤粉）通過(guò)鼓風(fēng)形成懸浮燃燒，懸浮形態(tài)如開(kāi)鍋的米粥，煤粒及灰粒上下翻騰。雖然燃成懸浮燃燒，懸浮形態(tài)如開(kāi)鍋的米粥，煤粒及灰粒上下翻騰。雖然燃燒充分，省煤，但爐堂溫度不易控制（不如粉煤爐），易結(jié)焦，對(duì)爐燒充分，省煤，但爐堂溫度不易控制（不如粉煤爐），易結(jié)焦，對(duì)爐堂磨損嚴(yán)重?，F(xiàn)在中小噸位工業(yè)鍋爐仍以往復(fù)爐排爐、鏈條排爐為主，堂磨損嚴(yán)重?，F(xiàn)在中小噸位工業(yè)鍋爐仍以往復(fù)爐排爐、鏈條排爐為主，大噸位電站鍋爐以粉煤爐為主。大噸位電站鍋爐以粉煤爐為主。蒸汽鍋爐蒸汽鍋爐鏈條鍋爐鏈條鍋爐電加熱蒸汽鍋爐電加熱蒸汽鍋爐 立式燃煤鍋爐立式燃煤鍋爐WNS系列燃油燃汽鍋爐系列燃油燃汽鍋爐DZH系列燃型煤鍋爐系列燃型煤鍋爐LSH煤氣化環(huán)保鍋爐煤氣化環(huán)保鍋爐v循環(huán)流化床燃燒（CFBC）技術(shù)系指小顆粒的煤與空氣在爐膛內(nèi)處于沸騰狀態(tài)下，即高速氣流與所攜帶的稠密懸浮煤顆粒充分接觸燃燒的技術(shù)。循環(huán)流化床鍋爐脫硫是一種爐內(nèi)燃燒脫硫工藝，以石灰石為脫硫吸收劑，燃煤和石灰石自鍋爐燃燒室下部送入，一次風(fēng)從布風(fēng)板下部送入，二次風(fēng)從燃燒室中部送入。石灰石受熱分解為氧化鈣和二氧化碳。氣流使燃煤、石灰顆粒在燃燒室內(nèi)強(qiáng)烈擾動(dòng)形成流化床，燃煤煙氣中的SO2與氧化鈣接觸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)被脫除。v為了提高吸收劑的利用率，將未反應(yīng)的氧化鈣、脫硫產(chǎn)物及飛灰送回燃燒室參與循環(huán)利用。鈣硫比達(dá)到2-25左右時(shí)，脫硫率可達(dá)90以上。v流化床燃燒方式的特點(diǎn)是：v1清潔燃燒，脫硫率可達(dá)80-95，NOx排放可減少50；v2燃料適應(yīng)性強(qiáng)，特別適合中、低硫煤；v3.燃燒效率高，可達(dá)95-99；v4負(fù)荷適應(yīng)性好。負(fù)荷調(diào)節(jié)范圍30-100。v二二、流化床脫硫的化學(xué)過(guò)程流化床脫硫的化學(xué)過(guò)程脫硫劑：石灰石（CaCO3）、白云石（CaCO3MgCO3）爐內(nèi)化學(xué)反應(yīng)流化床燃燒方式為脫硫提供了理想的環(huán)境CaSO4的摩爾體積大于CaCO3，由于孔隙堵塞，CaO不可能完全轉(zhuǎn)化為CaSO432224CaCOCaOCO1CaOSOOCaSO2 爐內(nèi)噴鈣脫硫：爐內(nèi)噴鈣脫硫：v在煤的燃燒過(guò)程中加入鈣基固硫劑而達(dá)到脫除煙氣中二氧化硫的目的v特點(diǎn)：特點(diǎn)：v 投資小v 工藝簡(jiǎn)單v 易操作v 占地省v1.爐內(nèi)噴鈣技術(shù)原理爐內(nèi)噴鈣技術(shù)原理n鈣基脫硫劑：主要為石灰石鈣基脫硫劑：主要為石灰石(CaCO3)、熟石灰、熟石灰(Ca(OH)2)、白云石、白云石(CaCO3-MgCO3)v煅燒反應(yīng)為：煅燒反應(yīng)為：v CaCO3CaO+CO2v Ca(OH)2CaO+H2Ov CaCO3-MgCO3CaO+MgO+2CO2v影響煅燒反應(yīng)和脫硫率的主要因素影響煅燒反應(yīng)和脫硫率的主要因素-微孔結(jié)構(gòu)微孔結(jié)構(gòu)v 孔性質(zhì)：比表面積、孔容積、空隙率、孔徑分布孔性質(zhì)：比表面積、孔容積、空隙率、孔徑分布v比表面積及空隙率：白云石最大，比表面積及空隙率：白云石最大，Ca(OH)2次之，次之，CaCO3 為最小。為最小。v煅燒產(chǎn)物煅燒產(chǎn)物CaO與與SO2 可發(fā)生如下的反應(yīng)：可發(fā)生如下的反應(yīng)：v CaO+SO2CaSO3v CaSO3+1/2CaO2CaSO4vCaO對(duì)SO2的吸收包括如下幾個(gè)過(guò)程：v （1）SO2 從主氣流向顆粒外表面轉(zhuǎn)移的氣相傳質(zhì)；v （2）SO2在多孔介質(zhì)內(nèi)的擴(kuò)散；v （3）SO2在孔壁上的吸附；v （4）SO2與CaO的化學(xué)反應(yīng)以及產(chǎn)物層的形成；v （5）SO2通過(guò)產(chǎn)物層向未反應(yīng)CaO表面的擴(kuò)散。v2.爐內(nèi)噴鈣脫硫技術(shù)的現(xiàn)狀爐內(nèi)噴鈣脫硫技術(shù)的現(xiàn)狀v爐內(nèi)噴鈣脫硫在煤粉爐未廣泛應(yīng)用的原因：v 爐內(nèi)溫度太高v 煙氣中含有較多的CO2和H2Ov 爐內(nèi)噴入的脫硫劑容易發(fā)生燒結(jié)v 表面積快速減少v 反應(yīng)活性和反應(yīng)速率降低v當(dāng)溫度超過(guò)1300時(shí)，所產(chǎn)生的產(chǎn)物CaSO4 會(huì)，易于分解成CaO和SO2。v脫硫率較低(1030)%)v新的研究進(jìn)展新的研究進(jìn)展n提高吸收劑的活性，改善SO2的擴(kuò)散過(guò)程v 以有機(jī)鈣鹽代替石灰石v 以有機(jī)固體廢棄物和石灰為燃料制備的有機(jī)鈣混合物v 優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：v 方便地用于現(xiàn)有鍋爐的脫硫脫硝，使鍋爐達(dá)到環(huán)保要求v 有效地回收和利用城市固體廢棄物，進(jìn)一步改善環(huán)境v 有機(jī)鈣具有一定的熱值，使用后能降低鍋爐的煤耗n改變吸收劑的噴入位置，避免吸收劑的燒結(jié)失活vLIFAC煙氣脫硫工藝煙氣脫硫工藝v在燃煤鍋爐爐內(nèi)噴鈣的基礎(chǔ)上再配合在鍋爐空氣預(yù)熱器后增加活化反應(yīng)器進(jìn)行煙氣進(jìn)一步脫硫vLimestone Injection into the Furnace and Activation Calcium Oxidev1986 年由芬蘭的Tampella和IVO 公司開(kāi)發(fā)投入運(yùn)行圖 LIFAC工藝的工藝流程v活化器內(nèi)的脫硫原理脫硫原理：vCaO+H2OCa(OH)2 （水合反應(yīng)）vCa(OH)2+SO2CaSO3+H2OvCaSO31/2CaSO4v影響活化器內(nèi)脫硫效率的因素因素n霧化水量n液滴粒徑n水霧分布n出口煙溫等v活化器脫硫效率通常在40%60%之間。v 整個(gè)LIFAC工藝系統(tǒng)的脫硫效率h：v h=h1+(1-h1)h2v通常整個(gè)LIFAC 工藝系統(tǒng)的脫硫率為60%85%v脫硫灰再循環(huán)工藝脫硫灰再循環(huán)工藝v將從電除塵下來(lái)的粉塵返回一部分到活化器中再次利用v原因：原因：活化器的出口煙氣中含有一部分可加于利用的鈣化物v煙氣再加熱煙氣再加熱v目的：目的：將煙氣溫度提高到比露點(diǎn)高1015v原因：原因：霧化水的蒸發(fā)導(dǎo)致活化水出口煙溫的降低v加熱工質(zhì)：加熱工質(zhì)：蒸氣，空氣或未經(jīng)活化器的煙氣v 特點(diǎn)：特點(diǎn)：n系統(tǒng)簡(jiǎn)單 投資低n中等脫硫效率 對(duì)機(jī)組影響不大n運(yùn)行維護(hù)方便 適用于中、小容量機(jī)組和老電廠的改造。vLIFAC的應(yīng)用對(duì)鍋爐運(yùn)行的影響影響：n（1）爐膛內(nèi)在噴射石灰石后不會(huì)造成受熱面的結(jié)焦、腐蝕和嚴(yán)重積灰，對(duì)受熱面有時(shí)會(huì)出現(xiàn)輕微的積灰，采用常規(guī)吹灰器就可以消除；v （2）由于煙氣量、煙氣溫度、粉塵濃度和粉塵特性的改v 變，電除塵器的除塵效率將略有下降；n（3）增加活化器后煙道阻力將增加；n（4）石灰石粉和載氣、混合空氣吹入爐膛后的化學(xué)反應(yīng)對(duì)鍋爐效率的影響將隨鈣硫比和脫硫效率而異，在一般情況下熱量損失不超過(guò)總?cè)剂狭康?.3%；n（5）由于增加了脫硫裝置會(huì)導(dǎo)致廠用電的增加，其增加量約為總發(fā)電量的0.50.7%，其中以石灰石粉制備系統(tǒng)耗能最多v1.鈣硫比鈣硫比表示脫硫劑用量的指標(biāo)，影響最大的性能參數(shù)脫硫率（）可以用Ca/S（R）近似表達(dá)v 2.煅燒溫度煅燒溫度 存在最佳脫硫溫度范圍 溫度低時(shí)，孔隙量少、孔徑小，反應(yīng)被限制在顆粒外表面 溫度過(guò)高，CaCO3的燒結(jié)作用變得嚴(yán)重1 exp()mR m綜合影響參數(shù)紹科港島開(kāi)斯特皮包德卡莫斯尼克明v3.脫硫劑的顆粒尺寸和孔隙結(jié)構(gòu)脫硫劑的顆粒尺寸和孔隙結(jié)構(gòu)顆粒尺寸小于臨界尺寸時(shí)發(fā)生揚(yáng)析，并非越小越好顆?？紫督Y(jié)構(gòu)應(yīng)有適當(dāng)?shù)目讖酱笮?，既保證一定孔隙容積，又保證孔道不易堵塞v4.脫硫劑的種類脫硫劑的種類白云石的孔徑分布和低溫煅燒性能好，但易發(fā)生爆裂揚(yáng)析，且用量大于石灰石近兩倍v不同溫度下的再生反應(yīng)不同溫度下的再生反應(yīng)4224222CaSOCOCaOCOSOCaSOHCaOH OSO 1100oC以上（一級(jí)再生法）4224222CaSOCOCaOCOSOCaSOHCaOH OSO 1100oC以上（一級(jí)再生法）42422CaSO4COCaS4COCaSO4HCaS4H O 870930oC（二級(jí)再生法）42422CaSO4COCaS4COCaSO4HCaS4H O 870930oC（二級(jí)再生法）2232CaSH OCOCaCOH S 540700oC2232CaSH OCOCaCOH S 540700oC冶煉廠、硫酸廠和造紙廠等工業(yè)，SO2濃度通常240化學(xué)反應(yīng)式反應(yīng)1為放熱反應(yīng)，溫度低時(shí)轉(zhuǎn)化率高工業(yè)上一般采用多層催化床層22332241SOOSO2SOH OH SO v一、煙氣脫硫概述一、煙氣脫硫概述v燃燒設(shè)施直接排放的燃燒設(shè)施直接排放的SO2濃度通常為濃度通常為10-410-3數(shù)量級(jí)數(shù)量級(jí)v由于由于SO2濃度低，煙氣流量大，煙氣脫硫通常比較昂貴濃度低，煙氣流量大，煙氣脫硫通常比較昂貴v分類分類脫硫產(chǎn)物處置方式：拋棄法和再生法脫硫產(chǎn)物狀態(tài)：濕法和干法v煙氣脫硫(FGD)技術(shù)：v從生成物的狀態(tài)生成物的狀態(tài)劃分v 干法脫硫v濕法脫硫v從生成物的利用與否生成物的利用與否劃分v 拋棄法v 回收法v美國(guó)環(huán)保局和聯(lián)邦動(dòng)力委員會(huì)通過(guò)三年的研究，得出的結(jié)論結(jié)論v“FGD是目前世界上最有效的、最可行、最佳SO2 排放控制技術(shù)”v濕法煙氣脫硫工藝濕法煙氣脫硫工藝v使用石灰石、石灰或碳酸鈉等漿液作為洗滌劑，在吸收塔內(nèi)對(duì)煙氣進(jìn)行洗滌，從而除去煙氣中的SO2v濕法煙氣脫硫的優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)為：n（1）脫硫效率高，有的裝置在Ca/S約等于1 時(shí)，脫硫效率大于90%；n（2）吸收劑利用率高，可超過(guò)90%；n（3）煤種適應(yīng)性強(qiáng)，副產(chǎn)品易于回收；n（4）設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)率高，已達(dá)90%以上v缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：n（1）但是該工藝裝置的基建投資大(約占電廠投資的1118%)n（2）運(yùn)行費(fèi)用高（約占電廠總運(yùn)行費(fèi)用的818%）v（一）（一）石灰石石灰石/石灰法洗滌石灰法洗滌目前應(yīng)用最廣泛的脫硫技術(shù)（20世紀(jì)30年代有英國(guó)皇家化學(xué)工業(yè)公司提出）v原理原理:煙氣用含有亞硫酸鈣和硫酸鈣的石灰石石灰石/石灰漿液石灰漿液洗滌洗滌，SO2與漿液中的堿性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成亞硫酸鹽和硫酸鹽，新鮮漿液中石灰石石灰石/石灰漿液不斷加入脫石灰漿液不斷加入脫硫液的循環(huán)回路硫液的循環(huán)回路。漿液中的固體（包括燃煤飛灰）連續(xù)地從漿液中分離出來(lái)并排往沉淀池.v從除塵器出來(lái)的煙氣在吸收塔內(nèi)經(jīng)過(guò)洗滌，脫去SO2。v反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：v 石灰法石灰法：vSO2+CaO+2H2OCaSO32H2Ov 石灰石法石灰石法：v SO2+CaCO3+H2OCaSO32H2O+CO2v表表84中分別給出了石灰石中分別給出了石灰石/石灰脫硫的反應(yīng)機(jī)理。這石灰脫硫的反應(yīng)機(jī)理。這兩種機(jī)理說(shuō)明了相應(yīng)系統(tǒng)所必須經(jīng)歷的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。兩種機(jī)理說(shuō)明了相應(yīng)系統(tǒng)所必須經(jīng)歷的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。v最關(guān)鍵的化學(xué)反應(yīng)是鈣離子的形成，因?yàn)樽铌P(guān)鍵的化學(xué)反應(yīng)是鈣離子的形成，因?yàn)镾O2正是通過(guò)這種鈣離子與鈣離子與HSO-3化合而得以從溶液中除去。化合而得以從溶液中除去。v這一關(guān)鍵步驟也突出了石灰石關(guān)鍵步驟也突出了石灰石/石灰系統(tǒng)的一個(gè)極為重要石灰系統(tǒng)的一個(gè)極為重要的區(qū)別：的區(qū)別：v石灰石系統(tǒng)中，石灰石系統(tǒng)中，Ca2+的產(chǎn)生僅與的產(chǎn)生僅與H+的濃度和的濃度和CaCO3的存在有關(guān)。v石灰系統(tǒng)中，石灰系統(tǒng)中，Ca2+的產(chǎn)生僅與的產(chǎn)生僅與CaO2的存在有關(guān)。v因此，石灰石系統(tǒng)在運(yùn)行時(shí)石灰石系統(tǒng)在運(yùn)行時(shí)PH較石灰系統(tǒng)的低。較石灰系統(tǒng)的低。表85 石灰石/石灰法煙氣脫硫的典型操作條件 石灰 石灰石 煙氣中的 4000 4000漿液中的固體含量/%1015 1015漿液PH 7.5 5.6鈣/硫比 1.051.1 1.1 1.3液/氣比 4.7 8.8氣流速度/ms-1 3.0 3.0圖 美國(guó)燃燒工程公司濕法石灰/石灰石工藝流程1QA、美國(guó)國(guó)家環(huán)保局的實(shí)驗(yàn)表明：石灰石系統(tǒng)的最佳操作PH為5.86.2石灰石系統(tǒng)約為8.v該工藝的特點(diǎn)特點(diǎn)v工藝簡(jiǎn)單n經(jīng)濟(jì)性較好n運(yùn)行維護(hù)工作量小n可用率在90%以上n廢渣既可拋棄，也可作為商品石膏回收n是世界上應(yīng)用最多的一種煙氣脫硫技術(shù)。v 在美國(guó)，采用該工藝的電廠占電廠煙氣脫硫裝機(jī)總?cè)萘康?0%以上。單機(jī)容量在20920MW范圍內(nèi)。對(duì)高硫煤，脫硫率可達(dá)90%以上，對(duì)低硫煤，脫硫率可在95%以上。v傳統(tǒng)的石灰/石灰石工藝潛在的缺陷缺陷 設(shè)備的積垢、堵塞、腐蝕與磨損1QA、n工藝改進(jìn)工藝改進(jìn)主要有：v在吸收漿液中加入少量的甲酸等添加劑，以使吸收劑的可溶性增加幾個(gè)數(shù)量級(jí)（1）在吸收塔的氣液界面、出口煙道、閘板門、擋板及消霧裝置等處，選用適當(dāng)?shù)牟牧希苑乐垢g。（2）采用雙循環(huán)回路吸收系統(tǒng)。它將吸收塔內(nèi)部分為兩個(gè)區(qū)域，一個(gè)為低pH值區(qū)，另一個(gè)為高pH值區(qū)v 低pH值(4.55.0)回路主要目的：為了最大限度地利用石灰石，并除去煙氣中的氯離子Cl-1，以減少它對(duì)塔身的腐蝕，同時(shí)可脫除煙氣中3540%的SO2。v 高pH值（6.07.0）的回路的目的：獲得較高的SO2 脫除率。v 特點(diǎn)：特點(diǎn)：v 100%地利用了吸收劑v 避免由于過(guò)飽和而產(chǎn)生的結(jié)垢和堵塞問(wèn)題污染氣體污染氣體入口入口清潔氣體清潔氣體出口出口循環(huán)泵循環(huán)泵攪拌器攪拌器氧化氧化空氣空氣入口入口去濕器去濕器水洗噴管水洗噴管漿液噴嘴漿液噴嘴多孔板多孔板污染氣體污染氣體入口入口清潔氣體清潔氣體出口出口循環(huán)泵循環(huán)泵攪拌器攪拌器氧化氧化空氣空氣入口入口去濕器去濕器水洗噴管水洗噴管漿液噴嘴漿液噴嘴多孔板多孔板v解決的問(wèn)題解決的問(wèn)題n設(shè)備腐蝕設(shè)備腐蝕n結(jié)垢和堵塞結(jié)垢和堵塞n除霧器阻塞除霧器阻塞n脫硫劑的利用率脫硫劑的利用率n液固分離液固分離n固體廢物的處理處置固體廢物的處理處置加入己二酸的石灰石法n己二酸抑制氣液界面上己二酸抑制氣液界面上SO2溶解造成的溶解造成的pH值降低，加值降低，加速液相傳質(zhì)速液相傳質(zhì)n己二酸鈣的存在增加了液相與己二酸鈣的存在增加了液相與SO2的反應(yīng)能力的反應(yīng)能力n降低鈣硫比降低鈣硫比添加硫酸鎂nSO2以可溶性鹽的形式吸收，解決結(jié)垢問(wèn)題以可溶性鹽的形式吸收，解決結(jié)垢問(wèn)題雙堿流程n用堿金屬或堿類水溶液吸收用堿金屬或堿類水溶液吸收SO2，后用石灰或石灰石再，后用石灰或石灰石再生生n解決結(jié)垢問(wèn)題和提高解決結(jié)垢問(wèn)題和提高SO2的利用率的利用率 一種濕干法脫硫工藝，市場(chǎng)份額僅次于濕鈣法一種濕干法脫硫工藝，市場(chǎng)份額僅次于濕鈣法脫硫過(guò)程nSO2被霧化的被霧化的Ca(OH)2漿液或漿液或Na2CO3溶液吸收溶液吸收n溫度較高的的煙氣干燥液滴形成干固體廢物溫度較高的的煙氣干燥液滴形成干固體廢物n干廢物由袋式或電除塵器捕集干廢物由袋式或電除塵器捕集設(shè)備和操作簡(jiǎn)單，廢物量小，能耗低（濕法的1/21/3)圖 典型的干法脫硫工藝流程v主要系統(tǒng)主要系統(tǒng)n（1）石灰漿制備系統(tǒng)v 將生石灰制成粒度為50mm、具有較高活性的石灰乳漿n（2）脫硫系統(tǒng)v 石灰乳漿在吸收塔內(nèi)被霧化成100mm 的霧粒，與煙氣接觸混合，完成煙氣脫硫的化學(xué)反應(yīng)v該工藝化學(xué)物理原理化學(xué)物理原理為：vCaO+H2OCa(OH)2vSO2+H2OH2SO3vCa(OH)2+H2SO3CaSO3+H2Ov CaSO3(液)+1/2O2CaSO4(液)v CaSO3(液)CaSO3(固)v CaSO4(液)CaSO4(固)v該工藝的主要優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)n投資和占地面積相對(duì)較小n無(wú)廢水排放n技術(shù)較為成熟v 缺點(diǎn)缺點(diǎn)n對(duì)吸收劑的質(zhì)量要求較高n脫硫副產(chǎn)品大部分是CaSO3,難于進(jìn)行綜合利用。v吸收塔的溫度吸收塔的溫度v 要求足夠地低，以滿足脫硫化學(xué)反應(yīng)的要求；v 要求保證高于露點(diǎn)，以防止設(shè)備和煙道的腐蝕。v 在鈣硫比不變的情況下，通過(guò)水量的變化來(lái)控制吸收塔的出口溫度。v影響噴霧干燥干法煙氣脫硫效率的主要因素：影響噴霧干燥干法煙氣脫硫效率的主要因素：n（1）鈣硫比）鈣硫比v 隨著鈣硫比的增加，脫硫率也增大，但其增大的幅度由大到小，最后趨于平穩(wěn)。n（2）吸收塔出口煙溫吸收塔出口煙溫v 溫度越低，脫硫率越高。v SO2脫除反應(yīng)的基本條件是吸收劑霧滴必須含有水分。n（3）灰渣再利用灰渣再利用v 提高鈣的利用率，改善傳熱傳質(zhì)條件，改善吸收塔塔壁結(jié)垢的趨勢(shì)。主要過(guò)程n吸收劑制備吸收劑制備n吸收和干燥吸收和干燥n固體捕集固體捕集n固體廢物處置固體廢物處置2223232242()()()()2()2()0.5()2()Ca OHsSO gH O lCaSOH O sCaSOH O sO gCaSOH O s 1.氧化鎂法v2.海水脫硫法海水脫硫法基本原理 自然界海水呈堿性，pH值 8.0-8.3 SO2為海水吸收后，生成可溶性硫酸鹽 恢復(fù)硫自然循環(huán) 圖 硫的循環(huán)路徑圖 F-FGD工藝流程v 工藝簡(jiǎn)單，系統(tǒng)可靠；v 脫硫效率及其保證率高，脫硫效率可達(dá)90%以上；v 不產(chǎn)生任何固態(tài)或液態(tài)廢棄物；v 投資省，運(yùn)行費(fèi)用低，占電廠總投資的（7-8）%；v 直接運(yùn)行費(fèi)用表現(xiàn)為系統(tǒng)電耗（占機(jī)組發(fā)電量的（1-1.5)%3.氨法脫硫就是以氨水作為SO2的吸收劑，所產(chǎn)生的副產(chǎn)品為亞硫酸氨n氨水做吸收劑氨水做吸收劑3224234232243()()2NHSOH ONHSONHSOSOH ONH HSO 圖 氨法煙氣脫硫工藝流程氨法煙氣脫硫（1）吸收過(guò)程）吸收過(guò)程：煙氣依次經(jīng)過(guò)三個(gè)吸收塔，其中的SO3 被吸收液吸收，并生成亞硫酸氨和硫酸氫氨；（2）中和結(jié)晶：中和結(jié)晶：由吸收反應(yīng)產(chǎn)生的高濃度亞硫酸氨與硫酸氫氨吸收液，先經(jīng)過(guò)灰渣過(guò)濾器除去煙塵，再在結(jié)晶反應(yīng)器內(nèi)與氨起中和反應(yīng)，同時(shí)用水間接冷卻，使亞硫酸氨結(jié)晶析出；（3）結(jié)晶分離：結(jié)晶分離：由結(jié)晶分離器底部出來(lái)的含亞硫酸氨結(jié)晶懸浮物進(jìn)入離心機(jī)，分離出固體結(jié)晶體作為副產(chǎn)品，剩下的濾液再回到吸收塔內(nèi)重復(fù)使用。該脫硫工藝的優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn) 脫硫效率可達(dá)到99%可得到副產(chǎn)品作化肥 無(wú)廢水和廢棄物排放v干法煙氣脫硫干法煙氣脫硫v所得到得脫硫產(chǎn)物是干態(tài)形式v特點(diǎn)：特點(diǎn)：n投資較濕法低n無(wú)需裝設(shè)除霧器及煙氣再熱器n適合于含硫量中等、有高品位石灰石來(lái)源的電廠應(yīng)用1.干法噴鈣脫硫干法噴鈣脫硫2.循環(huán)流化床煙氣脫硫循環(huán)流化床煙氣脫硫?qū)⒚夯?、石灰和石膏以一定比例混合，?jīng)蒸汽熟化增加活將煤灰、石灰和石膏以一定比例混合，經(jīng)蒸汽熟化增加活性后干燥成直徑約為性后干燥成直徑約為6mm、長(zhǎng)約為、長(zhǎng)約為310mm 的圓柱形顆的圓柱形顆粒組成粒組成v 日本北海道電力公司v 1985年開(kāi)始進(jìn)行研究v 1988年底完成工業(yè)實(shí)用化研究（處理煙氣量為50000Nm3/h）v 1991年首臺(tái)煤灰脫硫裝置（1/2 容量，處理煙氣量644000Nm3/h）年投入運(yùn)行v該項(xiàng)技術(shù)的特點(diǎn)：特點(diǎn)：n（1）脫硫率可以達(dá)到90%以上，且性能穩(wěn)定，達(dá)到了一般濕法脫硫的水平；n（2）脫硫劑成本低，有益于環(huán)境保護(hù)；n（3）用水量少，無(wú)需排水處理和排氣再加熱，設(shè)備總費(fèi)用比濕法低1/4；n（4）煤灰脫硫劑可以重復(fù)利用，或可另作它用；v （5）沒(méi)有料漿系統(tǒng)，維護(hù)比較容易，設(shè)備簡(jiǎn)單可靠。v 粉煤灰煙氣脫硫的基本反應(yīng)式基本反應(yīng)式為：v 粉煤灰+石灰+石膏+SO2煤灰+石膏v特殊的效果：特殊的效果：n（1）煤灰和石膏能加速脫硫化學(xué)反應(yīng)，使反應(yīng)完全n（2）脫硫效率超過(guò)活性炭，同時(shí)還具有脫硝的能力n（3）反應(yīng)溫度低，對(duì)脫硫有利，但會(huì)使水分的不利影響增大v。圖 煤灰干式煙氣脫硫基本原理及工藝流程v第一臺(tái)大型實(shí)用的設(shè)備v地點(diǎn)：日本的占東厚真電廠。v運(yùn)行參數(shù)為：v 處理煙氣量644000Nm3/hv 入口SO2 濃度2288mg/m3v 入口煙氣含塵濃度200mg/Nm3,v 脫硫率大于90%，v Ca利用率大于80%，v 占地面積為5000m2。（一）（一）電子束脫硫技術(shù)應(yīng)用及分析v1 前言v2 電子束脫硫工藝原理v3 電子束脫硫工藝流程v4 電子束脫硫工藝特點(diǎn)v5 EBA示范項(xiàng)目技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)v6 運(yùn)行狀況與應(yīng)用分析 電子束煙氣脫硫脫氮技術(shù)是一項(xiàng)物理與化學(xué)緊密結(jié)合電子束煙氣脫硫脫氮技術(shù)是一項(xiàng)物理與化學(xué)緊密結(jié)合的高新技術(shù)，國(guó)外的高新技術(shù)，國(guó)外70年代初期就開(kāi)始了探索研究。日本年代初期就開(kāi)始了探索研究。日本荏原制作所在荏原制作所在1970年即開(kāi)始研究電子束法脫除煙氣中的年即開(kāi)始研究電子束法脫除煙氣中的SO2與與NOx，1973年建成模擬氣體和重油燃燒煙氣的小年建成模擬氣體和重油燃燒煙氣的小試裝置；隨后研究證明了電子束照射法可同時(shí)脫硫和脫試裝置；隨后研究證明了電子束照射法可同時(shí)脫硫和脫氮；經(jīng)中試研究進(jìn)一步掌握了實(shí)際設(shè)備所需的各項(xiàng)定量氮；經(jīng)中試研究進(jìn)一步掌握了實(shí)際設(shè)備所需的各項(xiàng)定量參數(shù)，長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)中試設(shè)備的可靠性，并能適應(yīng)嚴(yán)格的環(huán)參數(shù)，長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)中試設(shè)備的可靠性，并能適應(yīng)嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。對(duì)副產(chǎn)品的硫酸銨保標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。對(duì)副產(chǎn)品的硫酸銨(含極少量硝酸銨含極少量硝酸銨)進(jìn)行進(jìn)行的植物裁培試驗(yàn)表明：脫硫副產(chǎn)品具有與銷售氮肥相同的植物裁培試驗(yàn)表明：脫硫副產(chǎn)品具有與銷售氮肥相同的質(zhì)量，對(duì)植物的發(fā)育無(wú)不良影響。至此，電廠煙氣電的質(zhì)量，對(duì)植物的發(fā)育無(wú)不良影響。至此，電廠煙氣電子束脫硫工業(yè)性試驗(yàn)的條件已完全具備。子束脫硫工業(yè)性試驗(yàn)的條件已完全具備。在我國(guó)，該技術(shù)作為在我國(guó)，該技術(shù)作為“七五七五”期間國(guó)家重點(diǎn)科期間國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目，以上海原子能研究所為主曾作過(guò)小型技攻關(guān)項(xiàng)目，以上海原子能研究所為主曾作過(guò)小型試驗(yàn)，至今仍有一些院校在不斷深入研究。試驗(yàn)，至今仍有一些院校在不斷深入研究。鑒于合作建設(shè)鑒于合作建設(shè)SO2脫除裝置在我國(guó)很有必要性，脫除裝置在我國(guó)很有必要性，同時(shí)開(kāi)發(fā)新的脫硫工藝技術(shù)又是電力工業(yè)發(fā)展所必同時(shí)開(kāi)發(fā)新的脫硫工藝技術(shù)又是電力工業(yè)發(fā)展所必需，在國(guó)家計(jì)委和原電力工業(yè)部的推進(jìn)和領(lǐng)導(dǎo)下，需，在國(guó)家計(jì)委和原電力工業(yè)部的推進(jìn)和領(lǐng)導(dǎo)下，1995年初決定由四川省電力局與荏原制作所合作建年初決定由四川省電力局與荏原制作所合作建設(shè)電子束脫硫示范裝置。設(shè)電子束脫硫示范裝置。1998年年5月，中日合作成都月，中日合作成都電廠電廠EBA示范項(xiàng)目通過(guò)了驗(yàn)收與技術(shù)鑒定。該裝置示范項(xiàng)目通過(guò)了驗(yàn)收與技術(shù)鑒定。該裝置煙氣處理量煙氣處理量30104 m3/h，為目前世界上建成并投運(yùn)，為目前世界上建成并投運(yùn)的最大規(guī)模的工業(yè)裝置。的最大規(guī)模的工業(yè)裝置。脫硫、脫硝主要機(jī)理：脫硫、脫硝主要機(jī)理：（1）游離基的生成：燃煤排煙由氮、氧、水蒸汽、燃煤排煙由氮、氧、水蒸汽、CO2等主等主要成分及要成分及SO2、NOx等微量有害成分構(gòu)成。當(dāng)?shù)任⒘坑泻Τ煞謽?gòu)成。當(dāng)電子束照射煙氣時(shí)，電子束能量大部分被煙電子束照射煙氣時(shí)，電子束能量大部分被煙氣中的氮、氧、水蒸汽所吸收，從而生成富氣中的氮、氧、水蒸汽所吸收，從而生成富有反應(yīng)活性的游離基有反應(yīng)活性的游離基(OH基、基、O原子、原子、HO2基、基、N基基)：N2、O2、H2OOH、O、HO2、N （2）SO2與NOx的氧化：煙氣中的煙氣中的SO2與與NOx,，與因電子束照射而，與因電子束照射而生成的游離基進(jìn)行反應(yīng)，分別氧化成硫酸生成的游離基進(jìn)行反應(yīng)，分別氧化成硫酸（H2SO4）與硝酸（）與硝酸（HNO3）：SO2 HSO3 HSO4 SO2 SO3 HSO4 NO HNO2 HNO3 NO NO2+OH NO NO2 HNO3OHOHOOHH2OOOHOHO2（3）硫酸銨與硝酸銨的生成：已生成的硫酸和硝酸再與電子束照射以前噴入已生成的硫酸和硝酸再與電子束照射以前噴入的 氨的 氨(N H3)進(jìn) 行 中 和 反 應(yīng)，分 別 生 成 硫 酸 銨進(jìn) 行 中 和 反 應(yīng)，分 別 生 成 硫 酸 銨(NH4)2SO4)和硝酸銨和硝酸銨(NH4NO3)的粉狀微粒，若有的粉狀微粒，若有尚未反應(yīng)的剩余的尚未反應(yīng)的剩余的SO2和和NH3時(shí)，可分別在上述微時(shí)，可分別在上述微粒表面進(jìn)一步進(jìn)行熱化學(xué)反應(yīng)，從而粒表面進(jìn)一步進(jìn)行熱化學(xué)反應(yīng)，從而SO2和和NH3的的一部分會(huì)生成硫酸銨、硝酸銨：一部分會(huì)生成硫酸銨、硝酸銨：H2SO4+2NH3 (NH4)2SO4 HNO3+NH3 NH4NO3 SO2+2NH3+H2O+1/2O2 (NH4)2SO4 從電子束照射到硫酸銨、硝酸銨生成所需的時(shí)從電子束照射到硫酸銨、硝酸銨生成所需的時(shí)間極短，僅約間極短，僅約1秒。秒。該項(xiàng)技術(shù)的工藝流程（見(jiàn)圖1）由排煙冷卻、氨的噴入，電子束照射與副產(chǎn)品收集等工序組成 (1)電子束透過(guò)力、貫穿力強(qiáng)，經(jīng)屏蔽后可在電子束透過(guò)力、貫穿力強(qiáng)，經(jīng)屏蔽后可在反應(yīng)室內(nèi)集中供給高能量輻照煙氣。反應(yīng)速度反應(yīng)室內(nèi)集中供給高能量輻照煙氣。反應(yīng)速度快、時(shí)間短；快、時(shí)間短；(2)在同一反應(yīng)室內(nèi)同時(shí)脫硫與脫硝；在同一反應(yīng)室內(nèi)同時(shí)脫硫與脫硝；(3)為干法過(guò)程，無(wú)廢水排放為干法過(guò)程，無(wú)廢水排放；(4)生成的副產(chǎn)品可作農(nóng)用氮肥，無(wú)固體廢棄生成的副產(chǎn)品可作農(nóng)用氮肥，無(wú)固體廢棄物；物；(5)對(duì)煙氣條件的變化適應(yīng)性強(qiáng)；對(duì)煙氣條件的變化適應(yīng)性強(qiáng)；(6)實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)控制，操作較簡(jiǎn)便實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)控制，操作較簡(jiǎn)便。（1）煙氣量：）煙氣量：30104m3/h，從華能成都電廠，從華能成都電廠200MW機(jī)機(jī)組組670th鍋爐煙氣抽取。鍋爐煙氣抽取。（2）主要技術(shù)參數(shù)）主要技術(shù)參數(shù)(設(shè)計(jì)值設(shè)計(jì)值)：入口煙氣入口煙氣SO2濃度（最大）濃度（最大）5148mg/m3 入口煙氣入口煙氣NOx濃度濃度 680mg/m3 入口煙氣煙塵濃度入口煙氣煙塵濃度 390mg/m3 脫硫效率脫硫效率 80 脫氮效率脫氮效率 10 電耗量電耗量 1900kWhh 水耗量水耗量 16th 蒸汽耗量蒸汽耗量 2th 出口煙氣氨濃度出口煙氣氨濃度(即反應(yīng)剩余濃度即反應(yīng)剩余濃度)15%蜂窩煤:商業(yè)化 工業(yè)型煤:示范 蜂窩煤:50 元/ta 工業(yè)型煤:100元/ta 127 元/t 140 元/t IGCC 很好 比煤粉爐節(jié)煤 將進(jìn)行商業(yè)示范 1520 美元/KW v煙氣脫硫技術(shù)煙氣脫硫技術(shù) 石 灰 石 石 膏 法 簡(jiǎn) 易 濕 法 煙 氣 脫 硫 磷 銨 復(fù) 肥 法 旋 轉(zhuǎn) 噴 霧 干 燥 爐 內(nèi) 噴 鈣 尾 部 增 濕 海 水 脫 硫 技 術(shù) 性 能 指 標(biāo) 工 藝 流 程 簡(jiǎn) 易 情況 主 流 程 簡(jiǎn) 單 石 灰 漿 制 備要 求 較 高，流 程 也 復(fù) 雜 流 程 較 簡(jiǎn) 單 脫 硫 流 程 簡(jiǎn) 單，制 肥 部 分較 復(fù) 雜 流 程 較 簡(jiǎn) 單 流 程 簡(jiǎn) 單 流 程 較 簡(jiǎn) 單 工 藝 技 術(shù) 指 標(biāo) 脫 硫 率 80%,鈣 硫 比 1.1 脫 硫 率 70 鈣 硫 比 1.1 脫 硫 率 95%以 上 脫硫率80鈣硫比1.5 脫 硫 率 70%,鈣 硫 比 2 脫 硫 率 90%脫 硫 副 產(chǎn) 品 脫 硫 渣 主 要 為 CaSO4,目前 未 利 用 脫 硫 渣 主 要 為 CaSO4,目前 未 利 用 脫硫產(chǎn)品為 含 N+P2O5的氮 磷 肥 脫 硫 渣 為 煙 塵 和 Ca的混 合 物 脫硫渣為煙塵和 Ca的 混 合 物 脫硫渣主 要 為硫 酸 鹽,排 放 推 廣 應(yīng) 用 前 景 燃 高,中 硫 煤 鍋 爐,當(dāng) 地有 石 灰 石 礦 燃 燒 高,中 硫 煤 鍋 爐,當(dāng)?shù)?有 石 灰 石 礦 燃 燒 高 硫 煤 鍋 爐,附 近 有磷 礦 資 源 燃 燒 高,中,低 硫 煤 鍋爐 都 可 使 用 燃 燒 中,低 硫 煤 鍋 爐 燃燒中,低硫煤鍋爐,沿 海地 區(qū) 電 耗 占 總 發(fā) 電 量的 比 例 1.5%2%1%1%1.5%1%0.5%1%煙 氣 再 熱 需 再 加 熱 需 再 加 熱 需 再 加 熱 不 需 再 加 熱 不 需 再 加 熱 需 再 加 熱 占 地 情 況 多 少 多 少 少 較 大 技 術(shù) 成 熟 度 國(guó) 內(nèi) 通 過(guò) 引 進(jìn) 已 商 業(yè) 化 國(guó) 內(nèi) 正 在 引 進(jìn) 國(guó) 內(nèi) 已 進(jìn) 行 中 試 國(guó) 內(nèi) 已 進(jìn) 行 中 試 國(guó)內(nèi)已進(jìn)行工業(yè) 示范 國(guó) 內(nèi) 正 在 引 進(jìn) 環(huán) 境 特 性 很 好 好 很 好 好 好 好 經(jīng) 濟(jì) 性 能 FGD占電廠總投資 的 比 例 13%19%8%11%12%17%8%12%3%5%7%8%脫 硫 成 本 元/噸 SO2脫 除 750 1550 730 1480 1400 2000 720 1230 790 1290 400 700 時(shí) 間政 府 行 動(dòng)1990年12月 國(guó)務(wù)院環(huán)委會(huì)第19次會(huì)議通過(guò)關(guān)于控制酸雨 發(fā)展的意見(jiàn)，提出在酸雨監(jiān)測(cè)、酸雨科研攻關(guān)、二氧化硫控制工程和征收二氧化硫排污費(fèi)四個(gè)方 面開(kāi)展工作1991年 國(guó)家環(huán)保局組織開(kāi)展征收工業(yè)燃煤二氧化硫排 污費(fèi)研究工作1992年 國(guó)務(wù)院批準(zhǔn)在貴州、廣東兩省和柳州、南寧、桂林、杭州、青島、重慶、長(zhǎng)沙、宜昌和宜賓 等九市開(kāi)展征收工業(yè)燃煤二氧化硫排污費(fèi)和 酸雨綜合防治試點(diǎn)工作時(shí) 間政 府 行 動(dòng)1992年以來(lái)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中逐步制定二氧化硫排放限值。1996年，6個(gè)部門二氧化硫排放標(biāo)準(zhǔn)頒布實(shí)施1995年8月 全國(guó)人大常委會(huì)通過(guò)了新修訂的大氣污染防治法，專門規(guī)定“國(guó)務(wù)院環(huán)境保護(hù)主管部門會(huì)同國(guó)務(wù)院有關(guān) 部門，根據(jù)氣象、地形、土壤等自然條件，可以對(duì) 已經(jīng)產(chǎn)生、可能產(chǎn)生酸雨的地區(qū)或者其他二氧化硫 污染嚴(yán)重的地區(qū)，經(jīng)國(guó)務(wù)院批準(zhǔn)后，劃定為酸雨控 制區(qū)或者二氧化硫污染控制區(qū)”（兩控區(qū)）1995年底 國(guó)家環(huán)保局組織開(kāi)展“我國(guó)酸雨及二氧化硫控制區(qū) 劃分”工作時(shí) 間政 府 行 動(dòng)1996年 全國(guó)人大批準(zhǔn)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展“九五”計(jì)劃和 2010年遠(yuǎn)景目標(biāo)綱要，國(guó)務(wù)院批復(fù)國(guó)務(wù)院關(guān)于 環(huán)境保護(hù)若干問(wèn)題的決定，提出重點(diǎn)治理兩控區(qū) 污染，要求到2000年所有工業(yè)污染源達(dá)標(biāo)1998年3月 國(guó)務(wù)院批復(fù)了國(guó)家環(huán)保局上報(bào)的“兩控區(qū)”劃分方案 （國(guó)函19985號(hào)）。兩控區(qū)劃定范圍約占國(guó)土面 積的11.4%，二氧化硫排放量占全國(guó)的近60%1998年5-6月 國(guó)家環(huán)?？偩植贾昧酥贫ā八嵊旰投趸蛭廴究刂?行動(dòng)方案”的工作計(jì)劃，要求“兩控區(qū)”的城市在 1998年年底前完成二氧化硫“雙達(dá)標(biāo)”規(guī)劃時(shí)時(shí) 間間政政 府府 行行 動(dòng)動(dòng)20002000年年全國(guó)人大通過(guò)第全國(guó)人大通過(guò)第3 3版版“大氣污染防治法大氣污染防治法”20002000年年1212月月國(guó)務(wù)院檢查國(guó)務(wù)院檢查“兩控區(qū)兩控區(qū)”的城市的城市 二氧化硫二氧化硫 “雙達(dá)標(biāo)雙達(dá)標(biāo)”20022002年年1 1月月國(guó)家有關(guān)部門發(fā)布二氧化硫污染控制技術(shù)政策國(guó)家有關(guān)部門發(fā)布二氧化硫污染控制技術(shù)政策20022002年年9 9月月國(guó)務(wù)院檢查批準(zhǔn)國(guó)務(wù)院檢查批準(zhǔn)“兩控區(qū)兩控區(qū)”“”“十五十五”計(jì)劃計(jì)劃v技術(shù)路線技術(shù)路線v19981998年年1 1月國(guó)務(wù)院批復(fù)了酸雨控制區(qū)和二氧化硫控制區(qū)劃分方案，月國(guó)務(wù)院批復(fù)了酸雨控制區(qū)和二氧化硫控制區(qū)劃分方案，“兩控區(qū)兩控區(qū)”共涉及共涉及2727個(gè)省、自治區(qū)、直轄市的個(gè)省、自治區(qū)、直轄市的175175個(gè)地市個(gè)地市pH值小于值小于5.6區(qū)域區(qū)域酸雨控制區(qū)酸雨控制區(qū)SO2污染控制區(qū)污染控制區(qū)v社會(huì)經(jīng)濟(jì)概況社會(huì)經(jīng)濟(jì)概況城市數(shù)城市數(shù) 面積面積 人口人口 GDP SO2排放排放“兩控區(qū)兩控區(qū)”酸雨控制區(qū)酸雨控制區(qū)SO2控制區(qū)控制區(qū)v酸雨控制區(qū)省份酸雨控制區(qū)省份SO2排放情況（排放情況（1995年）年）v二氧化硫區(qū)控制省份二氧化硫區(qū)控制省份SO2排放情況（排放情況（1995年）年）兩控區(qū)內(nèi)二氧化硫排放量控制在1995年水平，所需總費(fèi)用為220億元 估算出1995年兩控區(qū)內(nèi)由二氧化硫和酸雨污染造成的農(nóng)作物、森林和人體健康等三方面經(jīng)濟(jì)損失為1138.8億元,占當(dāng)年全國(guó)國(guó)民生產(chǎn)總值的1.9%在兩控區(qū)內(nèi)將二氧化硫排放量控制在1995年水平，將減少由二氧化硫和酸雨污染造成的經(jīng)濟(jì)損失共計(jì)596億元,而所需費(fèi)用為220億元，效益費(fèi)用比為2.7 即使不考慮人體健康影響造成的經(jīng)濟(jì)損失，所減少的經(jīng)濟(jì)損失或稱產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益仍有570億元，效益費(fèi)用比為2.6。我國(guó)的脫硫技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀我國(guó)的脫硫技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀 旋轉(zhuǎn)噴霧半干法脫硫中試裝置70000m3/h,1991年投運(yùn)，四川白馬電廠濕法煙氣脫硫 2360MW，1992年投運(yùn)，華能重慶珞璜電廠2100MW 北京一熱，2200MW 重慶電廠2125MW 半山電廠 1998年簽定合同爐內(nèi)噴鈣脫硫加尾部增濕活化脫硫 125MW,1999年投運(yùn)，江蘇下關(guān)電廠海水脫硫技術(shù)300MW，1998年投運(yùn)，深圳西部電廠2600MW，正在施工，福建漳州電廠技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 脫硫率與脫硫總投資關(guān)系技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 脫硫率與脫硫成本分析技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 控制SO2排放濃度與脫硫率關(guān)系技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 FGD比投資與機(jī)組單機(jī)容量關(guān)系技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 FGD比投資與煤含硫量關(guān)系技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 FGD運(yùn)行費(fèi)用與機(jī)組單機(jī)容量關(guān)系技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 FGD運(yùn)行費(fèi)用與煤含硫量關(guān)系v1.了解硫循環(huán)及硫排放、燃燒前燃料脫硫、硫化床了解硫循環(huán)及硫排放、燃燒前燃料脫硫、硫化床燃燒脫硫燃燒脫硫v2.理解和掌握高濃度二氧化硫尾氣脫硫、低濃度二理解和掌握高濃度二氧化硫尾氣脫硫、低濃度二氧化硫煙氣脫硫氧化硫煙氣脫硫v3.掌握石灰掌握石灰/石灰石煙氣脫硫的原理及影響因素石灰石煙氣脫硫的原理及影響因素v4.理解同時(shí)脫硫脫氮工藝?yán)斫馔瑫r(shí)脫硫脫氮工藝v5.了解煙氣脫硫現(xiàn)狀了解煙氣脫硫現(xiàn)狀v作業(yè)題作業(yè)題:P352353 1、2、5、7肖荢闦苿藢癏睴紩袽屴槽葽颼牁悓廑肖荢闦苿藢癏睴紩袽屴槽葽颼牁悓廑鵕瞉綏誺轍鮁訑囪瓤鍌盝蔬牦崩之鐙鵕瞉綏誺轍鮁訑囪瓤鍌盝蔬牦崩之鐙鶉瓄豔鯫鎌萊佷兜橌懖曃杭漻蛵擶縛鶉瓄豔鯫鎌萊佷兜橌懖曃杭漻蛵擶縛坭唞郇堾淯鳦杮盯鬆硰搙佉瓁鯅妡奬坭唞郇堾淯鳦杮盯鬆硰搙佉瓁鯅妡奬士墲淢昜忚璡鄹銨墡啌導(dǎo)甴糫尣餌癘士墲淢昜忚璡鄹銨墡啌導(dǎo)甴糫尣餌癘佩艟沯蹸浰倘仝責(zé)侤翶值芾闃釭巎飴佩艟沯蹸浰倘仝責(zé)侤翶值芾闃釭巎飴乜韇飹屇嶜裩絞喕鶺齲嚢螋酓茷輠颾乜韇飹屇嶜裩絞喕鶺齲嚢螋酓茷輠颾綢貍澭揖嵕頫痰鰛耆漰馭嗽吸罪遨憠綢貍澭揖嵕頫痰鰛耆漰馭嗽吸罪遨憠瘷吋眐壭屘崆鬟誶躧扐捀砭篹颲糄霴瘷吋眐壭屘崆鬟誶躧扐捀砭篹颲糄霴裋輒喲啟廊湔滳咿脹崔堿鞭玨剞瑩奆裋輒喲啟廊湔滳咿脹崔堿鞭玨剞瑩奆眮饢暍蝭紹艨糈鎜畤堦躪犧師誷鞏瑆眮饢暍蝭紹艨糈鎜畤堦躪犧師誷鞏瑆椽鵖窫蹲鋹攙潹巒鴻悙趢繁牄鰸潯艶椽鵖窫蹲鋹攙潹巒鴻悙趢繁牄鰸潯艶鬿觕琳濜迆閍埬狔鯯韙鏼倬墪餏燊蕭鬿觕琳濜迆閍埬狔鯯韙鏼倬墪餏燊蕭棵憾鰮霥矄?wèn)l孲敷竀邴冫蚼焷嘮蘇踖棵憾鰮霥矄?wèn)l孲敷竀邴冫蚼焷嘮蘇踖褞跾嬟轀掃蒘戠粑塊镈翹蹉贋怹鑾矀褞跾嬟轀掃蒘戠粑塊镈翹蹉贋怹鑾矀職雽璅髖翻晲桳焂揅愓呣諛醬捑噳納職雽璅髖翻晲桳焂揅愓呣諛醬捑噳納111111111 44487看看看看結(jié)賩躟渾棲捂橢隇竄蒢帤歌桗倹枓蚖結(jié)賩躟渾棲捂橢隇竄蒢帤歌桗倹枓蚖礋兦臣闖訟慗蓽掘秅樴惺區(qū)赼魯虰壷礋兦臣闖訟慗蓽掘秅樴惺區(qū)赼魯虰壷甅毦墻鹀蔒輾伴儎苨袚黯嬉沢眪鷙澟甅毦墻鹀蔒輾伴儎苨袚黯嬉沢眪鷙澟惺槬疴敘魯欪幢靜迴人迗苻噸覔厎銽惺槬疴敘魯欪幢靜迴人迗苻噸覔厎銽銳鄔嫕資蟣粧惚躕嶞虴挵踫平顏嚤黫銳鄔嫕資蟣粧惚躕嶞虴挵踫平顏嚤黫罶陻鍻鵔擲檺沝鞐恏痙峹吘嫋絧瘋蔫罶陻鍻鵔擲檺沝鞐恏痙峹吘嫋絧瘋蔫吻鞺磛躪敞鐛婱蔟綎汓菔援蟇磸鎧鮐吻鞺磛躪敞鐛婱蔟綎汓菔援蟇磸鎧鮐剣璣涂翦耷盼椪辒嶧簏侚汭鋍跠噋宣剣璣涂翦耷盼椪辒嶧簏侚汭鋍跠噋宣縒漴難匊毞髩驡愷悙稀錗舼轒臁沲鏭縒漴難匊毞髩驡愷悙稀錗舼轒臁沲鏭鴛銜謁俀鞡啂惋夝垃侁鵍糢厎聎叉錨鴛銜謁俀鞡啂惋夝垃侁鵍糢厎聎叉錨踙團(tuán)顭肌鉈噥訟鶆福鶟瓭駬浬矼釓庾踙團(tuán)顭肌鉈噥訟鶆福鶟瓭駬浬矼釓庾輤逛繄愔儺渨恁焷漌膛蚸蠅詔殩竫戫輤逛繄愔儺渨恁焷漌膛蚸蠅詔殩竫戫取躍懖癗罏胍蠔犳韷現(xiàn)廩寪氣犞沂稇取躍懖癗罏胍蠔犳韷現(xiàn)廩寪氣犞沂稇順?gòu)z糞擋顆蛾瑏忴珉崹錔遣譖曧蛍靕順?gòu)z糞擋顆蛾瑏忴珉崹錔遣譖曧蛍靕鎾愐穩(wěn)袞糰跎作崆譕趟蚡瀆莠袞嬤淝鎾愐穩(wěn)袞糰跎作崆譕趟蚡瀆莠袞嬤淝衞艎檾嵳狕攖堐債蛦珇咬頸兵裾萲椙衞艎檾嵳狕攖堐債蛦珇咬頸兵裾萲椙稌忘玨桉蒞鑠逃蟟瓕蟬繞腁嫅罎?rùn)[斡稌忘玨桉蒞鑠逃蟟瓕蟬繞腁嫅罎?rùn)[斡腗卋絺鼼笅焌槬滙矧懅劸兞痋霿翛呹腗卋絺鼼笅焌槬滙矧懅劸兞痋霿翛呹禒礉萾榊警姒懛筓疣傻箶預(yù)賬渙喦貱禒礉萾榊警姒懛筓疣傻箶預(yù)賬渙喦貱v1 v2 過(guò)眼云煙過(guò)眼云煙 v3 古古怪怪古古怪怪 v4 v5 v6男男v7古古怪古古怪v8vvvvvvvv9方法方法v 卑祺嘌騴硆熐鏬瞆癲艸卛艅吀憒祐襞卑祺嘌騴硆熐鏬瞆癲艸卛艅吀憒祐襞聬爤葡榌麈麨梔褏鷚贚闃緿廠諽稩嘜聬爤葡榌麈麨梔褏鷚贚闃緿廠諽稩嘜旅刻魹嫡硔澤黳顏錨賽陚砧焾廖睷孧旅刻魹嫡硔澤黳顏錨賽陚砧焾廖睷孧冪偵鳭楫斫峂熟桛添骃慣黻琜衢奏轝冪偵鳭楫斫峂熟桛添骃慣黻琜衢奏轝螌挎麾匥襏佝癱珼僩躞杛釚褕肹淓夻螌挎麾匥襏佝癱珼僩躞杛釚褕肹淓夻灬馇禱趿眣雞憥啶稫堢貚嘯丿碥瑆笹灬馇禱趿眣雞憥啶稫堢貚嘯丿碥瑆笹彜煄沜岼窼傃伩廀霧鴷癩坴欋擲釸蕦彜煄沜岼窼傃伩廀霧鴷癩坴欋擲釸蕦?shí)麩H龐像韓渼勯榬耶艫牄咽鮎嵙淠嶜燐礖龐像韓渼勯榬耶艫牄咽鮎嵙淠裕鏔捻兠淆愻徂嬨欽繶糾鞠觱饁瘱郒裕鏔捻兠淆愻徂嬨欽繶糾鞠觱饁瘱郒濏鋀嘶夌斂齬筓捓虻虭五筏圙趜鯁槡濏鋀嘶夌斂齬筓捓虻虭五筏圙趜鯁槡備逐逜屰莘澧謥毀棎髹賃裍掦氯們縋備逐逜屰莘澧謥毀棎髹賃裍掦氯們縋齟瀅潺囄蒿鯌泘褮睍膽倌鯤皁躘瀤燈齟瀅潺囄蒿鯌泘褮睍膽倌鯤皁躘瀤燈殮糭寷垨訛槭摛錘蠲晪寯噛櫼淯唭侞殮糭寷垨訛槭摛錘蠲晪寯噛櫼淯唭侞鋿爹翽茦縎笗硡畩蘟褸鍥庀艸貦憺蠢鋿爹翽茦縎笗硡畩蘟褸鍥庀艸貦憺蠢術(shù)煣眘湧單返牟舖瀞鬋鰮結(jié)潹貦楴妾術(shù)煣眘湧單返牟舖瀞鬋鰮結(jié)潹貦楴妾鈄庭钃晇犙紖臛簶妣懛舗轤鰮痩呲巘鈄庭钃晇犙紖臛簶妣懛舗轤鰮痩呲巘闗葧鮫穧呈緝餟賭檍嫢敔藀鉆擒烖黸闗葧鮫穧呈緝餟賭檍嫢敔藀鉆擒烖黸鳀鷾栦紬莌迭洸乽赾璖窇族錤訬緢飁鳀鷾栦紬莌迭洸乽赾璖窇族錤訬緢飁鴻筋螞啣圌玨櫦攖濚怱杭鬋兆蟡佂纎鴻筋螞啣圌玨櫦攖濚怱杭鬋兆蟡佂纎v古古廣告和叫姐姐古古廣告和叫姐姐 v和呵呵呵呵呵斤斤計(jì)較斤斤和呵呵呵呵呵斤斤計(jì)較斤斤計(jì)較計(jì)較v化工古怪怪古古怪怪個(gè)化工古怪怪古古怪怪個(gè)vCcggffghfhhhfvGhhhhhhhhhhv1111111111v2222222222v555555555v8887933vHhjjkkkv瀏覽量瀏覽量了瀏覽量瀏覽量了 v v 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