2018-2019版高中化學 第3章 物質(zhì)在水溶液中的行為 第2節(jié) 弱電解質(zhì)的電離 鹽類的水解 第4課時學案 魯科版選修4.doc

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第4課時　鹽類水解在溶液中離子濃度大小比較中的應用 [學習目標定位]　1.根據(jù)電解質(zhì)的電離、弱離子的水解，會判斷溶液中微粒種類。2.會比較離子濃度大小。3.根據(jù)鹽的水解會判斷相應酸(或堿)的強弱。 一、溶液中離子濃度的大小比較 1.不同溶液中同一離子濃度的比較 相同物質(zhì)的量濃度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液，d.NH4HCO3溶液，d中HCO的水解對NH水解有促進作用，且HCO對NH的水解影響程度更大，c中H＋對NH水解有抑制作用，b中CH3COO－的水解對NH水解有促進作用，所以四種溶液中[NH]由大到小的順序是c>a>b>d。 2.單一溶液中離子濃度大小的比較 (1)氯化銨溶液 ①先分析NH4Cl溶液中的電離、水解過程。 電離：NH4Cl===NH＋Cl－、H2OH＋＋OH－。 水解：NH＋H2ONH3H2O＋H＋。 判斷溶液中存在的離子有NH、Cl－、H＋、OH－。 ②再根據(jù)其電離和水解程度的相對大小，比較確定氯化銨溶液中離子濃度由大到小的順序是[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－]。 (2)CH3COONa溶液 CH3COONa溶液中離子濃度大小比較方法與NH4Cl溶液相似，其離子濃度由大到小順序是[Na＋]>[CH3COO－]>[OH－]>[H＋]。 (3)碳酸鈉溶液 ①分析Na2CO3溶液中的電離、水解過程： 電離：Na2CO3===2Na＋＋CO、H2OH＋＋OH－。 水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 溶液中存在的離子有Na＋、CO、HCO、OH－、H＋。 ②溶液中離子濃度由大到小的順序是[Na＋]>[CO]>[OH－]>[HCO]>[H＋]。 (4)碳酸氫鈉溶液 ①分析NaHCO3溶液中的電離、水解過程： 電離：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCOH＋＋CO、H2OH＋＋OH－。 水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 溶液中存在的離子有Na＋、HCO、CO、H＋、OH－。 ②由于HCO的電離程度小于HCO的水解程度，所以溶液中[Na＋]、[HCO]、[H＋]和[OH－]離子濃度由大到小的順序是[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋]。 3.混合溶液中離子濃度大小的比較 (1)物質(zhì)的量濃度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等體積混合 反應的化學方程式：NH4Cl＋NaOH===NH3H2O＋NaCl；溶液中存在的離子有Na＋、Cl－、NH、OH－、H＋；其濃度由大到小的順序是[Na＋]＝[Cl－]>[OH－]>[NH]>[H＋]。 (2)物質(zhì)的量濃度相同的NH4Cl溶液、氨水等體積混合， 溶液中的溶質(zhì)為NH4Cl、NH3H2O，由于NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度，所以溶液呈堿性；溶液中存在的離子有NH、Cl－、OH－、H＋；其濃度由大到小的順序是[NH]>[Cl－]>[OH－]>[H＋]。 (3)物質(zhì)的量濃度相同的CH3COONa溶液和NaClO溶液等體積混合，溶液中的溶質(zhì)為CH3COONa、NaClO，溶液中存在的離子有Na＋、ClO－、CH3COO－、H＋、OH－，由于ClO－的水解程度大于CH3COO－的水解程度，所以溶液中離子濃度由大到小的順序為[Na＋]>[CH3COO－] >[ClO－]>[OH－]>[H＋]。 (4)物質(zhì)的量濃度相同的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等體積混合，溶液中的溶質(zhì)為Na2CO3和NaHCO3，由于CO的水解程度大于HCO的水解程度，所以溶液中離子濃度由大到小的順序為[Na＋]>[HCO]>[CO]>[OH－]>[H＋]。 1.溶液中離子濃度大小比較的方法思路 (1)先確定溶液中的溶質(zhì)成分及各自物質(zhì)的量濃度大小。 (2)寫出電離方程式、水解方程式，找出溶液中存在的離子。 (3)依據(jù)電離和水解程度的相對大小，比較離子濃度大小。 2.特別注意的問題 (1)多元弱酸的正鹽溶液(如Na2CO3溶液)，要分清主次關系。即鹽完全電離，多元弱酸根的第一步水解大于第二步水解，第二步水解大于水的電離。 (2)多元弱酸的酸式鹽溶液，要注意考慮酸式酸根水解程度和電離程度的相對大小。若酸式酸根的電離程度大于水解程度，溶液呈酸性；若水解程度大于電離程度，溶液呈堿性。 (3)當兩種溶液混合或兩種物質(zhì)發(fā)生反應時，要根據(jù)反應原理準確地判斷溶質(zhì)的成分，然后判斷離子種類，再根據(jù)規(guī)律比較其大小。 (4)不同溶液中同一離子濃度的比較要看溶液中其他離子對它的影響。 例1　室溫下，將pH＝10的NaOH溶液與pH＝4的CH3COOH溶液等體積混合： (1)混合后溶液中的溶質(zhì)是______________，呈________性。 (2)溶液中離子濃度由大到小的順序是___________________________________。 答案　(1)CH3COONa、CH3COOH　酸 (2)[CH3COO－]>[Na＋]>[H＋]>[OH－] 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　已知pH、體積的酸和堿混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 方法規(guī)律　比較混合溶液中離子濃度大小時，先分析反應后溶液中的溶質(zhì)及其濃度，再分析電解質(zhì)的電離和水解程度，根據(jù)電離和水解程度的大小綜合判斷。 二、水解平衡中的三個守恒關系 1.電荷守恒 電荷守恒是指溶液呈電中性，即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。 如Na2CO3溶液中： [Na＋]＋[H＋]＝2[CO]＋[HCO]＋[OH－]。 2.物料守恒 電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但原子總數(shù)是守恒的。如K2S溶液中，S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們的守恒關系：[K＋]＝2[S2－]＋2[HS－]＋2[H2S]。 3.質(zhì)子守恒 (1)NH4Cl溶液中，水電離出的[H＋]和[OH－]的關系是[H＋]＝[OH－]，與NH結合的OH－和溶液中剩余的OH－的總物質(zhì)的量與溶液中H＋的物質(zhì)的量相等，所以NH4Cl溶液中，[H＋]＝[OH－]＋[NH3H2O]。 (2)CH3COONa溶液中的質(zhì)子守恒關系式為[CH3COOH]＋[H＋]＝[OH－]。 (3)Na2CO3溶液中的質(zhì)子守恒關系式為[OH－]＝[H＋]＋[HCO]＋2[H2CO3]。 解溶液中粒子濃度三個守恒關系式的策略 (1)分析電解質(zhì)的電離和水解情況，找全溶液中的離子和分子。 (2)分清題目考查的哪種守恒關系，可以是單一守恒關系式，也可以是它們的變形關系式，也可以是兩種守恒關系式導出的新的守恒式。 例2　利用水解平衡的三個守恒關系判斷下列電解質(zhì)溶液中的守恒關系是否正確？ 已知H2C2O4為二元弱酸。 (1)0.1 molL－1 Na2SO3溶液中，[Na＋]＝2[SO]＋[HSO]＋[H2SO3]。 (2)0.1 molL－1 Na2S溶液中，[H＋]＝[OH－]－2[H2S]－[HS－]。 (3)0.1 molL－1 Na2C2O4溶液與0.1 molL－1 HCl溶液等體積混合2[C2O]＋[HC2O]＋[OH－]＝[Na＋]＋[H＋]。 (4)0.1 molL－1 Na2CO3與0.1 molL－1 NaHCO3溶液等體積混合，[Na＋]＝[CO]＋[HCO]＋[H2CO3]。 (5)0.1 molL－1 NaHC2O4溶液中，[Na＋]＝[HC2O]＋[C2O]。 (6)0.1 molL－1 NaHC2O4溶液中，[Na＋]＋[H＋]＝[HC2O]＋[OH－]＋[C2O]。 (7)pH＝1的NaHSO4溶液中，[H＋]＝[SO]＋[OH－]。 (8)0.1 molL－1 CH3COOH溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合后的溶液中，[OH－]>[H＋]＋[CH3COOH]。 答案　正確的有(2)(4)(7)，其余不正確。 解析　(1)不符合物料守恒，正確的關系式為[Na＋]＝2[SO]＋2[HSO]＋2[H2SO3]。 (2)符合質(zhì)子守恒，[OH－]＝[H＋]＋2[H2S]＋[HS－]移項即可。 (3)不符合電荷守恒，漏寫[Cl－]，正確的關系式是[Cl－]＋2[C2O]＋[HC2O]＋[OH－]＝[Na＋]＋[H＋]。 (4)符合物料守恒。 (5)不符合物料守恒。正確的關系式為[Na＋]＝[HC2O]＋[H2C2O4]＋[C2O]。 (6)不符合電荷守恒，正確的關系式為[Na＋]＋[H＋]＝[HC2O]＋[OH－]＋2[C2O]。 (7)符合電荷守恒，[Na＋]＋[H＋]＝2[SO]＋[OH－]，因[Na＋]＝[SO]，故成立。 (8)不符合質(zhì)子守恒，正確的關系式為[OH－]＝[H＋]＋[CH3COOH]。 考點　鹽溶液中的粒子及其濃度大小的比較與判斷 題點　水解平衡中的三個守恒關系及其應用 易錯警示　注意選擇題常涉及的易錯點 (1)守恒關系式中多寫或漏寫離子或分子； (2)守恒關系式濃度前的化學計量數(shù)設錯； (3)在混合后忽視溶液體積變化上設錯。 1.HA為酸性略強于醋酸的一元弱酸，在0.1 molL－1 NaA溶液中，離子濃度關系正確的是 (　　) A.[Na＋]>[A－]>[H＋]>[OH－] B.[Na＋]>[OH－]>[A－]>[H＋] C.[Na＋]＋[OH－]＝[A－]＋[H＋] D.[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－] 答案　D 解析　因A－＋H2OHA＋OH－，所以[Na＋]>[A－]>[OH－]，水解后溶液呈堿性，則[OH－]>[H＋]；根據(jù)電荷守恒可知[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]。 考點　鹽溶液中的粒子及其濃度大小的比較與判斷 題點　鹽溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 2.在10 mL 0.1 molL－1 NaOH溶液中加入同體積、同濃度CH3COOH溶液，反應后溶液中各微粒的濃度關系不正確的是(　　) A.[Na＋]>[CH3COO－]>[H＋]>[OH－] B.[OH－]＝[H＋]＋[CH3COOH] C.[Na＋]＝[CH3COO－]＋[CH3COOH] D.[Na＋]＋[H＋]＝[CH3COO－]＋[OH－] 答案　A 解析　A項，應為[Na＋]>[CH3COO－]>[OH－]>[H＋]；B項，符合質(zhì)子守恒；C項，符合物料守恒；D項，符合電荷守恒。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　已知濃度、體積的酸和堿混合液中粒子濃度大小的比較與判斷 3.常溫下，對pH＝10的NaHCO3溶液中，各微粒的物質(zhì)的量濃度分析正確的是(　　) A.[CO]>[H2CO3] B.[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋] C.[Na＋]＋[H＋]＝[HCO]＋[CO]＋[OH－] D.[Na＋]>[HCO]＋[CO]＋[H2CO3] 答案　B 解析　NaHCO3溶液中既存在HCO的電離又存在HCO的水解，根據(jù)溶液pH＝10，可知其水解程度大于電離程度，即溶液中[CO]<[H2CO3]，A項錯誤；HCO只有少量的發(fā)生電離和水解，溶液中存在[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋]，B項正確；根據(jù)電荷守恒可知[Na＋]＋[H＋]＝[HCO]＋2[CO]＋[OH－]，C項錯誤；根據(jù)物料守恒可知[Na＋]＝[HCO]＋[CO]＋[H2CO3]，D項錯誤。 考點　鹽溶液中的粒子及其濃度大小的比較與判斷 題點　酸式鹽溶液中粒子濃度關系判斷 4.用0.10 molL－1的鹽酸滴定0.10 molL－1的氨水，滴定過程中不可能出現(xiàn)的結果是(　　) A.[NH]>[Cl－]，[OH－]>[H＋] B.[NH]＝[Cl－]，[OH－]＝[H＋] C.[Cl－]>[NH]，[OH－]>[H＋] D.[Cl－]>[NH]，[H＋]>[OH－] 答案　C 解析　溶液中不可能出現(xiàn)陰離子均大于陽離子的情況，不遵循電荷守恒，故C項錯；A項為氨水過量較多的情況；B項為氨水適當過量；D項為氨水不足或恰好中和。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　混合溶液中粒子濃度關系的綜合應用 5.下列溶液中微粒濃度關系表示正確的是(　　) A.NaHCO3溶液中：[H＋]＋[Na＋]＝[OH－]＋[CO]＋[HCO] B.室溫下，pH＝3的CH3COOH與pH＝11的NaOH溶液等體積混合后的溶液中：[H＋]<[OH－] C.0.1 molL－1的NH4Cl溶液中：[Cl－]>[H＋]>[NH]>[OH－] D.物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合后的溶液中：2[Na＋]＝[CH3COOH]＋[CH3COO－] 答案　D 解析　A項，應為2[CO]；B項，CH3COOH過量，應為[H＋]>[OH－]；C項，應為[Cl－] >[NH]>[H＋]>[OH－]；D項，符合物料守恒。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　混合溶液中粒子濃度關系的綜合應用 6.某二元酸(化學式用H2B表示)在水中的電離方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。回答下列問題。 (1)Na2B溶液顯______(填“酸性”“中性”或“堿性”)，理由是________________________ ______(用離子方程式表示)。 (2)在0.1 molL－1的Na2B溶液中，下列粒子濃度關系式正確的是________(填字母)。 A.[B2－]＋[HB－]＋[H2B]＝0.1 molL－1 B.[Na＋]＋[OH－]＝[H＋]＋[HB－] C.[Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[HB－]＋2[B2－] D.[Na＋]＝2[B2－]＋2[HB－] (3)已知0.1 molL－1 NaHB溶液的pH＝2，則0.1 molL－1H2B溶液中的氫離子的物質(zhì)的量濃度可能____________(填“<”“>”或“＝”)0.11 molL－1，理由是_____________________ ________________________________________________________________________。 (4)0.1 molL－1NaHB溶液中各種離子濃度由大到小的順序是___________________________。 答案　(1)堿性　B2－＋H2OHB－＋OH－ (2)CD (3)<　0.1 molL－1NaHB溶液的pH＝2，說明其中[H＋]＝0.01 molL－1，主要是HB－電離產(chǎn)生的。在H2B溶液中，第一步電離產(chǎn)生的H＋抑制了第二步的電離，所以0.1 molL－1H2B溶液中[H＋]<0.11 molL－1 (4)[Na＋]>[HB－]>[H＋]>[B2－]>[OH－] 解析　(1)由H2B===H＋＋HB－(完全電離)，HB－H＋＋B2－(部分電離)，知Na2B溶液中B2－將發(fā)生水解反應：B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液顯堿性。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由電荷守恒知，[Na＋]＋[H＋]＝2[B2－]＋[OH－]＋[HB－]，C對；由物料守恒知，[Na＋]＝2[B2－]＋2[HB－]＝0.2 molL－1，D對；在Na2B溶液中不存在H2B，A錯；由物料守恒和電荷守恒知，B錯。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。已知0.1 molL－1NaHB溶液的pH＝2，說明其中：[H＋]＝0.01 molL－1，主要是HB－電離產(chǎn)生的。在H2B溶液中，第一步電離產(chǎn)生的H＋抑制了第二步的電離，所以0.1 molL－1H2B溶液中[H＋]<0.11 molL－1。 (4)在NaHB溶液中各離子濃度大小順序為[Na＋]>[HB－]>[H＋]>[B2－]>[OH－]。 考點　水解平衡與電離平衡的綜合 題點　鹽類水解與相關知識的綜合 [對點訓練] 題組1　單一溶液中離子濃度大小比較 1.在Na2S溶液中下列關系不正確的是(　　) A.[Na＋]＝2[HS－]＋2[S2－]＋[H2S] B.[Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[HS－]＋2[S2－] C.[Na＋]>[S2－]>[OH－]>[HS－] D.[OH－]＝[HS－]＋[H＋]＋2[H2S] 答案　A 解析　A項不符合物料守恒，應為[Na＋]＝2[HS－]＋2[S2－]＋2[H2S]。 考點　鹽溶液中的粒子及其濃度大小的比較與判斷 題點　鹽溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 2.已知某一溫度下，在0.1 molL－1的強電解質(zhì)NaHA溶液中，[H＋]<[OH－]。則下列關系式或說法一定不正確的是(　　) A.[Na＋]＝[HA－]＋2[A2－]＋[OH－] B.[H2A]＋[HA－]＋[A2－]＝0.1 molL－1 C.將上述溶液稀釋至0.01 molL－1，[H＋][OH－]不變 D.[A2－]＋[OH－]＝[H＋]＋[H2A] 答案　A 解析　根據(jù)電荷守恒得[H＋]＋[Na＋]＝[HA－]＋2[A2－]＋[OH－]，A項不正確；由物料守恒知[Na＋]＝[H2A]＋[HA－]＋[A2－]＝0.1 molL－1，B項正確；溫度不變，則[H＋][OH－]不變，C項正確；由物料守恒關系式和電荷守恒關系式可得[H＋]＋[H2A]＝[A2－]＋[OH－]，D項正確。 考點　鹽溶液中的粒子及其濃度大小的比較與判斷 題點　酸式鹽溶液中粒子濃度關系判斷 題組2　不同溶液中離子濃度大小比較 3.有關①100 mL 0.1 molL－1 NaHCO3、②100 mL 0.1 molL－1 Na2CO3兩種溶液的敘述不正確的是(　　) A.溶液中水電離出的H＋個數(shù)：②>① B.溶液中陰離子的物質(zhì)的量濃度之和：②>① C.①溶液中：[CO]>[H2CO3] D.②溶液中：[HCO]>[H2CO3] 答案　C 解析　根據(jù)題意可知，②中水解程度大于①，②中陰離子的物質(zhì)的量濃度之和大于①， B正確；而水解時所需H＋由水電離產(chǎn)生，溶液中電離出的H＋個數(shù)：②>①，A正確；在0.1 molL－1的NaHCO3溶液中存在以下兩個平衡：水解平衡：H2O＋HCOH2CO3＋OH－，電離平衡：HCOH＋＋CO，其中水解大于電離，因此在①中[CO]<[H2CO3]，C錯誤；在0.1 molL－1的Na2CO3溶液中存在以下水解平衡：H2O＋COHCO＋OH－(主要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，因此[HCO]>[H2CO3]，D正確。 考點　水解平衡與電離平衡的綜合 題點　鹽類水解與相關知識的綜合 4.在25 ℃時，NH濃度相等的NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4的溶液中，其對應溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度分別為a、b、c(單位為molL－1)，下列判斷正確的是(　　) A.a＝b＝c B.a＝c>b C.b>a>c D.c>a>b 答案　C 解析　NH4Cl溶液中NH正常水解，CH3COONH4中的NH與CH3COO－相互促進水解；NH4HSO4中H＋抑制NH水解。所以當NH濃度相等時，所需溶液濃度順序為(CH3COONH4)>(NH4Cl)>(NH4HSO4)。 考點　水解平衡與電離平衡的綜合 題點　不同溶液中銨根離子濃度的比較 5.有4種混合溶液，分別由等體積0.1 molL－1的兩種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl；②CH3COONa與NaOH；③CH3COONa與NaCl；④CH3COONa與NaHCO3，下列關系正確的是(　　) A.pH：②>③>④>① B.[CH3COO－]：②>④>③>① C.[H＋]：①>③>②>④ D.[CH3COOH]：①>④>③>② 答案　B 解析　A項，pH：②>④>③>①；C項和A項相反，應為①>③>④>②；D項，應為①>③>④>②。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　混合溶液中粒子濃度關系的綜合應用 題組3　混合溶液中離子濃度大小比較 6.常溫下，將甲酸與NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，則此溶液中(　　) A.[HCOO－]>[Na＋] B.[HCOO－]<[Na＋] C.[HCOO－]＝[Na＋] D.無法確定[HCOO－]與[Na＋]的大小關系 答案　C 解析　題干中所給的信息pH＝7很重要，當NaOH和HCOOH反應時溶液中存在的離子有4種：Na＋、HCOO－、OH－、H＋，根據(jù)電荷守恒可知：[Na＋]＋[H＋]＝[HCOO－]＋[OH－]，由pH＝7可知：[H＋]＝[OH－]，得出[Na＋]＝[HCOO－]。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　鹽和酸(或堿)混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 7.常溫下，0.2 molL－1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示。下列說法正確的是(　　) A.HA為強酸 B.該混合液pH＝7 C.該混合溶液中：[A－]＋[Y]＝[Na＋] D.圖中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋ 答案　C 解析　本題所給圖像的縱坐標為濃度，橫坐標為各組分，即本圖像給出的是各組分的濃度大小關系。其中，A－濃度最大，X、Y、Z濃度依次減小，由題意知，兩者反應生成0.1 molL－1的NaA溶液。A項，由于A－濃度小于0.1 molL－1，說明A－水解，即HA是弱酸，錯誤；B項，由于A－水解，水解后溶液呈堿性，錯誤；D項，混合液中粒子濃度大小關系：[Na＋]>[A－]>[OH－]>[HA]>[H＋]，因此X表示OH－，Y表示HA，Z表示H＋，錯誤；C項，根據(jù)物料守恒可知，[A－]＋[HA]＝[Na＋]，即[A－]＋[Y]＝[Na＋]，正確。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　已知濃度、體積的酸和堿混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 8.室溫下將pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，在所得的混合溶液中，下列關系式正確的是(　　) A.[Cl－]>[NH]>[OH－]>[H＋] B.[NH]>[Cl－]>[OH－]>[H＋] C.[Cl－]＝[NH]>[H＋]＝[OH－] D.[NH]>[Cl－]>[H＋]>[OH－] 答案　B 解析　HCl＋NH3H2O===NH4Cl＋H2O，NH3H2O過量，所以[NH]>[Cl－]>[OH－]>[H＋]。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　已知pH、體積的酸和堿混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 9.已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物質(zhì)的量濃度均為0.1 molL－1的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正確的是(　　) A.[OH－]>[HA]>[HB]>[H＋] B.[OH－]>[A－]>[B－]>[H＋] C.[OH－]>[B－]>[A－]>[H＋] D.[OH－]>[HB]>[HA]>[H＋] 答案　A 解析　在NaA和NaB的混合液中存在A－和B－的水解平衡：A－＋H2OHA＋OH－、B－＋H2OHB＋OH－，由于HA比HB酸性弱，因此A－的水解程度大于B－的水解程度，故[HA]>[HB]、[B－]>[A－]>[OH－]，因此只有A項正確。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　鹽和鹽混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 10.(2017江西南昌二中高二第二次考試)有4種混合溶液，分別由等體積0.1 molL－1的2種溶液混合而成： ①CH3COONa與NaCl；②CH3COONa與NaOH； ③CH3COONa與NaHSO4； ④CH3COONa與NaHCO3。 [CH3COO－]從大到小排序正確的是(　　) A.②>④>③>① B.②>④>①>③ C.③>①>②>④ D.①>④>③>② 答案　B 解析?、貱H3COONa與NaCl，CH3COO－發(fā)生水解；②CH3COONa與NaOH，NaOH為強堿，NaOH電離的OH－大大抑制了CH3COO－的水解，CH3COO－濃度最大；③CH3COONa與NaHSO4，二者恰好反應生成CH3COOH，CH3COOH的電離程度較小，溶液中CH3COO－濃度最??；④CH3COONa與NaHCO3，HCO水解后的溶液顯堿性，抑制了CH3COO－的水解，但抑制程度小于②。根據(jù)以上分析可知，各混合液中[CH3COO－]濃度大小順序為②>④>①>③，故選B。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　鹽和酸(或堿)混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 [綜合強化] 11.室溫下向10 mL 0.1 molL－1NaOH溶液中加入0.1 molL－1的一元酸HA，溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　) A.a點所示溶液中[Na＋]>[A－]>[H＋]>[HA] B.a、b兩點所示溶液中水的電離程度相同 C.pH＝7時，[Na＋]＝[A－]＋[HA] D.b點所示溶液中[A－]>[HA] 答案　D 解析　A項，a點NaOH與HA恰好完全反應，溶液的pH為8.7，呈堿性，說明HA為弱酸，NaA發(fā)生了水解反應，則溶液中[Na＋]>[A－]>[OH－]>[HA]>[H＋]，錯誤；B項，a點NaA發(fā)生了水解反應，促進了水的電離，b點主要由于HA的電離而使溶液呈酸性，抑制了水的電離，所以a點水的電離程度大于b點水的電離程度，錯誤；C項，根據(jù)電荷守恒：[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，pH＝7，則[H＋]＝[OH－]，可得[Na＋]＝[A－]，錯誤；D項，b點溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaA和HA，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于NaA的水解程度，所以[A－]>[HA]，正確。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　已知濃度體積的酸和堿混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 12.將尿素施入土壤后，大部分尿素分子在微生物分泌的脲酶作用下轉(zhuǎn)化為碳酸銨。已知弱電解質(zhì)在水中的電離常數(shù)(25 ℃)如下表： 弱電解質(zhì) H2CO3 NH3H2O 電離常數(shù)/molL－1 Ka1＝4.210－7 Ka2＝5.610－11 Kb＝1.810－5 現(xiàn)有常溫下0.1 molL－1的(NH4)2CO3溶液， (1)你認為該溶液呈________性。原因是__________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)該溶液中粒子之間有下列關系式，其中不正確的是________(填字母)。 a.[NH]>[CO]>[HCO]>[NH3H2O] b.[NH]＋[H＋]>[HCO]＋[OH－]＋2[CO] c.[CO]＋[HCO]＋[H2CO3]＝0.1 molL－1 d.[NH]＋[NH3H2O]＝2[CO]＋2[HCO]＋2[H2CO3] 答案　(1)堿　Kb(NH3H2O)>Ka2(H2CO3)，CO水解程度大于NH水解程度　(2)b 解析　(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，NH3H2O的電離平衡常數(shù)大于HCO的電離平衡常數(shù)，因此CO水解程度大于NH水解程度，溶液顯堿性。(2)由于CO水解程度大于NH水解程度，所以溶液中[NH]>[CO]>[HCO]>[NH3H2O]，a項正確；由電荷守恒知，[NH]＋[H＋]＝[HCO]＋[OH－]＋2[CO]，b項錯誤；根據(jù)物料守恒可知，[CO]＋[HCO]＋[H2CO3]＝ 0.1 molL－1，c項正確；根據(jù)物料守恒，可知[NH]＋[NH3H2O]＝2[CO]＋2[HCO]＋2[H2CO3]，d項正確。 考點　水解平衡與電離平衡的綜合 題點　鹽類水解相關知識的綜合 13.常溫下，向100 mL 0.01 molL－1 HA溶液中逐滴加入0.02 molL－1MOH溶液，圖中所示曲線表示混合溶液的pH變化情況(體積變化忽略不計)?；卮鹣铝袉栴}： (1)由圖中信息可知HA為________(填“強”或“弱”)酸，理由是_______________________ ________________________________________________________________________。 (2)常溫下一定濃度的MA稀溶液的pH＝a，則a________(填“>”“<”或“＝”)7，用離子方程式表示其原因：______________________，此時，溶液中由水電離出的[OH－]＝____________。 (3)請寫出K點所對應的溶液中離子濃度的大小關系：___________________________。 (4)K點對應的溶液中，[M＋]＋[MOH]________(填“>”“<”或“＝”)2[A－]；若此時溶液的pH＝10，則[MOH]＋[OH－]＝________molL－1。 答案　(1)強　0.01 molL－1 HA溶液中[H＋]＝0.01 molL－1 (2)<　M＋＋H2OMOH＋H＋　110－a molL－1 (3)[M＋]>[A－]>[OH－]>[H＋] (4)＝　0.005 解析　(1)由題目信息可知0.01 molL－1 HA溶液的pH＝2，說明其完全電離，故為強電解質(zhì)。(2)由題目圖像可知向100 mL 0.01 molL－1 HA溶液中滴加51 mL 0.02 molL－1 MOH溶液，pH＝7，說明MOH是弱堿，故其所對應的MA是弱堿強酸鹽，水解顯酸性，溶液中的H＋全部是水電離出來的，故水電離出的c(OH－)＝110－amolL－1。(3)K點是由100 mL 0.01 molL－1 HA溶液與100 mL 0.02 molL－1 MOH溶液混合而成的，反應后的溶液為等物質(zhì)的量濃度的MA和MOH溶液，故[M＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]。(4)由物料守恒得[M＋]＋[MOH]＝2[A－]，由電荷守恒得[M＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，故[MOH]＋[OH－]＝[A－]＋[H＋]≈0.005 molL－1。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　已知濃度、體積的酸和堿混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 14.常溫下，將某一元酸HA和KOH溶液等體積混合，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表： 實驗編號 HA物質(zhì)的量濃度/molL－1 KOH物質(zhì)的量濃度/molL－1 混合溶液的pH ① 0.1 0.1 pH＝9 ② c 0.2 pH＝7 ③ 0.2 0.1 pH<7 請回答下列問題： (1)從①組情況分析，HA是________(填“強酸”或“弱酸”)。 (2)②組情況表明，c________(填“大于”“小于”或“等于”)0.2 molL－1。 (3)下列判斷不正確的是________(填字母)。 a.實驗①反應后的溶液中：[K＋]>[A－]>[OH－]>[H＋] b.實驗①反應后的溶液中：[OH－]＝[K＋]－[A－]＝molL－1 c.實驗②反應后的溶液中：[A－]＋[HA]>0.1 molL－1 d.實驗②反應后的溶液中：[K＋]＝[A－]>[OH－]＝[H＋] (4)從③組實驗結果分析，說明HA的電離程度______(填“大于”“小于”或“等于”)KA的水解程度，該混合溶液中離子濃度由大到小的順序是________________。 答案　(1)弱酸　(2)大于　(3)b　(4)大于　[A－]>[K＋]>[H＋]>[OH－] 解析　(1)從①組情況分析等體積等物質(zhì)的量濃度的HA和KOH溶液混合后，溶液顯堿性，說明生成了強堿弱酸鹽，說明HA是弱酸。(2)②組中KOH溶液為0.2 molL－1，混合后溶液顯中性說明HA過量，[HA]>0.2 molL－1。(3)實驗①反應后生成KA，A－水解顯堿性，故溶液中[K＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]，根據(jù)電荷守恒，[OH－]＋[A－]＝[H＋]＋[K＋]，[OH－]＝[K＋]＋[H＋]－[A－]＝ molL－1，a項正確，b項不正確；因為c>0.2 molL－1，所以實驗②反應后的溶液中，[A－]＋[HA]>0.1 molL－1，c項正確；溶液pH＝7，根據(jù)電荷守恒知，[A－]＝[K＋]>[H＋]＝[OH－]，d項正確。(4)第③組實驗反應后的溶液中pH<7，說明HA的電離程度大于KA的水解程度，溶液中離子濃度由大到小的順序是[A－]>[K＋]>[H＋]>[OH－]。 考點　混合溶液中粒子濃度大小的比較與判斷 題點　鹽和酸(或堿)混合溶液中粒子濃度大小的比較 15.已知草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸，已知25 ℃時，幾種常見弱酸的Ka數(shù)值如下表所示： 弱酸 H2C2O4 CH3COOH HCN H2CO3 Ka K1＝5.610－2 K2＝5.410－5 1.710－5 6.210－10 K1＝4.210－7 K2＝5.610－11 (1)25 ℃時，0.1 molL－1的Na2C2O4、CH3COONa、NaCN、Na2CO3溶液的pH由大到小的順序是________________________，中和等體積等pH的CH3COOH和HCN溶液消耗NaOH的物質(zhì)的量________(填“前者大”或“后者大”)。 (2)KHC2O4溶液呈酸性，向10 mL 0.01 molL－1的H2C2O4溶液滴加0.01 molL－1 KOH溶液V(mL)。回答下列問題： ①當V<10 mL時，反應的離子方程式為__________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②當V＝10 mL時，溶液中HC2O、C2O、H2C2O4、H＋的濃度由大到小的順序為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③當V＝a mL時，溶液中離子濃度有如下關系：[K＋]＝2[C2O]＋[HC2O]；當V＝b mL時，溶液中離子濃度有如下關系：[K＋]＝[C2O]＋[HC2O]＋[H2C2O4]；則a________(填“<”“＝”或“>”)b。 ④當V＝20 mL時，再滴入NaOH溶液，則溶液中n(K＋)/n(C2O)的值將________(填“變大”“變小”或“不變”)。 答案　(1)Na2CO3>NaCN>CH3COONa>Na2C2O4　后者大 (2)①H2C2O4＋OH－===HC2O＋H2O ②[HC2O]>[H＋]>[C2O]>[H2C2O4] ③>　④變小 解析　(1)弱酸的Ka越小，弱酸根離子水解程度越大，溶液中[OH－]越大，由于Ka2(H2CO3)NaCN>CH3COONa>Na2C2O4。由于Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)，等體積等pH的CH3COOH溶液和HCN溶液中n(HCN)>n(CH3COOH)，與NaOH溶液中和時HCN消耗的 NaOH物質(zhì)的量大。 (2)根據(jù)題意知HC2O的電離程度大于其水解程度。 ①當V<10 mL時，H2C2O4與OH－反應生成HC2O和H2O。 ②當V＝10 mL時，正好生成KHC2O4溶液，由于HC2O的電離程度大于其水解程度，所以[HC2O]>[H＋]>[C2O]>[H2C2O4]。 ③當[K＋]＝2[C2O]＋[HC2O]時，溶液呈中性，若a＝10 mL，呈酸性，呈中性時a>10 mL，當[K＋]＝[C2O]＋[HC2O]＋[H2C2O4]時，正好生成KHC2O4溶液，此時b＝10 mL，所以a>b。 ④當V＝20 mL時，正好生成K2C2O4溶液，C2O＋H2OHC2O＋OH－，當?shù)稳隢aOH溶液時，抑制C2O水解，所以將變小。 考點　水解平衡與電離平衡的綜合 題點　鹽類水解與相關知識的綜合