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23 鹽類的水解主要考查鹽類水解的含義、影響鹽類水解的主要因素、鹽類水解的應用,以及運用物料守恒、電荷守恒、質子守恒來判斷和比較溶液中離子濃度大小關系。1【2018江蘇卷】(雙選)H2C2O4為二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4102,Ka2(H2C2O4)=5.4105,設H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4) +c(HC2O)+c(C2O)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000molL1H2C2O4溶液至終點。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是( )A0.1000molL1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000molL1+c(C2O)+c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na+)=c(總)的溶液:c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O)c(H+)CpH=7的溶液:c(Na+)=0.1000molL1+c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na+)=2c(總)的溶液:c(OH) c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)2【2017江蘇】(雙選)常溫下,Ka(HCOOH) =1.77104,Ka(CH3COOH) =1.75105,Kb(NH3H2O) =1.76105,下列說法正確的是A濃度均為0.1molL1的HCOONa和NH4Cl 溶液中陽離子的物質的量濃度之和:前者大于后者B用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點,消耗NaOH溶液的體積相等C0.2molL1 HCOOH與0.1molL1NaOH 等體積混合后的溶液中:C(HCOO)+c(OH)=c(HCOOH)+c(H+)D0.2molL1 CH3COONa與0.1molL1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH7):c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H+)3【2016新課標全國卷)下列有關電解質溶液的說法正確的是( )A向0.1molL1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中減小B將CH3COONa溶液從20升溫至30,溶液中增大C向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中1D向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不變4【2016新課標1卷】298K時,在20.0mL 0.10molL1氨水中滴入0.10molL1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關系如圖所示。已知0.10molL1氨水的電離度為1.32%,下列有關敘述正確的是( )A該滴定過程應該選擇酚酞作為指示劑BM點對應的鹽酸體積為20.0mLCM點處的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN點處的溶液中pH125【2016天津卷】室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1molL1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲線如圖所示,下列判斷錯誤的是( )A三種酸的電離常數(shù)關系:KHAKHBKHDB滴定至P點時,溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH=7時,三種溶液中:c(A)=c(B)=c(D) D當中和百分數(shù)達100%時,將三種溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)=c(OH)c(H)1【2018延邊一中一?!筷P于0.1molL1NaHCO3溶液,下列說法正確的是( )A溶質水解反應:HCOH2O=H3O+COB離子濃度關系:c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)c(CO)C微粒濃度關系:c(Na)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)D微粒濃度關系:c(Na)2c(H2CO3)c(HCO)c(CO)2【2018天津中學聯(lián)考】有4種混合溶液,分別由等體積0.1molL1的2種溶液混合而成(忽體積的變化):CH3COONa與HCl;CH3COONa與NaOH;CH3COONa與NaCl;CH3COONa與NaHCO3;下列各項排序正確的是( )ApH: Bc(CH3COO):C溶液中c(H+): Dc(CH3COOH):3.【2018遼寧五校協(xié)作體聯(lián)考】常溫下,向1L 0.1molL1 NH4Cl溶液中,不斷加入固體NaOH,NH與NH3H2O的濃度變化趨勢如圖所示(不考慮溶液的體積變化和氨的揮發(fā)),下列說法正確的是( )AM點溶液中水的電離程度比原溶液大B隨著NaOH的加入,NH與NH3H2O的總物質的量減小C當 n(NaOH)=0.05mol時,溶液中有:c(Cl)c(Na+)c(NH)c(OH)c(H+)D在M點時,n(OH)+0.05mol=a mol+n(H+)4.【2018清華中學第一次考試】下列溶液中粒子的物質的量濃度關系正確的是( )A0.1molL1 NaHCO3溶液與0.1molL1 NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(Na+)c(CO)c(HCO)c(OH)B20mL 0.1molL1CH3COONa溶液與10mL 0.1molL1HCl溶液混合后呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H+)C室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中:c(Cl)c(H+)c(NH)c(OH)D0.1molL1CH3COOH溶液與0.1molL1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(OH)c(H+)+c(CH3COOH)5.【2018山西實驗中學、南海桂城中學聯(lián)考】常溫下,向20mL 0.1molL1的K2CO3溶液中逐滴加入0.1molL1的稀鹽酸40mL,溶液中含碳元素的各種微粒(CO2因逸出未畫出)的物質的量分數(shù)隨溶液pH變化的情況如圖所示。下列說法正確的是( )A隨著稀鹽酸的加入,溶液中c(HCO)c(OH)/c(CO)保持不變B根據(jù)A點計算,Ka2(H2CO3)的數(shù)量級為103CB點所處的溶液中:c(K+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH)D當pH約為8時,溶液中開始放出CO2氣體6.【2018石家莊一?!恳阎?.1molL1的NaHSO3溶液的pH=4,則溶液中各粒子的濃度關系不正確的是( )Ac(SO)c(H2SO3)Bc(Na+)c(HSO)c(H+)c(SO)c(OH)Cc(H+)+c(H2SO3)=c(OH)+c(SO)Dc(Na+)=c(HSO)+c(H2SO3)+2c(SO)7.【2018吉林一中第三次月考】常溫下,用0.10molL1 NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10molL1的CH3COOH(Ka=1.75105)溶液和HCN(Ka=4.91010)溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是( )A曲線和曲線分別代表的是CH3COOH溶液和HCN溶液B點和點所示溶液中:c(CN)=c(CH3COO)C點和點所示溶液中:c(CH3COO)c(CN)=c(HCN)c(CH3COOH)D在點和點之間(不包括端點)存在關系:c(Na+)c(A)c(H+)c(OH)(A代表溶液中的酸根離子)8.【2018濟南質檢】常溫下,向1L pH=10的KOH溶液中持續(xù)通入CO2。溶液中水電離出的c(OH)與通入CO2的體積(V)的關系如圖所示。下列敘述不正確的是( )Ab點溶液呈中性Bd點溶液中:c(K+)=2c(CO)+c(HCO)Cc點溶液中:2c(H2CO3)+c(H+)+c(HCO)=c(OH)Da點溶液中:水電離出的c(H+)=11010 molL19.【2018天水一中月考】常溫下,將某一元酸HA溶液和NaOH溶液等體積混合,兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表所示(不考慮混合后溶液體積變化):實驗編號HA溶液的物質的量濃度/(molL1)NaOH溶液的物質的量濃度/(molL1)混合后溶液的pH甲c10.2pH=7乙0.20.1pH7丙0.10.1pH=9下列判斷正確的是( )A根據(jù)甲、乙、丙實驗,無法判斷HA屬于弱酸或強酸Bc1=0.2C乙組實驗中,混合溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Na+)c(A)c(OH)c(H+)D丙組實驗中,混合溶液中c(A)=(0.1+109105)molL110.【2018南昌一?!恳阎?5時,2.0103molL1氫氟酸水溶液中,調節(jié)溶液pH(忽略體積變化),得到c(HF)、c(F)與溶液pH的變化關系如圖所示。(1)25時,HF的電離平衡常數(shù)Ka= 。(2)已知HF(aq)H+(aq)+F(aq)H=10.4kJmol1,現(xiàn)將室溫下0.1molL1 HF溶液升溫至30(不考慮溶質和溶劑的揮發(fā)),下列各量增大的是 。aKa bKw cn(H+) dc(OH)/c(H+)(3)25時,在20mL 0.1molL1氫氟酸中加入V mL 0.1molL1 NaOH溶液,測得混合溶液的pH變化曲線如圖所示,下列說法正確的是 。apH=3的HF溶液和pH=11的NaF溶液中, 由水電離出的c(H+)相等b點時pH=6,此時溶液中,c(F)c(Na+)=9.9107molL1 c點時,溶液中的c(F)=c(Na+)d點時V=20mL,此時溶液中c(F)c(Cl)c(CH3COOH)c(H+),D正確。3.【答案】D【解析】A項,溫度不變時,CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka是不變的,加水時c(CH3COO)變小,應變大,故錯誤;B項,CH3COOH2OCH3COOHOH的平衡常數(shù)K,升溫,K增大,減小,故錯誤;C項,根據(jù)電荷守恒得c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),溶液呈中性時c(H)c(OH),則c(NH)c(Cl),1,故錯誤;D項,向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溫度不變,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不變,則不變,故正確。4.【答案】D【解析】A. 向氨水當中滴加稀鹽酸,兩者等物質的量反應,產(chǎn)物為4NHCl,其溶液顯酸性,應選擇在酸性范圍內變色的指示劑,如甲基橙的變色范圍為3.14.4。而酚酞的變色范圍是8.210.0,在堿性范圍內變色,不能作為該滴定的指示劑,故A項錯誤。B如果M點鹽酸體積為20.0mL,則二者恰好完全反應生成氯化銨,氯化銨中銨根離子水解導致該點溶液應該呈酸性,要使溶液呈中性,則氨水應該稍微過量,所以鹽酸體積小于20.0mL,故B錯誤;CM處溶液呈中性,則存在c(H+)=c(OH),根據(jù)電荷守恒得c(NH)=c(Cl),該點溶液中溶質為氯化銨和一水合氨,銨根離子水解而促進水電離、一水合氨抑制水電離,銨根離子水解和一水合氨電離相互抑制,水的電離程度很小,該點溶液中離子濃度大小順序是:c(NH)=c(Cl)c(H+)=c(OH),錯誤;DN點氨水溶液中已經(jīng)電離的一水合氨濃度等于溶液中氫氧根離子的濃度,c(OH)=0.1molL11.32%=1.32103 molL1,根據(jù)水的離子積常數(shù)可知:N處的溶液中氫離子濃度mol7.61012molL1,根據(jù)pH=lgc(H+)可知此時溶液中pH c(HCO)c(H2CO3) c(CO),C正確;D根據(jù)物料守恒可知微粒濃度關系:c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO),D錯誤,答案選C。2.【答案】B【解析】A. CH3COONa與HCl等濃度混合生成醋酸和氯化鈉,溶液的pH7,中有強堿氫氧化鈉,溶液pH最大,都因鹽的水解而顯堿性,且中次氯酸鈉的水解程度大于醋酸鈉,溶液的pH,所以各混合液中的pH大小為:,故A錯誤;B因中堿中的OH抑制CH3COO水解,則c(CH3COO)最大,中兩種鹽相互抑制水解,中只有水解,而中CH3COO與酸結合生成弱電解質,則c(CH3COO)最小,即c(CH3COO)的大小順序為:,故B正確;C酸性越強,則溶液中c(H+)越大,pH越小,則四種混合液中的pH大小順序為:,c(H+)大小為:,故C錯誤;D、因水解程度越大,則生成的CH3COOH就多,則c(CH3COOH),而中CH3COO與酸結合生成弱電解質CH3COOH,則c(CH3COOH)最大,即c(CH3COOH),故D錯誤;故選B。3.【答案】D【解析】向氯化銨溶液中加入NaOH固體,水的電離受到抑制,故M點溶液中水的電離程度比原溶液小,A項錯誤;隨著NaOH的加入,NH逐漸轉化為NH3H2O,根據(jù)物料守恒可知,NH與NH3H2O的總物質的量不變,B項錯誤;當原溶液中加入0.05 mol NaOH時,得到等物質的量濃度的NaCl、NH4Cl和NH3H2O的混合溶液,由于NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度,故c(NH)0.05molL1,溶液中c(Cl)c(NH)c(Na+)c(OH)c(H+),C項錯誤;在M點時,根據(jù)電荷守恒有n(OH)+n(Cl)=n(Na+)+n(H+)+n(NH),將n(Cl)=0.1mol、n(Na+)=a mol、n(NH)=0.05 mol代入上式可得n(OH)+0.05 mol=a mol+n(H+),D項正確。4.【答案】B【解析】A項兩溶液等體積混合,恰好完全反應,得到0.05molL1的Na2CO3溶液,由于CO水解生成的HCO還可以繼續(xù)水解,故c(Na+)c(CO)c(OH)c(HCO),A項錯誤;B項兩溶液混合后,得到等物質的量濃度的CH3COONa、CH3COOH、NaCl的混合溶液,溶液呈酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度,故c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H+),B項正確;等體積的pH=2的鹽酸與pH=12的氨水中n(NH3H2O)遠大于n(HCl),故兩溶液混合后,得到NH3H2O和NH4Cl的混合溶液,溶液呈堿性,c(NH)c(Cl)c(OH)c(H+),C項錯誤;D項兩溶液等體積混合,恰好完全反應,得到CH3COONa溶液,根據(jù)電荷守恒,有:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO),根據(jù)物料守恒,有:c(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH),聯(lián)立兩式消去c(Na+)得到:c(OH)=c(H+)+c(CH3COOH),D項錯誤。5.【答案】A【解析】在碳酸鉀溶液中存在CO的水解平衡:CO+H2OHCO+OH,其平衡常數(shù)Kh=c(HCO)c(OH)/c(CO),隨著稀鹽酸的加入,只要溫度不變,溶液中c(HCO)c(OH)/c(CO)保持不變,A項正確;A點pH大于10而小于11,所以c(H+)大于1011molL1而小于1010molL1,此時c(CO)=c(HCO),所以Ka2(H2CO3)=c(CO)c(H+)/c(HCO),其數(shù)量級為10111010,B項錯誤;B點所處的溶液中存在電荷守恒c(K+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH)+c(Cl),C項錯誤;由題圖可知,當pH約為8時,溶液為碳酸氫鉀溶液,pH小于8以后才開始放出CO2氣體,D項錯誤。6.【答案】D【解析】由“0.1molL1的NaHSO3溶液的pH=4”可知,HSO的電離程度大于水解程度,所以c(SO)c(H2SO3),A項正確;HSO部分電離,且電離程度大于水解程度,則溶液中離子濃度:c(Na+)c(HS O)c(H+)c(SO)c(OH),B項正確;根據(jù)物料守恒:c(Na+)=c(HSO)+c(H2SO3)+c(SO),根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+ c(H+)=c(HSO)+c(OH)+2c(SO),兩式聯(lián)立可得:c(H+)+c(H2SO3)=c(OH)+c(SO),C項正確,D項錯誤。7.【答案】C【解析】根據(jù)電離常數(shù),可知酸性:CH3COOHHCN,由題圖知,起始時曲線的pH比曲線的pH大,說明曲線對應的酸比曲線對應的酸的酸性弱,故曲線、曲線分別代表的是HCN溶液、CH3COOH溶液,A項錯誤;點和點所示溶液均呈中性,根據(jù)電荷守恒,可知點所示溶液中c(Na+)=c(CH3COO),點所示溶液中c(Na+)=c(CN),但點和點所示溶液中加入的NaOH溶液體積不同,兩溶液中c(Na+)不同,故c(CN)、c(CH3COO)不相等,B項錯誤;點所示溶液為等濃度的NaCN和HCN的混合溶液,根據(jù)物料守恒,存在:2c(Na+)=c(CN)+c(HCN),點所示溶液為等濃度的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,根據(jù)物料守恒,存在:2c(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH),兩溶液中c(Na+)相同,則c(CN)+c(HCN) =c(CH3COO)+c(CH3COOH),故c(CH3COO)c(CN)=c(HCN)c(CH3COOH),C項正確;若c(Na+)c(A)c(H+)c(OH),則有c(Na+)+c(H+)c(A)+c(OH),不符合電荷守恒,故D項錯誤。8.【答案】A【解析】根據(jù)題圖,c點溶液中水的電離程度最大,則c點溶液為K2CO3溶液,故b點溶液為KOH、K2CO3的混合溶液,溶液呈堿性,A項錯誤;由題圖可知,d點溶液為KHCO3、H2CO3的混合溶液,此時溶液呈中性,c(H+)=c(OH)=1107molL1,根據(jù)電荷守恒:c(H+)+c(K+)=2c(CO)+c(HCO)+ c(OH),由于c(OH)=c(H+),故c(K+)=2c(CO)+c(HCO),B項正確;c點溶液為K2CO3溶液,根據(jù)電荷守恒:c(H+)+c(K+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH),根據(jù)物料守恒:c(K+)=2c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3),兩式聯(lián)立可得:2c(H2CO3) +c(H+)+c(HCO)=c(OH),C項正確;a點溶液為KOH溶液,pH=10,則c(OH)=1104molL1,該溶液中水的電離受到抑制,故由水電離出的 c(H+)=11010molL1,D項正確。9.【答案】C【解析】根據(jù)丙組實驗可知,等物質的量濃度的HA溶液與NaOH溶液等體積混合后,所得溶液pH7,說明生成的NaA為弱酸強堿鹽,HA屬于弱酸,選項A錯誤;甲組,混合溶液的pH=7,呈中性,且HA為弱酸,則c10.2,選項B錯誤;乙組中HA過量,混合后溶液pH7,說明A的水解程度大于HA的電離程度,則c(Na+)c(A)c(OH)c(H+),選項C正確;丙組混合溶液根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A)+c(OH),則c(A)=c(Na+)+c(H+)c(OH)=(0.05+109105)molL1,選項D錯誤。10.【答案】(1)103.45(或3.5104)(2)bd(3)bc【解析】(1)Ka=c(H+)c(F)/c(HF),當c(F)=c(HF)時,Ka=c(H+),圖中交點處所對應的pH為3.45,即c(H+)=103.45,故Ka = 103.45。(2)已知該電離反應放熱,因此溫度升高后,電離平衡逆向移動,n(H+)變小,電離常數(shù)Ka變小,水的離子積常數(shù)Kw增大,c(OH)/c(H+)=Kw/c2(H+)增大。(3)a項,pH=3的HF溶液中由水電離出的c(H+)=1011molL1,pH=11的NaF溶液中由水電離出的c(H+)=103molL1,水電離出的c(H+)不相等,錯誤。b項,當pH=6,根據(jù)電荷守恒得c(F)c(Na+)=c(H+)c(OH)=106108=9.9107molL1,正確。c項,根據(jù)電荷守恒可知該選項正確。 d項,當V=20 mL時,兩者恰好完全反應生成NaF,由于F部分水解,故存在c(F)c(Na+),但溶液體積發(fā)生變化,c(Na+)為原來的一半,即0.05molL1,錯誤。11
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